CN111138598A - 一种小粒径丙烯酸水分散体及其制备方法 - Google Patents
一种小粒径丙烯酸水分散体及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111138598A CN111138598A CN201911391581.5A CN201911391581A CN111138598A CN 111138598 A CN111138598 A CN 111138598A CN 201911391581 A CN201911391581 A CN 201911391581A CN 111138598 A CN111138598 A CN 111138598A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer
- monomer
- acrylic acid
- acrylic
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 44
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 69
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 59
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 17
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- -1 terraces Substances 0.000 claims abstract description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 7
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 4
- KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N hex-1-enylbenzene Chemical compound CCCCC=CC1=CC=CC=C1 KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(C)=C COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 claims description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000009408 flooring Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 abstract description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QENRKQYUEGJNNZ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(C)C(S(O)(=O)=O)NC(=O)C=C QENRKQYUEGJNNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCDLTBUQOIPZMC-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropyl 3-oxobutanoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(=O)CC(C)=O NCDLTBUQOIPZMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-M 2-sulfanylpropanoate Chemical compound CC(S)C([O-])=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKZPONBPMKPLO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCCCOC(=O)C=C FJKZPONBPMKPLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PICTWXAWDCLLKO-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C PICTWXAWDCLLKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORDRGXFSRBRQQG-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 2-sulfanylpropanoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C(C)S ORDRGXFSRBRQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-araboascorbic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- XOCSLJFIGMLQLF-UHFFFAOYSA-N butyl 2-sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)S XOCSLJFIGMLQLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004318 erythorbic acid Substances 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXQIZSOBKJTOLW-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCC=C HXQIZSOBKJTOLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXLMPTNTPOWPLT-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCC=C AXLMPTNTPOWPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229940071127 thioglycolate Drugs 0.000 description 1
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M thioglycolate(1-) Chemical compound [O-]C(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013035 waterborne resin Substances 0.000 description 1
- 229920006313 waterborne resin Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of amides or imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种小粒径高硬度的丙烯酸水分散体及其制备方法，其特征在于，包含的壳聚合物具备以下特征：玻璃化转变温度(Tg)为50至150℃，酸值为30至70mgKOH/g，具有作为聚合单元和所述壳聚合物重量60～100％的丙烯酸酯类单体，以及0～40％的自交联单体；包含的核聚合物具有物玻璃化转变温度(Tg)为‑20至80℃，酸值为0‑20mgKOH/g，具有30～80％的苯乙烯类单体，并具备至少为3.0的Hansch参数表征的疏水性。其制备方法是通过自由基引发的水性乳液聚合获得，其粒径可以按需求大小进行控制，且可实现达到小于50nm，成品透光系数达到大于15，可用于涂布木材，混凝土，地坪以及纸张等用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种制造具备极小粒径，高硬度的丙烯酸酯水分散体，以及该分散体用于涂布木材，混凝土，地坪以及纸张等用途。其丙烯酸酯水分散体是通过自由基引发的水性乳液聚合获得。
背景技术
环保法规促使现有的溶剂型涂料向水性涂料转型，这在木器涂装中尤为明显。但目前的水性涂料树脂在罐内透明度，湿膜及干膜透明度方面仍与溶剂型涂料树脂有着明显差异。这是由于大部分水性涂料树脂在水相中以“分散体”形式而非溶液态存在，光在水相与分散体颗粒的界面处会发生散射，导致树脂外观看起来不透明。罐内及湿膜透明度与树脂的粒径有很大关系，粒径越细，光散射的比例越小，树脂罐内及湿膜透明度越优异。给涂料使用者带来调色以及涂料美感方面的提升。
另一方面，对于水性木器涂装，树脂的木纹润湿性也是非常重要的指标。粒径大的树脂分散体难以渗透进木纹内，导致差的木纹润湿，得到美感度欠缺的漆膜。粒径小的分散体颗粒可以相对容易地渗透进木纹内，带来漆膜通透温润的外观。
出于成本方面的原因，丙烯酸分散体是木器涂装中使用最多的水性树脂。现有技术主要通过提升乳化剂用量，在单体中引入磺酸盐，提升树脂酸值等形式来降低分散体颗粒与水的界面张力，降低粒径。EP2697267公开了一种采用可水塑化的低分子量的髙酸值的第一阶段聚合物作为第二阶段聚合物乳化剂的技术，通过相反转的方式制备多相乙烯基聚合物颗粒的水分散体，来实现丙烯酸乳液的低粒径与良好的成膜性。但髙酸值的第一阶段低聚物不可避免会带来水敏性的问题，这在木器涂装中是不希望的。并且由该技术制备的分散体罐内透明度并未达到最优效果，仍有进一步提升的空间。
专利EP2456797公开了另一种制备细粒径丙烯酸水分散体的方法，通过核壳乳液聚合，在种子聚合的阶段引入磺酸单体2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸来起到提供乳胶粒更强亲水性的目的，制备得到了粒径＜60nm，湿态下透明的着色剂。但磺酸基团的引入同样会带来降低的漆膜耐水性的问题，因此制备得到的分散体难以用于木器涂装的实色面漆。
发明内容
本发明的目的是提供一种丙烯酸水分散体，更具体而言是用于单组分木器涂装的粘合剂及涂料组合物，其展现出细小的粒径(可实现＜50nm)，优异的罐内和湿膜透明性，优异的耐水性及高硬度。
一种小粒径高硬度的丙烯酸水分散体，其特征在于，其组份包含壳聚合物、核聚合物的核壳结构，
其中作为保护胶体的壳聚合物具备以下特征：玻璃化转变温度(Tg)为50至150℃，酸值为30至70mgKOH/g，具有作为聚合单元和所述壳聚合物重量60～100％的丙烯酸酯类单体，以及0～40％的自交联单体；
其中核聚合物具有物玻璃化转变温度(Tg)为-20至80℃，酸值为0-20mgKOH/g，具有30～80％的苯乙烯类单体，并具备至少为3.0的Hansch参数表征的疏水性。
所述的苯乙烯类单体选自苯乙烯，甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，甲氧基苯乙烯，丁基苯乙烯或氯苯乙烯和其混合物集合；
所述的丙烯酸类单体选自C1-C10烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸异癸酯；(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯腈和其混合物组成的集合。
所述核聚合物的质量分数为所述的壳聚合物和核聚合物总质量的20～80％。
一种如上述的小粒径高硬度的丙烯酸水分散体的制备方法，其特征在于，所述的方法是通过自由基引发的水性乳液聚合获得，步骤包括以下：
S1、在乳液聚合条件下，把含有60～100％的丙烯酸酯类单体以及0～40％的自交联单体在一个反应器中进行接触聚合；
S2、利用碱溶液中和壳丙烯酸聚合物；
S3、加入第二阶段含30～80％的苯乙烯类单体的核聚合物单体，并采用热引发体系或氧化还原体引发体系的作用下进行间歇法乳液聚合，形成粒径＜50nm且高硬度的丙烯酸水分散体；
其中自交联单体全部分布在壳聚合物上，核聚合物中实质上不含交联单体；(甲基)丙烯酸单体全部分布在壳聚合物上，核聚合物中实质上不含(甲基)丙烯酸单体。
所述的步骤S1中，其使用链转移剂，以降低聚合物分子量。
一种如上述的小粒径高硬度的丙烯酸水分散体的用途，其特征在于，用于涂布木材，混凝土，地坪以及纸张用途。
本发明有益效果：本发明的丙烯酸水分散体，可实现非常好的罐内透明度及干湿膜透明度，可以得到完全透明的聚合物湿膜；
本丙烯酸水分散体的制备方法是通过自由基引发的水性乳液聚合获得，其成品丙烯酸分散体粒径可以实现按需求大小进行控制，其粒径可实现达到在小于50nm，成品透光系数达到大于15，其丙烯酸分散体中的其壳聚合物具备以下特征：玻璃化转变温度(Tg)为50至150℃，酸值为30至70mgKOH/g，具有作为聚合单元和所述壳聚合物重量60～100％的丙烯酸酯类单体，以及0～40％的自交联单体；其中核聚合物具有物玻璃化转变温度(Tg)为-20至80℃，酸值为0-20mgKOH/g，具有30～80％的苯乙烯类单体，并具备至少为3.0的Hansch参数表征的疏水性。
本丙烯酸水分散体用途广泛，可用于涂布木材，混凝土，地坪以及纸张等用途。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本文中使用的Tg值是利用Fox公式(T.G.Fox，Bull.AM.Physics Soc.,第1卷，第3期，第123页(1956))计算得到的，即，对于计算单体M1和M2的共聚物的Tg值而言：
1/Tg(计算值)＝w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)
其中，Tg(计算值)：计算的共聚物的玻璃化转变温度；w(M1)：共聚物中单体M1的质量分数；w(M2)：共聚物中单体M2的质量分数；Tg(M1)：单体M1均聚物的玻璃化转变温度；Tg(M2)：单体M2均聚物的玻璃化转变温度；所有温度以开尔文温度°K计，例如，可以在“Polymer Handbook”《聚合物手册》(J.Brandrup和E.H.Immergut编辑，Interscience出版)中找到均聚物的玻璃化转变温度。
透光系数(LT)通常由以下方法测定：取水性聚合物分散体用去离子水调节至固体含量为40％，用德国Hach的DR/2010分光计测定。测定相对于水而进行，将水的LT指定为100％。
根据DIN EN ISO 3682(DIN 53 402)将酸值定义为将测试样品中和所需的氢氧化钾的质量mKOH和该样品的质量或(在溶液或分散体的情况下)样品中固体的质量mB的比值。其惯用单位为mgKOH/g或mg/g。
一种小粒径高硬度的丙烯酸水分散体，其特征在于，其组份包含壳聚合物、核聚合物的核壳结构，
其中作为保护胶体的壳聚合物具备以下特征：玻璃化转变温度(Tg)为50至150℃，酸值为30至70mgKOH/g，具有作为聚合单元和所述壳聚合物重量60～100％的丙烯酸酯类单体，以及0～40％的自交联单体；
其中核部分聚合，物玻璃化转变温度(Tg)为-20至80℃，酸值为0-20mgKOH/g，具有30～80％的苯乙烯类单体，并具备至少为3.0的Hansch参数表征的疏水性。
所述的苯乙烯类单体选自苯乙烯，甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，甲氧基苯乙烯，丁基苯乙烯或氯苯乙烯和其混合物集合；
所述的丙烯酸类单体选自C1-C10烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸异癸酯；(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯腈和其混合物组成的集合。
所述核聚合物的质量分数为所述的壳聚合物和核聚合物总质量的20～80％。
一种如上述的小粒径高硬度的丙烯酸水分散体的制备方法，所述的方法是通过自由基引发的水性乳液聚合获得，步骤原理包括以下：
S1、在乳液聚合条件下，把含有60～100％的丙烯酸酯类单体以及0～40％的自交联单体在一个反应器中进行接触聚合；
S2、利用碱溶液中和壳丙烯酸聚合物；
S3、加入第二阶段含30～80％的苯乙烯类单体的核聚合物单体，并采用热引发体系或氧化还原体引发体系的作用下进行间歇法乳液聚合，形成粒径＜50nm且高硬度的丙烯酸水分散体；
其中自交联单体全部分布在壳聚合物上，核聚合物中实质上不含交联单体；(甲基)丙烯酸单体全部分布在壳聚合物上，核聚合物中实质上不含(甲基)丙烯酸单体。
合适的丙烯酸酯类单体的例子包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸异癸酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸异冰片酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯等。更优选的丙烯酸酯类单体的组合包括甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯；甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸2-乙基己酯。
壳聚合物中可包括另外的酸官能单体，合适的酸官能单体包括丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸；含硫酸官能单体，包括(甲基)丙烯酸磺乙酯，(甲基)丙烯酸磺丙酯，苯乙烯磺酸，乙烯基磺酸和2-(甲基)丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸及其盐。
合适的自交联单体包括N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸乙酰乙酰氧基甲基乙酯，丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯，乙酰乙酸烯丙酯，(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氨基乙酯和丙烯酸乙酰乙酰氧基丁酯，优选双丙酮丙烯酰胺。
核聚合阶段优选的苯乙烯类单体的例子包括苯乙烯，乙烯基甲苯，甲基苯乙烯，甲氧基苯乙烯，丁基苯乙烯或氯苯乙烯等。
在步骤S1优选的实施方式中，使用链转移剂，以降低聚合物分子量。示例性的链转移剂包括巯基乙醇，1-辛硫醇，正十二烷基硫醇，叔十二烷基硫醇，巯基丙酸，巯基丙酸正丁酯，巯基丙酸异辛酯，巯基乙酸烯丙酯，巯基丙酸巴豆酯，巯基乙酸巴豆酯，α-甲基苯乙烯二聚体等，优选的链转移剂包括正十二烷基硫醇，1-辛硫醇。
在步骤S2优选的实施例中，利用碱性物质的溶液中和制备的壳乳液聚合物。示例性的碱包括氨水，二甲基乙醇胺，三乙胺，2-甲基2-氨基-1丙醇，氢氧化钠，氢氧化钾等，优选用氨水或者氢氧化钠进行中和。
所述乳液聚合物颗粒中所述壳聚合物具有高的玻璃化转变温度(Tg)为50到150℃，优选60到130℃，更优选70到120℃。
所述核聚合物具有的玻璃化转变温度(Tg)为-20到80℃，优选-20到50℃，更优选-10到30℃。
为了获得所期望的细小粒径及成模性等优异性能，所述壳聚合物占总单体质量的质量百分比在大于20％到80％范围内是有利的，优选30％到80％，更优选40％到70％。
用于壳聚合物的单体混合物优选具有30到70mgKOH/g的酸值，更优选具有40到70mgKOH/g的酸值，再更优选具有40到60mgKOH/g的酸值；核聚合物优选具有0到20mgKOH/g的酸值，更优选具有0到10mgKOH/g的酸值，再更优选具有0到5mgKOH/g的酸值。
在步骤S3中，优选单体具备以至少为3.0的Hansch参数定义的疏水性，优选的Hansch参数为大于3.3，更优选大于3.5。聚合物的Hansch参数是采用基团贡献法计算得到的，中心思想为将每个聚合单元指定为一个疏水性贡献值，基于聚合物中单体的平均质量分数来定量计算整个单体的疏水性(Hansch，Fujita，J.Amer.Chem.Soc，86，1616-1626(1964))。通常将Hansch参数大于3的单体称之为“疏水性单体”。
用于壳及核阶段乳液聚合可以采用热引发体系，如过硫酸钠，过硫酸钾，过硫酸铵。或者采用氧化还原引发体系聚合，典型的氧化还原体系的氧化剂包括过氧化氢，过氧化二苯酰，月桂基过氧化物，二叔丁基过氧化物，叔丁基氢过氧化物，过氧化苯甲酰和类似物。
合适的还原剂包括亚硫酸氢钠，连二亚硫酸钠，甲醛和次硫酸氢钠，二钠-2-羟基-2-亚磺酸乙酸，抗坏血酸，异抗坏血酸及其混合物。
一种如上述的小粒径高硬度的丙烯酸水分散体的用途，其特征在于，用于涂布木材，混凝土，地坪以及纸张用途。
原材料名称缩略表：
实施例1
S1:
向配备有搅拌器，加液体料口，回流冷凝装置和氮气吹扫线的反应器中加入550g去离子水和1.3g SLS，在搅拌下将初始进料加热至85℃使乳化剂充分溶解。加入22g进料1(如下表一中的混合物)乳化1分钟，随后保持该温度加入0.3g SPS于10g去离子水中的溶液进行种子乳液聚合；
15min后保持85℃开始同步滴加剩余的进料1与0.6g SPS溶解于50g去离子水中的溶液。进料1于90min加入反应釜内，SPS溶液100min加入反应釜。滴加结束后各用8g去离子水冲洗进料1及SPS溶液容器和管线，85℃保温20min。
S2:
随后将11.7g的NaOH于60g去离子水中的溶液于30min内滴入反应器中和聚合物乳液。
滴加完毕后保温1h.
S3:
将体系降温至75℃，加入进料2(如下表二中的混合物)溶液，并用10g去离子水冲洗容器，混合乳化30min。一次性加入0.85g TBHP(70％)，将0.358g IAA和6g去离子水的混合物加入反应器，搅拌均匀使体系聚合15min。升温至80℃开始滴加0.3g IAA与6g去离子水的混合溶液，30min滴完。滴加完毕后70℃保温30min，加入11.2g ADH入反应器，继续保温30min，降温至40℃用50微米的滤布过滤，最终产物PH为8.36，粒径为36nm，固体含量为40.50％，布氏粘度为327mPa.s的小粒径高硬度的丙烯酸水分散体。
表一
进料1(以下物质的均匀混合物)
表二
进料2(以下物质的均一溶液)
170g St
145g BA
实施例2
以实施例1中所述方法制备水性组合物，不同之处在于，将进料2中的单体混合溶液用100g St，190g BMA以及25g EHA替换。
实施例3
以实施例1中所述方法制备水性组合物，不同之处在于，将进料2中的单体混合溶液用70g St，175g MMA以及70g EHA替换。
比较例1
以实施例1中所述方法制备水性组合物，不同之处在于，将进料2中的单体混合溶液用16g St，145g BA以及154g MMA替换。
将以上实施例得到的分散体参数汇总如下表：
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 比较例1 | |
| 固含(％) | 40.50 | 40.77 | 40.41 | 40.32 |
| PH | 8.36 | 8.20 | 8.44 | 8.58 |
| 粒径(nm) | 36 | 31 | 52 | 61 |
| 粘度(mPa.s) | 327 | 406 | 275 | 203 |
| 核单体Hansch值 | 3.78 | 3.89 | 3.16 | 2.61 |
| 透光系数(％) | 22 | 27 | 18 | 11 |
总而言之，上述结果表明，通过精细调节核单体的疏水性(Hansch值)可以制备得到透明度高，罐内清透性优异的丙烯酸水分散体，且制得的丙烯酸水分散体用途广泛，可用于涂布木材，混凝土，地坪以及纸张等用途。
Claims (7)
1.一种小粒径高硬度的丙烯酸水分散体，其特征在于，其组份包含壳聚合物、核聚合物的核壳结构，
其中作为保护胶体的壳聚合物具备以下特征：玻璃化转变温度(Tg)为50至150℃，酸值为30至70mgKOH/g，具有作为聚合单元和所述壳聚合物重量60～100％的丙烯酸酯类单体，以及0～40％的自交联单体；
其中核聚合物具备物玻璃化转变温度(Tg)为-20至80℃，酸值为0-20mgKOH/g，具有30～80％的苯乙烯类单体，并具备至少为3.0的Hansch参数表征的疏水性。
2.根据权利要求1所述的小粒径高硬度的丙烯酸水分散体，其特征在于，所述的苯乙烯类单体选自苯乙烯，甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，甲氧基苯乙烯，丁基苯乙烯或氯苯乙烯和其混合物集合；
所述的丙烯酸类单体选自C1-C10烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸异癸酯；(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯腈和其混合物组成的集合。
3.根据权利要求1所述的小粒径高硬度的丙烯酸水分散体，其特征在于，所述核聚合物的质量分数为所述的壳聚合物和核聚合物总质量的20～80％。
4.一种如权利要求1～3任一所述的小粒径高硬度的丙烯酸水分散体的制备方法，其特征在于，所述的方法是通过自由基引发的水性乳液聚合获得，步骤包括以下：
S1、在乳液聚合条件下，把含有60～100％的丙烯酸酯类单体以及0～40％的自交联单体在一个反应器中进行接触聚合；
S2、利用碱溶液中和壳丙烯酸聚合物；
S3、加入第二阶段含30～80％的苯乙烯类单体的核聚合物单体，并采用热引发体系或氧化还原体引发体系的作用下进行间歇法乳液聚合，形成粒径＜50nm且高硬度的丙烯酸水分散体；
其中自交联单体全部分布在壳聚合物上，核聚合物中实质上不含交联单体；(甲基)丙烯酸单体全部分布在壳聚合物上，核聚合物中实质上不含(甲基)丙烯酸单体。
5.根据权利要求4所述的小粒径高硬度的丙烯酸水分散体的制备方法，其特征在于，所述的步骤S1中，其使用链转移剂，以降低聚合物分子量。
6.根据权利要求4所述的小粒径高硬度的丙烯酸水分散体的制备方法，其特征在于，所述的反应器是一种配备有搅拌器、加液体料口、回流冷凝装置和氮气吹扫线的反应器。
7.一种如权利要求1～3任一所述的小粒径高硬度的丙烯酸水分散体的用途，其特征在于，用于涂布木材，混凝土，地坪以及纸张用途。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911391581.5A CN111138598A (zh) | 2019-12-30 | 2019-12-30 | 一种小粒径丙烯酸水分散体及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911391581.5A CN111138598A (zh) | 2019-12-30 | 2019-12-30 | 一种小粒径丙烯酸水分散体及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111138598A true CN111138598A (zh) | 2020-05-12 |
Family
ID=70521723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911391581.5A Pending CN111138598A (zh) | 2019-12-30 | 2019-12-30 | 一种小粒径丙烯酸水分散体及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111138598A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023108831A1 (zh) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | 深圳市裕同包装科技股份有限公司 | 水性底油及其制造方法和印刷品 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102199239A (zh) * | 2010-03-24 | 2011-09-28 | 东莞大宝化工制品有限公司 | 一种自交联核壳结构丙烯酸微乳液的制备方法 |
| WO2012130712A1 (de) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Basf Se | Wässrige mehrstufige polymerisatdispersion, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als bindemittel für die beschichtung von untergründen |
-
2019
- 2019-12-30 CN CN201911391581.5A patent/CN111138598A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102199239A (zh) * | 2010-03-24 | 2011-09-28 | 东莞大宝化工制品有限公司 | 一种自交联核壳结构丙烯酸微乳液的制备方法 |
| WO2012130712A1 (de) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Basf Se | Wässrige mehrstufige polymerisatdispersion, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als bindemittel für die beschichtung von untergründen |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王沛等: "《高分子材料科学实验》", 31 March 2019, 大连海事大学出版社 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023108831A1 (zh) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | 深圳市裕同包装科技股份有限公司 | 水性底油及其制造方法和印刷品 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1710284B1 (en) | Aqueous polymer dispersions | |
| TWI401262B (zh) | 製備乳化聚合物之方法 | |
| US8975332B2 (en) | Process for preparing aqueous vinyl polymer dispersions | |
| CN109400815B (zh) | 具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| US9499680B2 (en) | Hydroxyethyl cellulose grafted acrylic latex | |
| JPH09328502A (ja) | 非ブロッキング性で耐引掻性の弾性塗料のためのバインダーとしてのポリマー水性分散物 | |
| CN111138598A (zh) | 一种小粒径丙烯酸水分散体及其制备方法 | |
| JPH01306453A (ja) | 可撓性シート用重合体混合物 | |
| TWI498390B (zh) | 具有修飾的立體規整度之改良的黏合劑之合成方法 | |
| CN112513113B (zh) | 接枝共聚物、热塑性树脂组合物及其成型品 | |
| EP3487895A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer wässrigen polymerdispersion mit hoher chemikalienbeständigkeit | |
| CN101538347B (zh) | 马来酰亚胺共聚物及其合成方法 | |
| CN108779318A (zh) | 制备水性粘合剂组合物的方法和由该水性粘合剂组合物制成的保护性涂层 | |
| JPH044323B2 (zh) | ||
| JPWO2012036173A1 (ja) | 熱可塑性樹脂用加工助剤及びそれを含む熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR101057532B1 (ko) | 자동차용 수용성 상도 도료의 제조방법 | |
| CN115701438A (zh) | 水性压克力树脂及其制造方法 | |
| CN118369356A (zh) | 水性粘合剂组合物 | |
| CN115667395A (zh) | 热塑性树脂组合物及其成型品 | |
| US20210179884A1 (en) | Redox chased suspension bead additives for paints and stains | |
| CN114761486A (zh) | 苯乙烯共聚物、热塑性树脂组合物和制备苯乙烯共聚物和热塑性树脂组合物的方法 | |
| CN113508144A (zh) | 水性核-壳聚合物、其制备方法及其应用 | |
| CA2987223A1 (en) | Aqueous dispersion of polymer particles with acorn morphology | |
| MXPA99007403A (en) | Water-based emulsion polymers which resist blocking |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Feng Shijun Inventor after: Yin Hao Inventor before: Feng Shijun Inventor before: Yin Hao |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200512 |