CN111215110B - 一种N-NiMoO4/Ni3N电极材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种N‑NiMoO4/Ni3N电极材料及其制备方法和应用，该电极材料为以泡沫镍为载体的三维纳米棒状结构，载体上生长有掺杂氮的结晶性NiMoO4并附着有结晶性Ni3N。在N‑NiMoO4上负载Ni3N，可以极大提高其材料的导电性和吸附水的能力，有利于分解水产氢的进行，很大程度上降低了产氢所需的过电位和能量损耗。同时本发明合成方法简单，因此可以大规模工业化生产，有着实际应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及电催化分解水制氢气以及能源技术领域，具体涉及一种 N-NiMoO4/Ni3N电极材料及其制备方法和应用。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
自工业革命以来，人类社会正在飞速发展，同样人类对于不可再生能源的使用也与日俱增，但是过度使用不可再生能源所带来的危害也日渐浮现，如：温室效应，海洋污染，冰川融化等。能源的潜在危机和生态环境的恶化迫使人类积极开发新型清洁能源。氢能作为一种安全可再生、燃烧热值高、清洁无污染和无碳排放等诸多优势的新型能源，被视为替代不可再生能源的最理想能源，因此，大力发展高效清洁的制氢技术就成为了关键所在。
电催化分解水产氢是一种高效、无污染的方式，当溶液为碱性时，电催化分解水过程不会对设备以及催化剂产生影响。发明人发现，虽然过渡金属氧化物和过渡金属氢氧化物可以促进电催化分解水产氢，但是氧化物本身导电性较差，反应位点少，影响碱性下的电催化分解水。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种N-NiMoO4/Ni3N电极材料及其制备方法与应用，采用掺杂策略和构建异质结提升导电性及电催化活性，降低分解水需要的电压，在实际应用中有着巨大的指导意义和极大的产业化价值。
具体地，本发明的技术方案如下所述：
在本发明的第一方面，本发明提供了一种N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其为以泡沫镍为载体的三维纳米棒状结构，载体上生长有掺杂氮的结晶性 NiMoO4并附着有结晶性Ni3N。
其中，N-NiMoO4/Ni3N的X射线衍射图如图2b中所示。
在本发明的实施方式中，所述电极材料中分布有N-NiMoO4和Ni3N的异质结界面，其中，N掺杂进入NiMoO4形成N-NiMoO4，N-NiMoO4构成 NiMoO4的晶面，与NiMoO4的晶面(-112)、Ni3N的晶面(110)和(002) 为代表构建异质结。
本申请的电极材料中生长有结晶性N-NiMoO4，其相较于单纯的NiMoO4更好的解决了导电性性的问题，此外，N-NiMoO4与Ni3N为晶格条纹，形成异质结界面，显著增加了电解材料上的反应位点，相较于现有技术中过渡金属氧化物和过渡金属氢氧化物等电极材料，能够有效地提升在碱性条件下电催化分解水产氢的性能；此外，以泡沫镍为载体，N-NiMoO4和Ni3N生长在其上形成三维的纳米棒状结构，能够暴露更多的异质结，使材料的活性进一步增强。
在本发明的实施方式中，所述电极材料中，NiMoO4和Ni3N为晶格条纹，其晶面间距(110)0.237nm、(002)0.214nm以及(-112)0.356nm。
在本发明的第二方面，本发明提供了一种上述第一方面中所述的 N-NiMoO4/Ni3N电极材料的制备方法，其包括：
以Ni源、Mo源和去离子水混合均匀后，加入泡沫镍经水热反应制备得到生长有NiMoO4的泡沫镍；
将得到的生长有NiMoO4的泡沫镍在氨气条件下退火，得到生长有氮掺杂的NiMoO4的泡沫镍，其中氮掺杂的NiMoO4(即N-doped NiMoO4)记做 N-NiMoO4；
以生长有N-NiMoO4的泡沫镍为工作电极，以镍盐溶液为电解液电沉积得到N-NiMoO4/Ni(OH)2的泡沫镍；
将电沉积得到的N-NiMoO4/Ni(OH)2的泡沫镍在氨气条件下退火，得到 N-NiMoO4/Ni3N电极材料。
在本发明的实施方式中，所述镍源选自镍盐，优选为硝酸镍，比如 Ni(NO3)2·6H2O；所述钼源选自钼盐，优选为钼酸铵，比如 (NH4)6Mo7O24·4H2O。
在本发明的实施方式中，所述镍源和钼源的摩尔比为1:1-1.75，优选为1:1.75。
在本发明的实施方式中，所述钼源的浓度为0.2-1mol/L。
在本发明的实施方式中，所述Ni源、Mo源和去离子水混合均匀后，加入氨水使溶液pH至中性(pH＝7)，然后加入泡沫镍。
在一些实施方式中，所述泡沫镍优选先后在丙酮、水和盐酸中超声清洗后再使用。
在一些实施方式中，水热反应温度为130-170℃，优选为150-160℃，反应时间为5-7h，进一步地，所述水热反应的温度为150℃，水热反应的时间为6h。
在本发明的实施方式中，在所述生长有NiMoO4的泡沫镍在氨气条件下退火的步骤中，氨气的气体流量为10-40ml/min，进一步为20ml/min。
在一些实施方式中，所述生长有NiMoO4的泡沫镍在氨气中退火的条件为：通氨气条件下升温至360℃-400℃，保温2-4h，升温速率为5℃-15℃/min，然后继续在氨气氛围中自然冷却至室温；进一步地，在一些实施方式中，该退火条件为：通氨气条件下升温至380℃，保温3h，升温速率为10℃/min，然后继续在氨气氛围中自然冷却至室温。
不同退火条件对电极材料的性能影响较大，在本发明的实施方式中，发明人发现，以5℃-15℃/min的升温速率将温度升温至360℃-400℃后，保温 2-4小时，然后再冷却至室温，这样的条件下，N-NiMoO4在泡沫镍上生长的较好，且N-NiMoO4具有较好的结晶性，然而，温度过高或过低，保温时间过长或不足以及升温速率的不稳定或过快、过慢等均会影响N-NiMoO4的生成以及其结晶性。
在本发明的实施方式中，所述电沉积步骤中，以生长有N-NiMoO4的泡沫镍为工作电极，碳棒为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极，电解液为硝酸镍溶液。
在本发明的实施方式中，所述硝酸镍溶液的浓度为0.08-0.12mol L-1，优选为0.1-0.12mol L-1，进一步为0.1mol L-1。
在本发明的实施方式中，所述电沉积的电压为-0.95～-1.05V，优选为 -1V，沉积电量为7-8C，优选为7C，沉积面积为1*1cm2。
在本发明的实施方式中，在将N-NiMoO4/Ni(OH)2的泡沫镍在氨气条件下退火的步骤中，氨气的气体流量为10-40ml/min，进一步为20ml/min。
在本发明的实施方式中，将N-NiMoO4/Ni(OH)2的泡沫镍在氨气条件下退火的条件为：通氨气条件下升温至360℃-400℃，保温0.5-1.5h，升温速率为5℃-15℃/min，然后继续在氨气氛围中自然冷却至室温；进一步地，在一些实施方式中，该退火条件为：通氨气条件下升温至380℃，保温1，升温速率为10℃/min，然后继续在氨气氛围中自然冷却至室温。
此次氨气退火条件下，得到了本发明的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，相较于未经氨气退火处理的N-NiMoO4/Ni(OH)2，形成了大量的结晶性Ni3N，并与结晶性N-NiMoO4在泡沫镍载体上形成大量的异质结界面并且所形成的异质结得到了更充分的暴露，使材料的性能以及稳定性进一步增强，具有更好的导电性，以及在碱性条件下电催化分解水产氢的性能。
在本发明的第三方面，本发明提供了一种电极，其含有上述第一方面中所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料。
在本发明的第四方面，本发明还提供了上述第一方面中所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料或上述第三方面所述的电极在电催化分解水产氢中的应用。本发明的N-NiMoO4/Ni3N电极材料拥有纳米棒组成的三维结构，具有较好的电催化分解水活性，HER中，在10mAcm-2的电流下只需要51 mV的过电位，且Tafel斜率为45.47mV dec-1，反映了有着较好的产氢动力学性能。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、本发明的合成方法简单，通过简单的水热、电沉积和管式炉氮化方法即可得到泡沫镍支撑的N-NiMoO4/Ni3N电极材料。
2、本发明通过在N-NiMoO4上负载Ni3N，可以极大提高材料的导电性和吸附水的能力，有利于分解水产氢的进行，很大程度上降低了产氢所需的过电位和能量损耗；具体地，本发明制备的N-NiMoO4/Ni3N电极材料拥有纳米棒组成的三维结构，暴露大量反应活性位点，具有较好的电催化分解水活性、导电性能以及稳定性，HER中，在10mAcm-2的电流下只需要51mV的过电位，且Tafel斜率为45.47mV dec-1，反映了有着较好的产氢动力学。
3、本发明得到的催化剂制备流程简单，对现实应用有着巨大的指导意义，具有很大的产业化价值。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本申请的进一步理解，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。以下，结合附图来详细说明本发明的实施方案，其中：
图1为本发明实施例1产物NiMoO4(a)、N-doped NiMoO4(b)、Ni3N(c) 和N-dopedNiMoO4/Ni3N(d-f)的SEM图；
图2为本发明实施例1产物的X射线衍射图；
图3为本发明实施例1制备的本发明的N-NiMoO4/Ni3N电极材料的 TEM图；
图4为本发明实施例1制备的本发明的N-NiMoO4/Ni3N电极材料的 XPS图；
图5为本发明实施例1制备的本发明的N-NiMoO4/Ni3N电极材料的 LSV(a)、Tafel(b)、交换电流密度(c)，电化学活性面积(d)和稳定性(e-f) 图；
图6为本发明实施例1制备的本发明的N-NiMoO4/Ni3N电极材料的阻抗图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。
除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。本发明所使用的试剂或原料均可通过常规途径购买获得，如无特殊说明，本发明所使用的试剂或原料均按照本领域常规方式使用或者按照产品说明书使用。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用。
实施例1
通过先水热，再氮掺杂，再电沉积，最后氮化的方法合成 N-NiMoO4/Ni3N电极：将切好的2*3.5cm2的泡沫镍先后经过在丙酮、水和 3M的盐酸中超声清洗各15分钟待用。1.2mmol Ni(NO3)2·6H2O和0.3 mmol(NH4)6Mo7O24·4H2O加入到30mL去离子水中，其中Ni源和Mo源的摩尔比为12:21，搅拌30分钟后，加入一定量的氨水，直到溶液PH＝7.0，再搅拌30分钟后，加入一片2*3.5cm2的泡沫镍。转入到40mL的带有聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在烘箱中水热150℃水热6h，自然冷却至室温。冷却后，将材料取出，用水和乙醇冲洗，然后干燥待用。再将生长有NiMoO4的泡沫镍放置于管式炉中，通上20ml/min氨气，以10℃/min的速率升温至380℃，保温3h，在氨气氛围下自然冷却至室温。将长有N-NiMoO4的泡沫镍为工作电极，碳棒为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极，电解液为 0.1mol L-1的硝酸镍。在三电极体系中，利用电化学工作站，在-1V电压下沉积电量为7C时停止，洗涤干燥待用。再将生长有N-NiMoO4/Ni(OH)2的泡沫镍放置于管式炉中，通上20ml/min氨气，以10℃/min的速率升温至380℃，保温1h，在氨气氛围下自然冷却至室温，得到N-NiMoO4/Ni3N 电极材料。
需要说明的是，对本发明提出的电催化分解水产氢活性测试采用如下方法进行：
电催化分解水活性测试采用电化学线性扫描伏安法(LSV)，LSV测试在三电极体系下，1M的KOH中进行；通过比较相同电流下的过电位比较性能好坏。
同时，Tafel斜率可以从电化学LSV的数据中转换得到，其反应了电化学反应的动力学的快慢，Tafel斜率越小电催化产氢动力学越快。
交换电流密度可以判断电极反应难易程度，电化学活性面积可以了解电极反应中参与反应的电极材料面积，长时间的CV循环和I-T测试可以验证材料的稳定性。阻抗测试可以了解到其载流子的传输阻值。
图1示出了本发明实施例1的产物NiMoO4(a)、N-doped NiMoO4(b)、 Ni3N(c)和N-doped NiMoO4/Ni3N(d-f)的SEM图，根据图片可以清楚看到有颗粒状的物质附着于纳米棒上。
图2示出了本实施例所得产物的X射线衍射图，可以看出，NiMoO4是有结晶性的，为对应标准卡片JCPDS No.33-948，N-NiMoO4保持了原有形貌，Ni3N也是有结晶性的，为对应标准卡片JCPDS No.89-5144， N-NiMoO4/Ni3N中既可以找到NiMoO4标准卡片对应的峰也可以找到Ni3N 标准卡片对应的峰。
图3示出了本实施例所得产物N-NiMoO4/Ni3N电极材料的TEM图，可以看到NiMoO4和Ni3N的晶格条纹。
图4示出了本实施例所得产物N-NiMoO4/Ni3N电极材料的XPS图，进一步证明生长有N-NiMoO4的泡沫镍上有Ni3N附着。
图5示出了本实施例所得产物N-NiMoO4/Ni3N电极材料的LSV、Tafel、交换电流密度，电化学活性面积和稳定性图，N-NiMoO4/Ni3N有着最小的 HER过电位(在10mAcm-2的电流下只需要51mV的过电位)和Tafel斜率(45.47mV dec-1)，最接近0的交换电流密度，最大的电化学活性面积 (339.42mFcm-2)以及优秀的稳定性(循环1000圈后，性能无衰减，循环3000圈后，几乎无衰减，表明电极材料稳定性良好)。
图6示出了本实施例所得产物N-NiMoO4/Ni3N电极材料的阻抗图，说明在同样偏压下，N-NiMoO4/Ni3N阻抗最小。
实施例2
通过先水热，再氮掺杂，再电沉积，最后氮化的方法合成 N-NiMoO4/Ni3N电极：将切好的2*3.5cm2的泡沫镍先后经过在丙酮、水和3M的盐酸中超声清洗各15分钟待用。1.5mmolNi(NO3)2·6H2O和0.3 mmol(NH4)6Mo7O24·4H2O加入到30mL去离子水中，其中Ni源和Mo源的摩尔比为5:7，搅拌30分钟后，加入一定量的氨水，直到溶液PH＝7.0，再搅拌30分钟后，加入一片2*3.5cm2的泡沫镍。转入到40mL的带有聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在烘箱中水热160℃水热6h，自然冷却至室温。冷却后，将材料取出，用水和乙醇冲洗，然后干燥待用。再将生长有NiMoO4的泡沫镍放置于管式炉中，通上20ml/min氨气，以10℃/min的速率升温至380℃，保温3h，在氨气氛围下自然冷却至室温。将长有N-NiMoO4的泡沫镍为工作电极，碳棒为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极，电解液为 0.12mol L-1的硝酸镍。在三电极体系中，利用电化学工作站，在-1V电压下沉积电量为7C时停止，洗涤干燥待用。再将生长有N-NiMoO4/Ni(OH)2的泡沫镍放置于管式炉中，通上10ml/min氨气，以10℃/min的速率升温至380℃，保温1h，在氨气氛围下自然冷却至室温，得到N-NiMoO4/Ni3N 电极材料。该电极材料相较于实施例1而言，除棒状结构稍微***外，形貌并无差异，性能相当。
实施例3
通过先水热，再氮掺杂，再电沉积，最后氮化的方法合成 N-NiMoO4/Ni3N电极：将切好的2*3.5cm2的泡沫镍先后经过在丙酮、水和 3M的盐酸中超声清洗各15分钟待用。2.1mmol Ni(NO3)2·6H2O和0.3 mmol(NH4)6Mo7O24·4H2O加入到30mL去离子水中，其中Ni源和Mo源的摩尔比为1:1，搅拌30分钟后，加入一定量的氨水，直到溶液PH＝7.0，再搅拌30分钟后，加入一片2*3.5cm2的泡沫镍。转入到40mL的带有聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在烘箱中水热150℃水热6h，自然冷却至室温。冷却后，将材料取出，用水和乙醇冲洗，然后干燥待用。再将生长有NiMoO4的泡沫镍放置于管式炉中，通上20ml/min氨气，以10℃/min的速率升温至380℃，保温3h，在氨气氛围下自然冷却至室温。将长有N-NiMoO4的泡沫镍为工作电极，碳棒为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极，电解液为 0.1mol L-1的硝酸镍。在三电极体系中，利用电化学工作站，在-1V电压下沉积电量为7C时停止，洗涤干燥待用。再将生长有N-NiMoO4/Ni(OH)2的泡沫镍放置于管式炉中，通上20ml/min氨气，以10℃/min的速率升温至380℃，保温1h，在氨气氛围下自然冷却至室温，得到N-NiMoO4/Ni3N 电极材料。该电极材料相较于实施例1而言，形貌并无差异，性能相当。
实施例4
与实施例1的差异仅在于无氮掺杂过程，制备得到NiMoO4/Ni3N电极材料。其具有晶格条纹结构，但相较于实施例1，NiMoO4/Ni3N纳米棒的表面相对光滑。此外，根据实施例1的方法测试其电催化分解水产氢活性，结果表明，其导电性不及实施例1，其过电位和Tafel斜率均大于实施例1，但优于电极材料Ni3N，电化学活性面积远小于实施例1但优于电极材料Ni3N。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (27)
1.一种N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其为以泡沫镍为载体的三维纳米棒状结构，载体上生长有掺杂氮的结晶性NiMoO4并附着有结晶性Ni3N；
所述电极材料中分布有N-NiMoO4和Ni3N的异质结界面，其中，N-NiMoO4晶面与NiMoO4的晶面(-112)、Ni3N的晶面(110)和(002)构建异质结；
所述电极材料制备方法包括：以Ni源、Mo源和去离子水混合均匀后，加入泡沫镍经水热反应制备得到生长有NiMoO4的泡沫镍；将得到的生长有NiMoO4的泡沫镍在氨气条件下退火，得到生长有氮掺杂的NiMoO4的泡沫镍，其中氮掺杂的NiMoO4记做N-NiMoO4；以生长有N-NiMoO4的泡沫镍为工作电极，以镍盐溶液为电解液电沉积得到N-NiMoO4/Ni(OH)2的泡沫镍；将电沉积得到的N-NiMoO4/Ni(OH)2的泡沫镍在氨气条件下退火，得到N-NiMoO4/Ni3N电极材料；
在所述生长有NiMoO4的泡沫镍在氨气条件下退火的步骤中，所述退火条件为：通氨气条件下升温至360℃-400℃，保温2-4h，升温速率为5℃-15℃/min，然后继续在氨气氛围中自然冷却至室温。
2.根据权利要求1所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述电极材料中，NiMoO4和Ni3N为晶格条纹，其晶面间距(110)0.237nm、(002)0.214nm以及(-112)0.356nm。
3.根据权利要求1所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述镍源选自镍盐，所述钼源选自钼盐。
4.根据权利要求3所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述镍盐为硝酸镍。
5.根据权利要求3所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述钼盐为钼酸铵。
6.根据权利要求3所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述镍源和钼源的摩尔比为1：1-1.75。
7.根据权利要求6所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述镍源和钼源的摩尔比为1:1.75。
8.根据权利要求3所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述钼源的浓度为0.2-1mol/L。
9.根据权利要求3所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述Ni源、Mo源和去离子水混合均匀后，加入氨水使溶液pH至中性。
10.根据权利要求1所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，水热反应温度为130-170℃，反应时间为5-7h。
11.根据权利要求10所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，水热反应温度为150-160℃。
12.根据权利要求10所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，水热反应的温度为150℃，水热反应的时间为6h。
13.根据权利要求1所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，在所述生长有NiMoO4的泡沫镍在氨气条件下退火的步骤中，氨气的气体流量为10-40ml/min。
14.根据权利要求13所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，氨气的气体流量为20ml/min。
15.根据权利要求1所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，在所述生长有NiMoO4的泡沫镍在氨气条件下退火的步骤中，所述退火条件为：通氨气条件下升温至380℃，保温3h，升温速率为10℃/min，然后继续在氨气氛围中自然冷却至室温。
16.根据权利要求1所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述电沉积步骤中，以生长有N-NiMoO4的泡沫镍为工作电极，碳棒为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极，电解液为硝酸镍溶液。
17.根据权利要求16所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述硝酸镍溶液的浓度为0.08-0.12mol L-1。
18.根据权利要求17所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述硝酸镍溶液的浓度为0.1-0.12mol L-1。
19.根据权利要求1所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述电沉积的电压为-0.95～-1.05V，沉积电量为7-8C，沉积面积为1*1cm2。
20.根据权利要求19所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述电沉积的电压为-1V。
21.根据权利要求19所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，所述沉积电量为7C。
22.根据权利要求1所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，在将N-NiMoO4/Ni(OH)2的泡沫镍在氨气条件下退火的步骤中，氨气的气体流量为10-40ml/min。
23.根据权利要求22所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，氨气的气体流量为20ml/min。
24.根据权利要求1所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，在将N-NiMoO4/Ni(OH)2的泡沫镍在氨气条件下退火的步骤中，退火条件为：通氨气条件下升温至360℃-400℃，保温0.5-1.5h，升温速率为5℃-15℃/min，然后继续在氨气氛围中自然冷却至室温。
25.根据权利要求1所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料，其特征在于，在将N-NiMoO4/Ni(OH)2的泡沫镍在氨气条件下退火的步骤中，退火条件为：通氨气条件下升温至380℃，保温1，升温速率为10℃/min，然后继续在氨气氛围中自然冷却至室温。
26.电极，其含有权利要求1至25中任一项所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料。
27.权利要求1至25中任一项所述的N-NiMoO4/Ni3N电极材料或权利要求26所述的电极在电催化分解水产氢中的应用。
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