CN111132832B - 层叠拉伸聚酰胺膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种耐水粘接性(耐水层压强度)、耐冲击性、耐针孔性优异的层叠拉伸聚酰胺膜。一种层叠拉伸聚酰胺膜，其为在基材层(A层)的至少一个面层叠有易粘接层(B层)的层叠拉伸聚酰胺膜，其中，上述A层含有70质量％以上的聚酰胺6，上述B层含有60～100质量％的聚酰胺6共聚物和0～40质量％的聚酰胺6，所述聚酰胺6共聚物中共聚成分的比率为3～35质量％。

Description

层叠拉伸聚酰胺膜
技术领域
本发明涉及粘接性优异的双轴拉伸聚酰胺膜。尤其涉及与密封剂膜粘接的耐水粘接强度优异的双轴拉伸聚酰胺膜。
背景技术
双轴拉伸聚酰胺膜的拉伸强度、弯曲强度、耐针孔性、耐油性、氧气阻隔性等优异，因此作为包装材料、尤其作为食品包装用材料而使用。
双轴拉伸聚酰胺膜通常通过将聚乙烯、聚丙烯等能够热封的聚烯烃膜(也称为密封剂膜)层叠(也称为层压)，并将成为袋的边缘部热封而制成包装袋等来使用。双轴拉伸聚酰胺膜被广泛用作食品包装材料。
但是，将双轴拉伸聚酰胺膜与密封剂膜的层压膜用于液体汤汁袋、液体用袋时，存在所层压的膜间的粘接强度(也称为层压强度)弱，所层压的膜发生剥离的问题。尤其是存在如下缺点：通过蒸煮等高温进行热水处理后，水浸透至所层压的膜间，双轴拉伸聚酰胺膜与密封剂膜之间的层压强度极端降低。
作为改良层压强度的方法，提出了在制造膜的工序中对膜表面进行涂布而提高粘接强度的方法(参照专利文献1)。但是，该方法存在生产率变差，生产成本变高的问题。进而，由于涂布而存在发生粘连的问题、产生条纹或划痕这一缺点的问题。因此，寻求即使不进行涂布其层压强度也高的双轴拉伸聚酰胺膜。
因而，提出了将在表层共挤出配合有共聚聚酰胺的层而得的未拉伸片进行双轴拉伸而成的层叠聚酰胺膜(参照专利文献2)。但是，在该方法中，虽然层压强度提高，然而为了获得高耐水层压强度，需要在制造膜的工序中涂布膜表面。
另一方面，提出了包含聚酰胺6/66共聚物的使逐次双轴拉伸性提高了的双轴拉伸聚酰胺膜的制造方法(参照专利文献3)。
此外，提出了基于管法的厚度精度良好的双轴拉伸聚酰胺6/66共聚物膜的制造方法(参照专利文献4)。
这些包含聚酰胺6/66共聚物的双轴拉伸聚酰胺膜与聚酰胺6、聚酰胺66相比熔点低，因此，耐热性、高温下的尺寸稳定性差，不适于煮沸处理、蒸煮处理所使用的包装袋用膜。
提出了将主成分为聚酰胺6的层、包含聚酰胺6和聚酰胺6/66的层和包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物的阻隔层进行层叠并挤出而得的5层的双轴拉伸聚酰胺膜(参照专利文献5)。但是，由于包含含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物的阻隔层，因此无法回收拉幅机中的夹具握持部的膜并加以再使用。还提出了将以聚己二酰间苯二甲胺为主成分的层作为阻隔层(参照专利文献6)。但是，此时存在膜的耐冲击性、耐针孔性变差的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许04660866
专利文献2：日本特许04178814
专利文献3：日本特公昭57-8647
专利文献4：日本特公平6-37081
专利文献5：日本特许05068084
专利文献6：日本特许05383563
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于，解决以往的双轴拉伸聚酰胺膜的上述问题点，廉价地提供粘接强度、尤其是耐水层压强度优异的双轴拉伸聚酰胺膜。
用于解决课题的手段
本发明人等经深入研究的结果发现：通过在主成分为聚酰胺6的基材层上层叠主成分为聚酰胺6共聚物的易粘接层而得的层叠拉伸聚酰胺膜，能够解决课题。
本发明包括以下的构成。
1.一种层叠拉伸聚酰胺膜，其为在基材层(A层)的至少一个面层叠有易粘接层(B层)的层叠拉伸聚酰胺膜，其中，上述A层含有70质量％以上的聚酰胺6，上述B层含有60～100质量％的聚酰胺6共聚物和0～40质量％的聚酰胺6，所述聚酰胺6共聚物的共聚物中的共聚成分的比率为3～35质量％。
2.根据1.所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，上述A层和B层按照A层/B层或者B层/A层/B层的顺序层叠。
3.根据1.或2.所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，上述聚酰胺6共聚物为聚酰胺6/66共聚物。
4.根据3.所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，A层包含0.5～30质量％的聚酰胺6/66共聚物。
5.根据1.或2.所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，上述聚酰胺6共聚物为聚酰胺6/聚酰胺12共聚物。
6.根据5.所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，A层包含0.5～30质量％的聚酰胺6/聚酰胺12共聚物。
7.根据1.～6.中任一项所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，层叠拉伸聚酰胺膜的厚度为5～30μm，A层的厚度为4.5μm以上，B层的厚度为0.5μm以上。
8.根据1.～7.中任一项所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，耐水层压强度为2.0N/15mm以上。
所述本发明的层叠拉伸聚酰胺膜通过包含70质量％以上的聚酰胺6的A层而具备双轴拉伸聚酰胺膜所具备的优异的拉伸强度、冲击强度、弯曲强度、耐针孔性、耐油性、氧气阻隔性。
并且，B层有助于双轴拉伸聚酰胺膜所具备的上述优异特性，且能够极度提高与密封剂膜之间的层压强度。尤其是能够大幅提高耐水层压强度。
发明的效果
本发明的层叠拉伸聚酰胺膜在双轴拉伸聚酰胺膜所具备的优异的冲击强度、耐针孔性、氧气阻隔性等的基础上，耐水层压强度也强，因此，在汤汁包装袋、液体包装袋等的运输中有效地防止由冲击、振动导致的包装袋的破袋。
此外，本发明的层叠拉伸聚酰胺膜因省略涂布工序而存在生产率良好且经济、并且损伤等缺点少的优点。本发明的层叠拉伸聚酰胺膜因未层叠涂布剂而具有卫生的优点。
具体实施方式
以下，针对本发明进行详细说明。
本发明的层叠拉伸聚酰胺膜是在包含70质量％以上的聚酰胺6的基材层(A层)的至少一个面上层叠包含60～100质量％的聚酰胺6共聚物和0～40质量％的聚酰胺6的易粘接层(B层)而得的层叠拉伸聚酰胺膜，所述聚酰胺6共聚物的共聚物中的共聚成分的比率为3～35质量％。
作为本发明的层叠拉伸聚酰胺膜的层叠构成，可列举出按照A层/B层或者B层/A层/B层的顺序层叠的构成。
本发明的层叠拉伸聚酰胺膜的合计厚度为5～30μm。在层叠拉伸聚酰胺膜的合计厚度厚于30μm的情况下，强度方面的性能饱和。此外，与密封剂层压而制成包装袋时的柔软性变差。
本发明的层叠拉伸聚酰胺膜的基材层(A层)的厚度为4.5μm以上。基材层(A层)的厚度薄于4.5μm时，膜整体过于柔软，无法利用印刷机、制袋机进行加工。本发明的层叠拉伸聚酰胺膜的层叠构成除了上述按照A层/B层或者B层/A层/B层的顺序层叠的构成之外，也可以制成按照B层/A层/B层/A层/B层的顺序层叠的构成、更加多层的厚度构成，此时，A层的合计厚度优选为4.5μm以上。
本发明的层叠拉伸聚酰胺膜的易粘接层(B层)的厚度为0.5μm以上。B层的厚度薄于0.5μm时，得不到作为本发明目标的耐水层压强度。B层的厚度上限没有特别限定。其中，若B层的厚度厚于5μm，则耐水层压强度趋于饱和，因此优选为5μm以下。此处，需要0.5μm以上厚度的易粘接层(B层)是与密封剂层压的一侧的表面的B层的厚度。在按照B层/A层/B层的顺序层叠的构成、按照B层/A层/B层/A层/B层的顺序层叠的构成等的情况下，成为与密封剂进行层压的表面的层之外的、层的厚度可以薄于0.5μm。
本发明的层叠拉伸聚酰胺膜的基材层(A层)包含70质量％以上的聚酰胺6。聚酰胺6少于70质量％时，得不到充分的冲击强度、耐针孔性、高温下的尺寸稳定性、透明性。
基材层(A层)中使用的聚酰胺6通常通过ε-己内酰胺的开环聚合而制造。对于通过开环聚合而得到的聚酰胺6来说，通常利用热水去除ε-己内酰胺单体，然后进行干燥后，利用挤出机进行熔融挤出。
聚酰胺6的相对粘度优选为1.8～4.5、更优选为2.6～3.2。相对粘度小于1.8时，膜的冲击强度不足。大于4.5时，挤出机的负荷变大，难以获得拉伸前的片。
基材层(A层)可以包含0.5～30质量％的聚酰胺6共聚物。A层通过包含聚酰胺6共聚物而能够提高A层与B层之间的粘接强度。基材层(A层)所含有的聚酰胺6共聚物与B层的聚酰胺6共聚物优选共聚成分相同。
A层可以包含0.5～30质量％的聚酰胺MXD6(聚己二酰间苯二甲胺)。通过包含聚酰胺MXD6，能够改善拉伸性，其结果，能够获得抑制膜生产中的膜断裂的效果、降低膜厚度不均的效果。
A层可以包含0.5～30质量％的聚酰胺弹性体或聚烯烃弹性体。通过包含聚酰胺弹性体或聚烯烃弹性体，能够改善耐针孔性。
作为所使用的聚酰胺弹性体，可列举出包含尼龙12的硬链段和聚四亚甲基二醇的软链段的聚酰胺弹性体等。
作为所使用的聚烯烃弹性体，可列举出以聚烯烃作为硬链段且以各种橡胶成分作为软链段的嵌段共聚物等。作为构成硬链段的聚烯烃，可列举出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等。作为构成软链段的橡胶成分，可列举出例如乙烯-丙烯橡胶(EPR)、乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、聚丁二烯等。
本发明的层叠拉伸聚酰胺膜的易粘接层(B层)包含60～100质量％的聚酰胺6共聚物，所述聚酰胺6共聚物的共聚物中的共聚成分的比率为3～35质量％。
易粘接层(B层)的聚酰胺6共聚物的含量小于60质量％时，得不到充分的耐水层压强度。
上述聚酰胺6共聚物中的共聚成分的比率为3～35质量％。
共聚成分的比率小于3质量％时，得不到充分的耐水层压强度。
若共聚物中的共聚成分的比率大于35质量％，则有时在供给原料时难以操作。
上述聚酰胺6共聚物的熔点优选为170～220℃。更优选为175～215℃、进一步优选为180～210℃。若聚酰胺6共聚物的熔点高于215℃，则有时得不到充分的耐水粘接性。若聚酰胺6共聚物的熔点低于170℃，则有时在供给原料时难以操作。
上述易粘接层(B层)中使用的聚酰胺6共聚物通过以3～35质量％的比率将共聚成分共聚于ε-己内酰胺或氨基己酸而得到。此处，共聚比率是利用热水等去除共聚后残留的单体后的质量％。
作为向ε-己内酰胺中共聚的共聚成分，可通过例如将除了ε-己内酰胺之外的内酰胺、除了氨基己酸之外的氨基酸、二羧酸与二胺的盐进行共聚而得到。作为在聚酰胺6共聚物的聚合中与ε-己内酰胺共聚的单体，可列举出例如十一内酰胺、月桂内酰胺、氨基十一烷酸、氨基月桂酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、六亚甲基二胺、壬二胺、癸二胺、甲基戊二胺、间苯二甲胺、三甲基六亚甲基二胺等。
作为上述聚酰胺6共聚物，可列举出例如聚酰胺6/66共聚物、聚酰胺6/聚酰胺12共聚物、聚酰胺6/6T共聚物、聚酰胺6/610共聚物、聚酰胺6/6I共聚物、聚酰胺6/9T共聚物、聚酰胺6/6I共聚物、聚酰胺6/聚酰胺11共聚物等。
易粘接层(B层)中使用的聚酰胺6/66共聚物可通过利用ε-己内酰胺和己二酸六亚甲基二铵盐进行聚合的方法等来获得。
也可以使用Ultramid C3301(BASF公司制)、Nylon 5023B(宇部兴产公司制)等市售品。
需要说明的是，可以在A层中含有0.5～30质量％的聚酰胺6/66共聚物也可以使用上述物质。
关于聚酰胺6/66共聚物中的聚酰胺6与聚酰胺66的共聚比例，聚酰胺6/66共聚物中的聚酰胺66的比率为3～35质量％。优选为5～30质量％。更优选为5～25质量％。
聚酰胺6/66共聚物中的聚酰胺66的比率小于3质量％时，不会表现出作为本发明课题的易粘接性。
聚酰胺6/66共聚物中的聚酰胺66的比率多于35质量％时，有时共聚物的结晶性变低，难以处理。
聚酰胺6/66共聚物的相对粘度优选为1.8～4.5、更优选为2.6～3.2。
易粘接层(B层)中使用的聚酰胺6/聚酰胺12共聚物可通过利用ε-己内酰胺和ω-月桂内酰胺进行聚合的方法等来获得。
也可以使用尼龙树脂7024B(宇部兴产公司制)等市售品。
需要说明的是，可以在A层中含有0.5～30质量％的聚酰胺6/聚酰胺12共聚物也可以使用上述物质。
关于聚酰胺6/聚酰胺12共聚物中的聚酰胺6与聚酰胺12的共聚比例，聚酰胺6/聚酰胺12共聚物中的聚酰胺12的比率为3～35质量％。优选为5～30质量％。更优选为5～25质量％。
聚酰胺6/聚酰胺12共聚物中的聚酰胺12的比率小于3质量％时，不会表现出作为本发明课题的易粘接性。
聚酰胺6/聚酰胺12共聚物中的聚酰胺12的比率多于35质量％时，有时共聚物的结晶性变低，难以处理。
聚酰胺6/聚酰胺12共聚物的相对粘度优选为1.8～4.5、更优选为2.5～4.0。
本发明中的重点在于，通过在基材层(A层)的与密封剂进行层压的一侧的面层叠包含聚酰胺6共聚物的易粘接层(B层)，从而降低与密封剂进行层压的面的结晶度，提高粘接性。
作为在基材层(A层)层叠包含聚酰胺共聚物的易粘接层(B层)的方法，优选为使用了喂料块、多歧管等的共挤出法。除了共挤出法之外，也可以选择干式层压法、挤出层压法等。
在利用共挤出法进行层叠的情况下，A层和B层中使用的聚酰胺的相对粘度优选以A层和B层的熔融粘度之差变少的方式进行选择。
用于获得本发明的层叠拉伸聚酰胺膜的拉伸方法可以为逐次双轴拉伸法、同时双轴拉伸法中的任一者。逐次双轴拉伸法因制膜速度提高而在制造成本方面有利，故而优选。可以是基于单轴拉伸法的单轴拉伸膜，能够获得层压强度良好的单轴拉伸聚酰胺膜。但是，双轴拉伸聚酰胺膜的耐冲击性、耐针孔性良好。
作为装置，可以使用通常的逐次双轴拉伸装置。作为制造条件，优选的是：挤出温度为200℃～300℃、装置的流动方向即纵向(有时简称为MD)的拉伸温度为50～100℃、纵向的拉伸倍率为2～5倍、装置的宽度方向(有时简称为TD)拉伸温度为120～200℃、宽度方向的拉伸倍率为3～5倍、热固定温度为200℃～230℃的范围。
作为本发明的层叠拉伸聚酰胺膜的拉伸条件，优选沿着纵向和宽度方向分别拉伸2.8倍以上，宽度方向进一步优选为3.2倍以上。此外，存在热固定温度高则能够获得更高的耐水层压强度的倾向，故而优选。热固定温度小于200℃时，有时得不到充分的耐水层压强度和热尺寸稳定性。
想要进一步提高与密封剂之间的粘接强度时，可以在包含聚酰胺共聚物的层与密封剂层之间设置涂布层。此时，为了提高耐水层压强度，涂布剂优选为耐水性。此外，想要提高与密封剂的粘接强度时，可以实施电晕处理、火焰处理等。
本发明的层叠拉伸聚酰胺膜的易粘接层(B层)和/或基材层(A层)中，可以在不损害耐水层压强度等特性的范围内，含有润滑剂、抗粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂、耐冲击改良剂等各种添加剂。
尤其是，若添加发挥出降低表面能量这一效果的亚乙基双硬脂酰胺(EBS)等有机润滑剂，则膜的润滑变好，故而优选。此外，优选添加二氧化硅微粒等无机微粒作为抗粘连剂。
本发明的层叠拉伸聚酰胺膜的雾度值优选为5.0％以下、更优选为4.0％、进一步优选为2.5％以下。若雾度值超过5.0％，则透明性变差，不适合作为活用透明性的外观设计性高的设计的包装材料。
实施例
以下，通过实施例来具体说明本发明，但本发明在不超过其主旨的范围内并不限定于实施例。
需要说明的是，膜的评价基于下述测定方法来进行。在没有特别记载的情况下，测定在23℃、相对湿度为65％的环境的测定室中进行。
(1)膜的厚度
在膜的宽度方向(TD)上10等分(针对宽度较窄的膜，以成为可确保能够测定厚度的宽度的宽度的方式进行等分)，重叠10张地切出纵向上100mm的膜，在温度为23℃、相对湿度为65％的环境下调整2小时以上。
利用TESTER产业制的厚度测定器，测定各个样品的中央的厚度，将其平均值作为厚度。
基材层(A层)与易粘接层(B层)的厚度如下算出：针对利用上述方法而测定的层叠拉伸聚酰胺膜的合计厚度，测定基材层(A层)的喷出量和易粘接层(B层)的喷出量，基于喷出量之比来算出基材层(A层)和易粘接层(B层)的厚度。
(2)膜的热收缩率
从纵向(MD)和宽度方向(TD)切出宽度20mm×长度250mm这一尺寸的膜各5个，作为试验片。对各试验片标出以试验片的中央部作为中心且间隔为200mm±2mm的标线。以0.1mm的精度测定加热前的试验片的标线的间隔。将试验片在热风干燥机(ESPEC公司制、PHH-202)内在无载荷的状态下悬吊，利用160℃、10分钟的加热条件实施热处理。将试验片从恒温槽中取出并冷却至室温后，针对与初始测定时相同的部分，测定长度和宽度。对于各试验片的尺寸变化率来说，针对纵向和横向，以尺寸变化相对于初始值而言的百分率的形式进行计算。各方向的尺寸变化率记作该方向上的测定值的平均。
(3)膜的雾度值
使用雾度计(日本电色制、NDH5000)，针对试样的不同的三个部位进行测定，将其平均值作为雾度。
(4)膜的冲击强度
使用东洋精机制作所株式会社制的膜冲击测试仪，在温度为23℃、相对湿度为65％的环境下测定10次，利用其平均值进行评价。冲击球面使用了直径为1/2英寸的球面。单位使用了J。
(5)膜的耐针孔性
使用TESTER产业(株)公司制的附带恒温槽的Gelbo FLex Tester BE1006，利用下述方法来测定针孔数。
在膜上以干燥后的树脂固体成分达到3.2g/m2的方式涂布聚酯系粘接剂〔将东洋MORTON(株)公司制的TM-569(制品名)与CAT-10L(制品名)以质量比计混合成7.2/1而得的物质(固体成分浓度为23％)〕后，干式层压线状低密度聚乙烯膜(L-LDPE膜：东洋纺绩(株)制、RIX(注册商标)L4102)40μm，在40℃的环境下进行两天熟化，得到层压膜。
将所得的干式层压膜切成28.0cm(11英寸)×24.0cm(9.4英寸)的大小，并将切断后的膜在温度为23℃且相对湿度为50％的条件下放置6小时以上来进行调整。然后，将该长方形测试膜卷取而制成直径为8.9.cm(3.5英寸)的圆筒状。并且，将该圆筒状膜的一端固定于Gelbo FLex Tester的圆盘状固定头的外周，将圆筒状膜的另一端固定于与固定头隔开19.4cm(7.6英寸)对置的Tester的圆盘状可动头的外周。并且，将下述1个循环的弯曲测试以每1分钟40个循环的速度连续反复1000个循环，所述循环为使可动头在固定头的方向上在沿着平行相对的两头的轴接近7.6cm(3.5英寸)的路程间旋转440°，接着不经旋转地直行前进6.4cm(2.5英寸)后，逆向实施这些动作而使可动头返回至最初位置。实施在1℃进行。然后，计测所测试的膜的除了固定于固定头和可动头外周的部分之外的、19.4cm(7.6英寸)×25.5cm(11英寸)内的部分所产生的针孔数(即，计测每495cm2(77平方英寸)的针孔数)。
(6)耐水层压强度(水附着条件下的层压强度)
将与耐针孔性评价的说明中记载的方法同样地操作而制作的层压膜切成宽度15mm×长度200mm的长条状，将层压膜的一端在双轴拉伸聚酰胺膜与线状低密度聚乙烯膜的界面处剥离，使用(株式会社岛津制作所制、AUTOGRAPH)，在温度为23℃、相对湿度为50％、拉伸速度为200mm/分钟、剥离角度为90°的条件下，一边利用吸水管在上述长条状层压膜的剥离界面滴落水，一边测定3次层压强度，利用其平均值进行评价。
(7)原料聚酰胺的相对粘度
将0.25g聚酰胺在25ml量瓶中以浓度达到1.0g/dl的方式利用96％硫酸进行溶解，将由此得到的聚酰胺溶液在20℃测定相对粘度。
(8)原料聚酰胺的熔点
按照JIS K7121，使用精工仪器公司制的SSC5200型差示扫描量热测定器，在氮气气氛中，在试样重量：10mg、升温开始温度：30℃、升温速度：20℃/分钟的条件下进行测定，求出吸热峰温度(Tmp)作为熔点。
(实施例1-1)
使用包括口径60mm和口径25mm的2台挤出机和380mm宽的共挤出T模具的装置，从口径60mm的挤出机中熔融挤出聚酰胺6(相对粘度为2.8、熔点为220℃)作为基材层(A层)，从口径25mm的挤出机中熔融挤出将聚酰胺6(相对粘度为2.8、熔点为220℃)与聚酰胺6/66共聚物(聚酰胺66的比率为7质量％、相对粘度为2.8、熔点为198℃)以质量比计为9/91的比例配合而得的物质作为易粘接层(B层)，利用喂料块层叠成易粘接层(B层)/基材层(A层)/易粘接层(B层)的构成，从T模具中挤出成片状，使其密合至调温成20℃的冷却辊，得到200μm的层叠未拉伸片。
需要说明的是，所使用的原料以水分率达到0.1质量％的方式进行干燥后再使用。此外，在易粘接层(B层)中，以包含0.1质量％的高级脂肪酸酰胺、0.5质量％的二氧化硅微粒的方式进行添加。
将所得层叠未拉伸片导入至辊式拉伸机中，利用辊的圆周速度差，以80℃沿着纵向拉伸1.7倍后，以70℃进一步拉伸1.85倍。接着，将该单轴拉伸膜连续导入至拉幅机式拉伸机中，以110℃进行预热后，沿着宽度方向(MD)以120℃拉伸1.2倍、以130℃拉伸1.7倍、以160℃拉伸2.0倍，以210℃进行热固定处理后，进行210℃且3％和185℃且2％的松弛处理，接着对易粘接(B层)的表面进行电晕放电处理，得到按照B层/A层/B层的顺序层叠的2种3层的层叠双轴拉伸聚酰胺膜。
需要说明的是，关于层叠拉伸聚酰胺膜的厚度，以合计厚度达到15μm、基材层(A层)的厚度达到12μm、表背的易粘接层(B层)的厚度分别各达到1.5μm的方式，调整喂料块的构成和挤出机的喷出量。
(实施例1-2)
作为基材层(A层)，将聚酰胺6与聚酰胺6/66共聚物以质量比计为95/5的比例进行配合并熔融挤出，作为易粘接层(B层)，将聚酰胺6与聚酰胺6/66共聚物以比例达到15/85质量比的方式进行熔融挤出。除此之外，与实施例1-1同样地制作层叠双轴拉伸聚酰胺膜。
(实施例1-3)
作为易粘接层(B层)，将聚酰胺6与聚酰胺6/66共聚物以30/70质量比进行熔融挤出，除此之外，与实施例1-2同样地制作层叠双轴拉伸聚酰胺膜。
(实施例1-4)
作为易粘接层(B层)，将聚酰胺6与聚酰胺6/66共聚物以40/60质量比进行熔融挤出，除此之外，与实施例1-2同样地制作层叠双轴拉伸聚酰胺膜。
(实施例1-5)
代替聚酰胺6/66共聚物(聚酰胺66的比率为7质量％、相对粘度为2.8、熔点为198℃)，将增加了聚酰胺66的共聚比的聚酰胺6/66共聚物(聚酰胺66的比率为25质量％、相对粘度为2.7、熔点为187℃)以质量比计为15/85的比例进行配合，除此之外，与实施例1-2同样地制作层叠双轴拉伸聚酰胺膜。
(比较例1-1)
作为易粘接层(B层)，关于聚酰胺6与聚酰胺6/66共聚物的比例，以质量比计按照65/35的比例配合后进行熔融挤出，除此之外，与实施例1-2同样地制作层叠双轴拉伸聚酰胺膜。
(比较例1-2)
作为易粘接层(B层)，将聚酰胺6与聚酰胺6/66共聚物以质量比计按照50/50的比例配合后进行熔融挤出，除此之外，与实施例1-2同样地制作层叠双轴拉伸聚酰胺膜。
将实施例1-1～实施例1-5和比较例1-1、比较例1-2中制作的双轴拉伸聚酰胺膜的耐水层压强度和其它物性示于表1。需要说明的是，在表中，将聚酰胺6简写为NY6，将聚酰胺6/66共聚物简写为NY6/66。
[表1]
Figure BDA0002418143230000131
由表1的结果明确可知：在易粘接层(B层)中包含60质量％以上的6/66共聚物的实施例1-1～实施例1-5的情况下，能够获得充分的耐水层压强度。
另一方面，比较例1-1、比较例1-2中，易粘接层的聚酰胺6/66共聚物的含量少，因此得不到充分的耐水层压强度。
(实施例2-1)
代替聚酰胺6/66共聚物(聚酰胺66的比率为7质量％、相对粘度为2.8、熔点为198℃)，将聚酰胺6/聚酰胺12共聚物(宇部兴产株式会社制7024B：相对粘度为2.6、熔点为201℃)以质量比计为9/91的比例配合，除此之外，与实施例1-1同样地制作层叠双轴拉伸聚酰胺膜。
(实施例2-2)
作为基材层(A层)，将聚酰胺6与聚酰胺6/聚酰胺12共聚物以质量比计为95/5的比例配合并进行熔融挤出，作为易粘接层(B层)，将聚酰胺6与聚酰胺6/聚酰胺12共聚物以比例达到15/85质量比的方式进行熔融挤出，除此之外，与实施例2-1同样地制作层叠双轴拉伸聚酰胺膜。
(实施例2-3)
作为易粘接层(B层)，将聚酰胺6与聚酰胺6/聚酰胺12共聚物以30/70质量比进行熔融挤出，除此之外，与实施例2-2同样地制作层叠双轴拉伸聚酰胺膜。
(实施例2-4)
作为易粘接层(B层)，将聚酰胺6与聚酰胺6/聚酰胺12共聚物以40/60质量比进行熔融挤出，除此之外，与实施例2-2同样地制作层叠双轴拉伸聚酰胺膜。
(比较例2-1)
作为易粘接层(B层)，关于聚酰胺6与聚酰胺6/聚酰胺12共聚物的比例，以质量比计按照65/35的比例配合后进行熔融挤出，除此之外，与实施例2-2同样地制作层叠双轴拉伸聚酰胺膜。
(比较例2-2)
作为易粘接层(B层)，将聚酰胺6与聚酰胺6/聚酰胺12共聚物以质量比计按照50/50的比例配合后进行熔融挤出，除此之外，与实施例2同样地制作层叠双轴拉伸聚酰胺膜。
将实施例2-1～实施例2-4和比较例2-1、比较例2-2中制作的双轴拉伸聚酰胺膜的耐水层压强度和其它物性示于表2。需要说明的是，在表中，将聚酰胺6简写为NY6，将聚酰胺6/聚酰胺12共聚物简写为NY612。
[表2]
Figure BDA0002418143230000141
由表2的结果明确可知：在易粘接层(B层)中包含60％以上的聚酰胺6/聚酰胺12共聚物的实施例2-1～实施例2-4的情况下，能够获得充分的耐水层压强度。
另一方面，对于比较例2-1、比较例2-2来说，易粘接层(B层)的聚酰胺6/聚酰胺12共聚物的含量少，因此得不到充分的耐水层压强度。
以上，针对本发明的层叠拉伸聚酰胺膜，基于多个实施例进行了说明，但本发明并不限定于上述实施例所述的构成，可以将各实施例中记载的构成适当地组合等在不超出其主旨的范围内适当地变更其构成。
产业上的可利用性
本发明的层叠拉伸聚酰胺膜的耐热性、耐冲击性、耐针孔性优异，且耐水粘接性(耐水层压强度)也优异。因此，能够适合用于液体包装等包装材料的用途。
本发明的层叠拉伸聚酰胺膜可应用于腌菜袋、办公用途的大型液体用袋等。

Claims (8)

1.一种层叠拉伸聚酰胺膜，其为在基材层即A层的至少一个面层叠有易粘接层即B层的层叠拉伸聚酰胺膜，其中，所述A层含有70质量％以上的聚酰胺6，所述B层含有60质量％～100质量％的聚酰胺6共聚物和0质量％～40质量％的聚酰胺6，所述聚酰胺6共聚物的共聚物中的共聚成分的比率为3质量％～35质量％，
所述层叠拉伸聚酰胺膜的层叠构成为A层/B层的两层或者B层/A层/B层的三层，
利用160℃、10分钟的加热条件实施了热处理的层叠拉伸聚酰胺膜的热收缩率在纵向和宽度方向上均为1.2％以下。
2.根据权利要求1所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，所述聚酰胺6共聚物为聚酰胺6/66共聚物。
3.根据权利要求2所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，A层包含0.5质量％～30质量％的聚酰胺6/66共聚物。
4.根据权利要求1所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，所述聚酰胺6共聚物为聚酰胺6/聚酰胺12共聚物。
5.根据权利要求4所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，A层包含0.5质量％～30质量％的聚酰胺6/聚酰胺12共聚物。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，层叠拉伸聚酰胺膜的厚度为5μm～30μm，A层的厚度为4.5μm以上，B层的厚度为0.5μm以上。
7.根据权利要求1～5中任一项所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，耐水层压强度为2.0N/15mm以上。
8.根据权利要求6所述的层叠拉伸聚酰胺膜，其特征在于，耐水层压强度为2.0N/15mm以上。
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