CN111087704A - 一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物及其制备方法,该组合物由以下重量百分比计的原料组成:聚丙烯63~94%,无机填料0~20%,丁腈橡胶5~15%,成核剂0.1~0.3%,抗氧剂0.1~1%,其它添加剂0.1~2%,本发明通过添加成核剂和采用丁腈橡胶替代传统POE弹性体的方式协同作用,提高了聚丙烯组合物的结晶温度和熔体强度,使得材料可以更快更稳定的成型,特别适合用于气辅成型工艺。本发明所得的聚丙烯组合物综合性能优异,气辅成型应用时可缩短成型周期,制品不易翘曲变形且表面光洁度好,可广泛用于汽车门把手、窗框饰条等气辅成型制品。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料改性和加工领域,具体涉及一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物及其制备方法和应用。
背景技术
聚丙烯因具有质轻、性价比高及易加工成型等特点,在汽车内外饰件领域得到了广泛的应用。随着汽车轻量化的推进和注塑工艺的不断发展,气辅成型在汽车塑料制品生产方面应用越来越广泛,尤其对于结构复杂且壁厚较厚的制品,如汽车门把手、窗框饰条等。气辅成型的制品对树脂材料提出了更高的技术要求,比如要求材料具有较高的熔体强度、适宜的冷却结晶速度;同时气辅成型对产品的表面光洁度要求较高,如果材料配方设计不好,常常会使气辅成型制品出现麻点、银丝、褶皱和翘曲变形等缺陷。因此开发适用于气辅成型的聚丙烯材料具有十分重要的现实意义。
在气辅成型材料技术方面,中国专利CN104448764A公开了一种用于气辅成型的电镀级PC/ABS合金材料及制备方法与应用,采用PC、ABS、SAN以及耐热剂、抗氧剂、润滑剂制备出适合气辅成型工艺的PC/ABS合金。专利CN105131589A公开了一种气辅成型玻纤增强尼龙6工程塑料及其制备方法,通过复配添加无碱玻璃纤维、表面处理后的碳纤维和芳纶纤维,三种纤维的协同作用强化树脂制得气辅成型玻纤增强尼龙6工程塑料。
目前有关聚丙烯材料改性的专利很多,然而对于适用气辅成型的聚丙烯组合物及其制备方法报道甚少。
发明内容
本发明提供了一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物及其制备方法,通过添加成核剂和采用丁腈橡胶替代传统POE弹性体的方式协同作用,提高了聚丙烯组合物的结晶温度和熔体强度,使组合物可以更快更稳定的成型,特别适用于气辅成型工艺,且综合性能优异。
本发明的目的通过下述技术方案来实现:
一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物,由以下重量百分比计的原料组成:
上述适用于气辅成型的聚丙烯组合物中:
所述的聚丙烯为在230℃×2.16kg测试条件下,熔体流动速率为5~50g/10min的共聚聚丙烯。
所述的无机填料为滑石粉、硫酸钡和碳酸钙中的一种或两种以上的组合物,优选粒径范围为1~10μm的滑石粉。
所述的丁腈橡胶为粉末丁腈橡胶,其粉末粒子直径为10~50μm。
所述的成核剂为脂肪二羧酸盐类化合物、磷酸酯金属盐类、芳香胺类成核剂中的一种,优选脂肪二羧酸盐类化合物,具体为二环[2.2.1]庚烷二羧酸盐。
所述的抗氧剂为主抗氧剂和辅抗氧剂,其中主抗氧剂为受阻酚或硫酯类抗氧剂,选自3114、1010和DSTP中的一种或两种以上组合物;辅抗氧剂为亚磷酸盐或酯类抗氧剂,选自618和168中的一种或两种组合。
所述的其它添加剂为各种颜色添加剂、光稳定剂和各种酯类或脂肪酸类润滑剂中的一种或几种的组合物。
上述所述的适用于气辅成型的聚丙烯组合物的制备方法如下:
(1)按重量配比称取原料;
(2)将聚丙烯、无机填料、丁腈橡胶、成核剂、抗氧剂和其它添加剂加入高速混合机中干混5~15分钟;
(3)将混合后的物料加入双螺杆挤出机中,经熔融挤出后冷却造粒得到。其中挤出机的温度从喂料口到机头依次为190℃、200℃、210℃、210℃、220℃、220℃、215℃。
上述所述的适用于气辅成型的聚丙烯组合物的应用,生产窗框饰条气辅件。
与现有技术相比,本发明具有如下技术效果:
1、本发明通过添加成核剂,提高了组合物的结晶温度和结晶速度,加快制品结晶成型;缩短成型周期的同时,有效改善了制品的翘曲变形问题,使气辅制品具有良好的尺寸稳定性。
2、本发明通过采用粉末丁腈橡胶替代传统颗粒POE弹性体的方式,提高了聚丙烯组合物的熔体强度,组合物的结晶温度进一步提高;保证制品在吹气过程中不破裂,改善解决气辅成型过程容易出现的麻点、褶皱等问题,赋予制品表面良好的外观光洁度。
3、本发明所得的聚丙烯组合物综合性能优异,可广泛应用于汽车门把手、窗框饰条等气辅成型制品。
4、本发明提出的制备一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物的方法,采用现有双螺杆挤出机即可实现,易于工业化大规模生产,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明作进一步详细说明:
在实施例及对比例的组合物配方中,聚丙烯为上海石油化工股份有限公司生产的共聚聚丙烯,商品名为M2600R,其熔体流动速率为26g/10min(测试条件:230℃×2.16kg)。所用无机填料选用IMIFABI公司生产的HTP2滑石粉,其平均粒径为5微米。丁腈橡胶选用朗盛公司生产的X146;POE弹性体选用DOW公司生产的乙烯-丁烯共聚物7487;成核剂选用美利肯公司生产的HPN-68L。主抗氧剂为Ciba公司的1010,以及英国ICE公司的DSTP;辅抗氧剂为Ciba公司的168。黑色母,市售。
实施例1
按重量配比分别称取93.4份聚丙烯、5份丁腈橡胶、0.1份成核剂、0.1份1010、0.2份DSTP、0.2份168和1份黑色母,将上述材料加入高速混合机混匀后,再加入双螺杆挤出机中,经熔融挤出后冷却造粒得到。其中挤出机的温度从喂料口到机头依次为190℃、200℃、210℃、210℃、220℃、220℃、215℃。
实施例2
按重量配比分别称取93.3份聚丙烯、5份丁腈橡胶、0.2份成核剂、0.1份1010、0.2份DSTP、0.2份168和1份黑色母,将上述材料加入高速混合机混匀后,再加入双螺杆挤出机中,经熔融挤出后冷却造粒得到。其中挤出机的温度从喂料口到机头依次为190℃、200℃、210℃、210℃、220℃、220℃、215℃。
实施例3
按重量配比分别称取93.2份聚丙烯、5份丁腈橡胶、0.3份成核剂、0.1份1010、0.2份DSTP、0.2份168和1份黑色母,将上述材料加入高速混合机混匀后,再加入双螺杆挤出机中,经熔融挤出后冷却造粒得到。其中挤出机的温度从喂料口到机头依次为190℃、200℃、210℃、210℃、220℃、220℃、215℃。
实施例4
按重量配比分别称取78.3份聚丙烯、10份滑石粉、10份丁腈橡胶、0.2份成核剂、0.1份1010、0.2份DSTP、0.2份168和1份黑色母,将上述材料加入高速混合机混匀后,再加入双螺杆挤出机中,经熔融挤出后冷却造粒得到。其中挤出机的温度从喂料口到机头依次为190℃、200℃、210℃、210℃、220℃、220℃、215℃。
实施例5
按重量配比分别称取63.3份聚丙烯、20份滑石粉、15份丁腈橡胶、0.2份成核剂,0.1份1010、0.2份DSTP、0.2份168和1份黑色母,将上述材料加入高速混合机混匀后,再加入双螺杆挤出机中,经熔融挤出后冷却造粒得到。其中挤出机的温度从喂料口到机头依次为190℃、200℃、210℃、210℃、220℃、220℃、215℃。
对比例1
按重量配比分别称取93.5份聚丙烯、5份丁腈橡胶、0.1份1010、0.2份DSTP、0.2份168和1份黑色母,将上述材料加入高速混合机混匀后,再加入双螺杆挤出机中,经熔融挤出后冷却造粒得到。其中挤出机的温度从喂料口到机头依次为190℃、200℃、210℃、210℃、220℃、220℃、215℃。
对比例2
按重量配比分别称取78.3份聚丙烯、10份滑石粉、10份POE、0.2份成核剂、0.1份1010、0.2份DSTP、0.2份168和1份黑色母,将上述材料加入高速混合机混匀后,再加入双螺杆挤出机中,经熔融挤出后冷却造粒得到。其中挤出机的温度从喂料口到机头依次为190℃、200℃、210℃、210℃、220℃、220℃、215℃。
对比例3
按重量配比分别称取63.5份聚丙烯、20份滑石粉、15份POE、0.1份1010、0.2份DSTP、0.2份168和1份黑色母,将上述材料加入高速混合机混匀后,再加入双螺杆挤出机中,经熔融挤出后冷却造粒得到。其中挤出机的温度从喂料口到机头依次为190℃、200℃、210℃、210℃、220℃、220℃、215℃。
性能评价方式及实行标准:
将上述实施例1~5及对比例1~3所制备的粒子材料,在90~100℃的鼓风烘箱中干燥2~3小时,然后将干燥好的粒子在注塑机上制成标准样条用于测试。
拉伸强度测试:按ISO 527-2标准进行,速度为50mm/min;弯曲模量测试:按ISO178标准进行,速度为2mm/min;缺口冲击强度测试:按ISO 179-1标准进行;结晶温度测试:采用DSC法;制品外观评价:制备窗框饰条气辅件,观察制品表面麻点、褶皱和翘曲变形等缺陷。
实施例及对比例的配方及各项性能测试结果见下各表:
表1:实施例1~5及对比例1~3材料配方表(重量%)
表2:实施例1~5及对比例1~3的性能测试结果
从实施例1~3与对比例1的对比中可以看出,随着成核剂含量的增加,聚丙烯组合物的结晶温度逐渐提高,加快制品的结晶成型速度,有效改善了制品的翘曲变形问题。从实施例4与对比例2的对比中可以看出,采用粉末丁腈橡胶替代传统颗粒POE弹性体的方式,可进一步提高聚丙烯组合物的结晶温度,同时制品在吹气过程熔体不破裂,赋予制品表面良好的外观光洁度。对比例3为常规PP+EPDM-T20材料,用于生产气辅制品时产品往往变形严重且表面光洁度差,不适合用气辅成型工艺。本发明通过添加成核剂和采用丁腈橡胶替代传统POE弹性体的方式协同作用,使材料可以更快更稳定的成型,适用于气辅成型工艺。本发明制备的适用于气辅成型的聚丙烯组合物的方法简单易行,可广泛应用于生产汽车门拉手、窗框饰条等气辅制品。
以上所述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,本领域的技术人员应当理解,可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离发明技术方案的宗旨和范围,均应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物,其特征在于:所述的聚丙烯为在230℃×2.16kg测试条件下,熔体流动速率为5~50g/10min的共聚聚丙烯。
3.根据权利要求1所述的一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物,其特征在于:所述的无机填料为滑石粉、硫酸钡和碳酸钙中的一种或两种以上的组合物。
4.根据权利要求3所述的一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物,其特征在于:所述的无机填料为粒径范围为1~10μm的滑石粉。
5.根据权利要求1所述的一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物,其特征在于:所述的丁腈橡胶为粉末丁腈橡胶,其粉末粒子直径为10~50μm。
6.根据权利要求1所述的一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物,其特征在于:所述的成核剂为脂肪二羧酸盐类化合物、磷酸酯金属盐类、芳香胺类成核剂中的一种。
7.根据权利要求6所述的一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物,其特征在于:所述的成核剂为脂肪二羧酸盐类化合物,具体为二环[2.2.1]庚烷二羧酸盐。
8.根据权利要求1所述的一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物,其特征在于:所述的抗氧剂为主抗氧剂和辅抗氧剂,其中主抗氧剂为受阻酚或硫酯类抗氧剂,选自3114、1010和DSTP中的一种或两种以上组合物;辅抗氧剂为亚磷酸盐或酯类抗氧剂,选自618和168中的一种或两种组合。
9.根据权利要求1所述的一种适用于气辅成型的聚丙烯组合物,其特征在于:所述的其它添加剂为各种颜色添加剂、光稳定剂和各种酯类或脂肪酸类润滑剂中的一种或几种的组合物。
10.根据权利要求1-9任意之一所述适用于气辅成型的聚丙烯组合物的制备方法,其特征在于:其步骤如下:
(1)按重量配比称取原料;
(2)将聚丙烯、无机填料、丁腈橡胶、成核剂、抗氧剂和其它添加剂加入高速混合机中干混5~15分钟;
(3)将混合后的物料加入双螺杆挤出机中,经熔融挤出后冷却造粒得到。其中挤出机的温度从喂料口到机头依次为190℃、200℃、210℃、210℃、220℃、220℃、215℃。
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