CN111099610A - Stf沸石分子筛的制备方法 - Google Patents
Stf沸石分子筛的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111099610A CN111099610A CN201811248519.6A CN201811248519A CN111099610A CN 111099610 A CN111099610 A CN 111099610A CN 201811248519 A CN201811248519 A CN 201811248519A CN 111099610 A CN111099610 A CN 111099610A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- stf
- tetramethylpiperidinium
- organic template
- zeolite molecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明涉及一种STF沸石分子筛的制备方法,主要解决现有技术中合成STF分子筛所用的有机模板剂结构过于复杂的问题。本发明通过采用包括在晶化条件下使四价骨架元素Y源、骨架杂原子元素X源、有机模板剂R、氟源和水接触,以获得分子筛的步骤;和任选地,焙烧所述获得的分子筛的步骤;所述氟源与有机模板剂的摩尔比例F‑/R大于1;所述有机模板剂R为含四甲基哌啶鎓阳离子TMP+的季铵盐或季铵碱,得到多孔结晶STF沸石分子筛。本发明使用了结构简单的有机模板剂;合成范围广、操作简单易行,便于进行推广。
Description
技术领域
本发明涉及一种沸石分子筛的合成方法,更确切地说是涉及一种STF沸石分子筛的合成方法。
技术背景
沸石分子筛是一种结晶多孔硅酸盐材料,被广泛用作吸附剂、离子交换剂和工业催化剂。目前,经国际分子筛协会核准的分子筛拓扑结构已经达到了235种。
STF分子筛具有一维10元环孔道结构,孔道走向为[001]方向。最早具有STF拓扑结构的分子筛是SSZ-35。雪佛龙公司在美国专利US 5316753中公开了使用各种构象受限的氮杂多环环体系作为模板剂来制备SSZ-35,包括3,3-二甲基-3-氮鎓-7-甲基-7-氮杂-双环壬烷、N-乙基-N-甲基-9-氮鎓双环[3.3.1]壬烷和1,3,3,8,8-五甲基-3-氮鎓双环[3.2.1]辛烷。该公司还在US 8999288专利公开了使用N,N-二甲基氮杂环壬烷鎓阳离子和US 9206052专利中公开了使用N,N-二乙基-2,3-二甲基哌啶鎓阳离子或N,N-二甲基-2-异丙基哌啶鎓阳离子作为有机模板剂制备沸石SSZ-35的方法。
日本专利JP 2002137918A中公开了使用顺,顺,顺-N-甲基六氢久洛尼定鎓阳离子作为有机模板剂合成SSZ-35。
ITQ-9(Chem.Commun.,1998,2329-2330)和Mu-26(Chem Lett.2002,616-617)分子筛是另两种具有STF拓扑结构的分子筛,合成这两种分子筛所用的有机模板剂分别为(R-,S-)-N,N-二甲基-6-氮鎓-1,3,3-三甲基双环[3.2.1]辛烷和顺-6,10-二甲基-5-氮杂-螺[4.5]癸烷。
以上这些方法中的有机模板剂结构复杂、价格昂贵,大大增加了STF分子筛的制备成本,从而限制了其在工业过程中的可用性。
发明内容
本发明提供一种STF沸石分子筛的合成方法。该方法采用一种简单的有机模板剂合成STF沸石分子筛,具体来说就是使用四甲基哌啶鎓阳离子为模板剂合成STF沸石分子筛。
本发明采取的技术方案如下:
一种STF沸石分子筛的合成方法,包括在晶化条件下使四价骨架元素Y源、骨架杂原子元素X源、有机模板剂R、氟源和水接触,以获得分子筛的步骤;和任选地,焙烧所述获得的分子筛的步骤;所述有机模板剂R为含四甲基哌啶鎓阳离子TMP+的季铵盐或季铵碱;所述氟源与有机模板剂的摩尔比例F-/R大于1。
上述技术方案中,反应物各组分的摩尔比为R/YO2=0.15~4,X2Om/YO2=0~0.5,F-/R=1.1~3.8,H2O/YO2=1~50,其中m为X元素的氧化态,m=1~7;优选为R/YO2=0.3~2.5,X2Om/YO2=0.001~0.25,F-/R=1.5~3.5,H2O/YO2=1.5~35。
上述技术方案中,有机模板剂四甲基哌啶鎓阳离子包括但不限于1,1,2,6-四甲基哌啶鎓阳离子、1,1,3,5-四甲基哌啶鎓阳离子、1,1,2,5-四甲基哌啶鎓阳离子、1,1,3,3-四甲基哌啶鎓阳离子、1,1,2,2-四甲基哌啶鎓阳离子等,对应的氢氧化物分别简写为1,1,2,6-TMPOH、1,1,3,5-TMPOH、1,1,2,5-TMPOH、1,1,3,3-TMPOH、1,1,2,2-TMPOH,结构式分别为:
上述技术方案中,四价骨架元素Y包括Si、Ti、Sn、Zr、Hf中的一种或它们的混合;其中,硅源包括选自水玻璃、硅溶胶、固体硅胶、气相白炭黑、无定形二氧化硅、硅藻土、沸石分子筛、正硅酸四乙酯中的至少一种;钛源包括选自硫酸钛、无定形二氧化钛、钛酸四丁酯中的至少一种。
上述技术方案中,氟源包括选自氢氟酸、氟化铵、氟化钠、氟化钾中的一种或它们的混合,优选为氢氟酸、氟化铵中的一种或它们的混合。
上述技术方案中,骨架杂原子元素X包括选自Be、Mg、B、Al、Ga、In、Fe、Zn、V、Cr中的一种或它们的混合,X元素的氧化态为m,m=1~7。其中,铝源包括选自偏铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、异丙醇铝、拟薄水铝石、分子筛或无定形氧化铝中的至少一种;硼源包括选自硼酸、四硼酸钠、无定形氧化硼、硼酸钾、偏硼酸钠、五硼酸铵以及有机硼酯中的至少一种。
上述技术方案中,晶化温度为100~200℃,更优的晶化温度为120~180℃。晶化时间为30~300小时,更优的晶化时间为45~195小时。
上述技术方案中,包括对上述晶化产物进行洗涤、分离、干燥和煅烧采用的步骤,所述步骤是本领域常规的洗涤、分离、干燥和煅烧手段。
本发明中使用了结构简单的有机模板剂四甲基哌啶鎓阳离子和氟源,合成原料中F-/TMP+摩尔比大于1,过量的F-起到了增强有机模板剂结构导向的作用,从而制备得到了STF结构沸石分子筛。可以将Al、Ti、Zr、Fe等多种元素引入骨架中,产生不同的催化活性中心,满足不同催化反应的需要。该发明合成步骤简单、可操作性强,合成范围广,便于进行推广。
附图说明
图1为实施例1所获得煅烧样品的X射线衍射(XRD)图;
图2为实施例1所获得煅烧样品的扫描电子显微镜(SEM)照片。
具体实施方式
结合以下具体实施例,对本发明作进一步的详细说明,本发明的保护内容不局限于以下实施例。
【实施例1】
将41.6g正硅酸四乙酯(TEOS)缓慢滴加入76.8g 1,1,2,6-TMPOH水溶液中(20wt%),常温下搅拌,水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水,加入7.5g氢氟酸(40wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
0.5(1,1,2,6-TMPOH):SiO2:0.75HF:7.5H2O
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于150℃烘箱中晶化168小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为STF分子筛。样品的XRD图谱如图1所示,扫描电镜照片如图2所示。
【实施例2】
将34.7g正硅酸四乙酯(TEOS)缓慢滴加入115g 1,1,2,6-TMPOH水溶液中(20wt%),常温下搅拌,水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水,加入30g氟化铵溶液(37wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
0.9(1,1,2,6-TMPOH):SiO2:1.8NH4F:18H2O
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于160℃烘箱中晶化144小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为STF分子筛。
【实施例3】
将27.7g正硅酸四乙酯(TEOS)缓慢滴加入154g 1,1,2,6-TMPOH水溶液中(20wt%),常温下搅拌,水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水,加入10g氢氟酸(40wt%)和13.34g氟化铵溶液(37wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
1.5(1,1,2,6-TMPOH):SiO2:1.5HF:1NH4F:30H2O
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于175℃烘箱中晶化96小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为STF分子筛。
【实施例4】
将41.6g正硅酸四乙酯(TEOS)缓慢滴加入61.4g 1,1,3,5-TMPOH水溶液中(20wt%),常温下搅拌,水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水,加入14g氢氟酸(40wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
0.4(1,1,3,5-TMPOH):SiO2:1.4HF:2.8H2O
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于160℃烘箱中晶化180小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为STF分子筛。
【实施例5】
将19.8g正硅酸四乙酯(TEOS)缓慢滴加入121g 1,1,2,5-TMPOH水溶液中(20wt%),常温下搅拌,水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水,加入18g氟化铵溶液(37wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
1.6(1,1,2,5-TMPOH):SiO2:1.9NH4F:35H2O。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于150℃烘箱中晶化192小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为STF分子筛。
【实施例6】
将41.6g正硅酸四乙酯(TEOS)缓慢滴加入123g 1,1,3,3-TMPOH水溶液中(20wt%),常温下搅拌,水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水,加入16g氢氟酸(40wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
0.8(1,1,3,3-TMPOH):SiO2:1.6HF:6H2O
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于185℃烘箱中晶化50小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为STF分子筛。
【实施例7】
将15.3g正硅酸四乙酯(TEOS)缓慢滴加入112.7g 1,1,2,2-TMPOH水溶液中(20wt%),常温下搅拌,水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水,加入14.7g氢氟酸和22.05g氟化铵溶液(37wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
2(1,1,2,2-TMPOH):0.98SiO2:4HF:3NH4F:22H2O。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于135℃烘箱中晶化240小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为STF分子筛。
【实施例8】
将0.4g异丙醇铝溶于76.8g 1,1,2,6-TMPOH水溶液中(20wt%),加入41.6g正硅酸四乙酯(TEOS),水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇、丙醇和部分水,加入10g氢氟酸(40wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
0.5(1,1,2,6-TMPOH):SiO2:0.005Al2O3:1HF:5H2O
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于165℃烘箱中晶化156小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含铝STF分子筛,产物中SiO2/Al2O3=525。
【实施例9】
将20g异丙醇铝溶于76.8g 1,1,2,6-TMPOH水溶液中(20wt%),加入41.6g正硅酸四乙酯(TEOS),水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇、丙醇和部分水,加入10g氢氟酸(40wt%)和10g氟化铵溶液(37wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
0.5(1,1,2,6-TMPOH):SiO2:0.25Al2O3:1HF:0.5NH4F:18H2O
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于155℃烘箱中晶化144小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含铝STF分子筛,产物中SiO2/Al2O3=56。
【实施例10】
将41.6g正硅酸四乙酯(TEOS)缓慢滴加入123g 1,1,2,6-TMPOH水溶液中(20wt%),再缓慢滴加1.7g钛酸四丁酯,常温下搅拌,水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇、丁醇和部分水,加入20g氢氟酸(40wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
0.8(1,1,2,6-TMPOH):SiO2:0.025TiO2:2HF:12H2O
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于180℃烘箱中晶化72小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含钛STF分子筛,产物中Si/Ti=41。
【实施例11】
将1g白炭黑、0.145g硼酸溶于90.4g 1,1,2,6-TMPOH水溶液中(20wt%),缓慢滴加0.59g钛酸四丁酯,水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发丁醇和部分水,加入23.5g氟化铵溶液(37wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
1(1,1,2,6-TMPOH):SiO2:0.01B2O3:0.015TiO2:2NH4F:8.5H2O
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于150℃烘箱中晶化120小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含钛STF分子筛,产物中Si/Ti=60。
【实施例12】
将41.6g正硅酸四乙酯(TEOS)缓慢滴加入76.8g 1,1,2,6-TMPOH水溶液中(20wt%),水解完全后加入4g九水合硝酸铁,将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水,加入5g氢氟酸(40wt%)和30g氟化铵溶液(37wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
0.5(1,1,2,6-TMPOH):SiO2:0.025Fe2O3:0.5HF:1.5NH4F:25H2O
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于130℃烘箱中晶化192小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含铁STF分子筛,产物中Si/Fe=54。
【对比例1】
将41.6g正硅酸四乙酯(TEOS)缓慢滴加入76.8g 1,1,2,6-TMPOH水溶液中(20wt%),常温下搅拌,水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水,加入5g氢氟酸(40wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
0.5(1,1,2,6-TMPOH):SiO2:0.5HF:7.5H2O
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于150℃烘箱中晶化168小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为BEA分子筛。
【对比例2】
将41.6g正硅酸四乙酯(TEOS)缓慢滴加入76.8g 1,1,3,5-TMPOH水溶液中(20wt%),常温下搅拌,水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水,加入5g氢氟酸(40wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
0.5(1,1,3,5-TMPOH):SiO2:0.5HF:7.5H2O
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于150℃烘箱中晶化168小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为MEL分子筛。
【对比例3】
将41.6g正硅酸四乙酯(TEOS)缓慢滴加入76.8g 1,1,3,3-TMPOH水溶液中(20wt%),常温下搅拌,水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水,加入5g氢氟酸(40wt%),搅拌均匀后继续挥发部分水,直到反应混合物达到以下摩尔组成:
0.5(1,1,3,3-TMPOH):SiO2:0.5HF:7.5H2O
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中,置于150℃烘箱中晶化168小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为NON分子筛。
Claims (10)
1.一种STF沸石分子筛的合成方法,包括
在晶化条件下使四价骨架元素Y源、骨架杂原子元素X源、有机模板剂R、氟源和水接触,以获得分子筛的步骤;和任选地,焙烧所述获得的分子筛的步骤;所述氟源与有机模板剂的摩尔比例F-/R大于1;所述有机模板剂R为含四甲基哌啶鎓阳离子TMP+的季铵盐或季铵碱。
2.根据权利要求1所述的STF沸石分子筛的合成方法,其特征在于,所述含四甲基哌啶鎓阳离子包括1,1,2,6-四甲基哌啶鎓阳离子、1,1,3,5-四甲基哌啶鎓阳离子、1,1,2,5-四甲基哌啶鎓阳离子、1,1,3,3-四甲基哌啶鎓阳离子、1,1,2,2-四甲基哌啶鎓阳离子。
3.根据权利要求1所述的STF沸石分子筛的合成方法,其特征在于步骤中各混合物的摩尔比例为R/YO2=0.15~4,X2Om/YO2=0~0.5,F-/R=1.1~3.8,H2O/YO2=1~50,其中m为X元素的氧化态,m=1~7。
4.根据权利要求1所述的STF沸石分子筛的合成方法,其特征在于,所述四价骨架元素Y包括选自Si、Ti、Sn、Zr、Hf中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的STF沸石分子筛的合成方法,其特征在于,所述氟源包括选自氢氟酸、氟化铵、氟化钠、氟化钾中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的STF沸石分子筛的合成方法,其特征在于,所述骨架杂原子元素X包括选自Be、Mg、B、Al、Ga、In、Fe、Zn、V、Cr中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的STF沸石分子筛的合成方法,其特征在于步骤中,晶化温度为100~200℃,晶化时间为30~300小时。
8.权利要求1-7任一项所述的合成方法合成的STF分子筛。
9.一种STF分子筛组合物,包含根据权利要求1-7任一项所述的合成方法合成的STF分子筛,以及粘结剂。
10.权利要求1-7任一项所述的合成方法合成的STF分子筛、或者权利要求9所述的STF分子筛组合物作为吸附剂或者有机化合物转化用催化剂的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811248519.6A CN111099610B (zh) | 2018-10-25 | 2018-10-25 | Stf沸石分子筛的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811248519.6A CN111099610B (zh) | 2018-10-25 | 2018-10-25 | Stf沸石分子筛的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111099610A true CN111099610A (zh) | 2020-05-05 |
CN111099610B CN111099610B (zh) | 2021-11-30 |
Family
ID=70417990
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811248519.6A Active CN111099610B (zh) | 2018-10-25 | 2018-10-25 | Stf沸石分子筛的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111099610B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115304075A (zh) * | 2021-05-08 | 2022-11-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种non分子筛、其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1241986A (zh) * | 1996-12-31 | 2000-01-19 | 切夫里昂美国公司 | 用取代的哌啶鎓阳离子的制备沸石的方法 |
WO2003078323A1 (en) * | 2002-03-15 | 2003-09-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Synthesis of porous crystalline materials in fluoride media |
CN102387992A (zh) * | 2009-04-09 | 2012-03-21 | 加利福尼亚技术学院 | 分子筛和相关方法和结构导向剂 |
CN103917493A (zh) * | 2011-09-06 | 2014-07-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 使用n,n-二甲基有机模板合成沸石材料 |
CN105555711A (zh) * | 2013-09-16 | 2016-05-04 | 雪佛龙美国公司 | 制备沸石ssz-35的方法 |
-
2018
- 2018-10-25 CN CN201811248519.6A patent/CN111099610B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1241986A (zh) * | 1996-12-31 | 2000-01-19 | 切夫里昂美国公司 | 用取代的哌啶鎓阳离子的制备沸石的方法 |
WO2003078323A1 (en) * | 2002-03-15 | 2003-09-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Synthesis of porous crystalline materials in fluoride media |
CN102387992A (zh) * | 2009-04-09 | 2012-03-21 | 加利福尼亚技术学院 | 分子筛和相关方法和结构导向剂 |
CN103917493A (zh) * | 2011-09-06 | 2014-07-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 使用n,n-二甲基有机模板合成沸石材料 |
CN105555711A (zh) * | 2013-09-16 | 2016-05-04 | 雪佛龙美国公司 | 制备沸石ssz-35的方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115304075A (zh) * | 2021-05-08 | 2022-11-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种non分子筛、其制备方法和应用 |
CN115304075B (zh) * | 2021-05-08 | 2023-08-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种non分子筛、其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111099610B (zh) | 2021-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102159632B1 (ko) | Scm-11 분자체, 그 제조 방법 및 그 용도 | |
JP6669633B2 (ja) | Scm−10モレキュラーシーブ、その製造方法及びその使用 | |
EP2753579B1 (en) | Synthesis of zeolitic materials using n,n-dimethyl organotemplates | |
JP5752090B2 (ja) | チタン−シリコン分子ふるいとその製造方法、及びその分子ふるいを用いたシクロヘキサノンオキシムの製造方法 | |
CN105517954A (zh) | 含有磷的aei型沸石及其制造方法 | |
JP2004256386A (ja) | 修飾された層状メタロシリケート物質およびその製造方法 | |
JP2008260680A (ja) | ゼオライトベータの調製方法 | |
CN107954440B (zh) | Itq-24沸石分子筛的合成方法 | |
JP6702759B2 (ja) | チタンを含有するaei型ゼオライト及びその製造方法 | |
CN106082261A (zh) | 一种Ti‑MWW分子筛及其制备方法 | |
CN108928832B (zh) | 无锗iwr沸石分子筛的制备方法 | |
CN107954437B (zh) | Itq-24沸石分子筛的制备方法 | |
CN111099610B (zh) | Stf沸石分子筛的制备方法 | |
CN113636570B (zh) | 纳米lev分子筛的制备方法 | |
CN109694083B (zh) | Ddr沸石分子筛的制备方法 | |
JP5783527B2 (ja) | アルミノシリケートの製造方法 | |
CN111099624B (zh) | 硅锗stf沸石分子筛的制备方法 | |
CN112206807B (zh) | 基于硅和锗的scm-25分子筛、其制备方法及其用途 | |
CN112209403B (zh) | Scm-25/mfi共结晶分子筛、其制备方法及其用途 | |
EP3998232A1 (en) | Silicon- and germanium-based scm-25 molecular sieve, preparation method therefor, and use thereof | |
CN112239214B (zh) | 硅锗酸盐及其制备方法 | |
CN108946755B (zh) | 无锗iwr沸石分子筛的合成方法 | |
CN109694084B (zh) | Doh沸石分子筛的制备方法 | |
CN111099629B (zh) | Iwr/stf共结晶沸石分子筛及其制备方法 | |
CN112551543A (zh) | 在氢氧化物和溴化物形式的含氮有机结构化剂的混合物存在下制备izm-2沸石的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |