CN111065669B - 固化性组合物 - Google Patents

Abstract

固化性组合物，其含有多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)和阳离子聚合性单体(B)，所述多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)包含选自由3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少两种，其中，相对于多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)100质量份而言，3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体的总质量为50质量份以上。

Description

固化性组合物

技术领域

本专利申请对日本专利申请第2017-178243号(申请日：2017年9月15日)主张根据巴黎公约的优先权，通过在此参照而将其全部内容并入本说明书中。

本发明涉及能够形成作为图像显示装置等的前面板使用的层叠体的固化性组合物、使该固化性组合物固化而成的固化膜、及包含该固化膜的层叠体。

背景技术

液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置已被广泛地应用于移动电话、智能手表之类的各种用途。作为图像显示装置的前面板，使用了下述层叠体，所述层叠体包含使固化性组合物固化而成的固化膜(例如专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-202456号公报

发明内容

发明要解决的课题

对于这样的图像显示装置的前面板而言，由于使用者直接触碰，或者周围的物体直接接触，因此需要高表面硬度。此外，在用作柔性显示器的前面板的情况下，还要求高弯曲性。但是，根据本申请的发明人的研究获知，以往的图像显示装置的前面板并未同时且充分地满足这些特性。

因此，本发明的目的在于提供能够形成表面硬度及弯曲性优异的层叠体的固化性组合物、使该固化性组合物固化而成的固化膜、及包含该固化膜的层叠体。

用于解决课题的手段

本申请的发明人为解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，若在含有多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)(其包含选自由3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少两种)和阳离子聚合性单体(B)的固化性组合物中，3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体的总质量在规定量以上，则能够解决上述课题，从而完成了本发明。即，本发明包括以下方案。

[1]固化性组合物，其含有多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)和阳离子聚合性单体(B)，所述多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)包含选自由3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少两种，其中，相对于多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)100质量份而言，3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体的总质量为50质量份以上。

[2]如[1]所述的固化性组合物，其中，阳离子聚合性单体(B)包含具有1个以上的环氧基及/或1个以上的氧杂环丁基的环状醚化合物(B-1)。

[3]如[2]所述的固化性组合物，其中，环状醚化合物(B-1)包含具有2个以上的环氧基及/或2个以上的氧杂环丁基的双环状醚化合物(B-1-1)。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的固化性组合物，其中，阳离子聚合性单体(B)还包含乙烯基氧基化合物(B-2)。

[5]如[4]所述的固化性组合物，其中，相对于固化性组合物100质量份而言，多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)的含量为5～80质量份，环状醚化合物(B-1)的含量为5～80质量份，乙烯基氧基化合物(B-2)的含量为3～60质量份。

[6]如[4]或[5]所述的固化性组合物，其中，相对于多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)及阳离子聚合性单体(B)的总量100质量份而言，乙烯基氧基化合物(B-2)的含量为3～50质量份。

[7]如[2]～[6]中任一项所述的固化性组合物，其中，环状醚化合物(B-1)包含具有1个以上的自由基聚合性官能团的自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)。

[8]如[7]所述的固化性组合物，其中，相对于固化性组合物100质量份而言，多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)的含量为5～50质量份，双环状醚化合物(B-1-1)的含量为3～30质量份，自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)的含量为5～40质量份。

[9]如[7]或[8]所述的固化性组合物，其中，相对于双环状醚化合物(B-1-1)1质量份而言，自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)的含量为0.1～10质量份。

[10]如[1]～[9]中任一项所述的固化性组合物，其还包含自由基聚合引发剂(C)及阳离子聚合引发剂(D)。

[11]如[10]所述的固化性组合物，其中，相对于多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)100质量份而言，自由基聚合引发剂(C)的含量为1～15质量份；相对于阳离子聚合性单体(B)100质量份而言，阳离子聚合引发剂(D)的含量为1～15质量份。

[12]如[1]～[11]中任一项所述的固化性组合物，其还包含无机粒子。

[13]如[12]所述的固化性组合物，其中，无机粒子为反应性二氧化硅粒子时，相对于固化性组合物的质量而言，反应性二氧化硅粒子的含量为1～70质量％。

[14]固化膜，其是使[1]～[13]中任一项所述的固化性组合物固化而成的。

[15]层叠体，其是将[14]所述的固化膜层叠于基材膜的至少一面而得到的。

[16]如[15]所述的层叠体，其中，基材膜包含聚酰亚胺系高分子。

[17]如[15]或[16]所述的层叠体，所述层叠体的氧透过度为800cc/(m²·24h·atm)以下。

[18]柔性显示器，其包含[15]～[17]中任一项所述的层叠体。

发明的效果

本发明的固化性组合物能够形成表面硬度及弯曲性优异的层叠体。

具体实施方式

[1]固化性组合物

本发明的固化性组合物含有多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)、和阳离子聚合性单体(B)。

(1)多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)

多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)是指在分子内具有2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的化合物，本发明中的多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)包含选自由3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少两种。需要说明的是，本说明书中，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”，术语“(甲基)丙烯酰基”也同样地是指“丙烯酰基”或“甲基丙烯酰基”。

3官能(甲基)丙烯酸酯单体是在分子内具有3个(甲基)丙烯酰氧基的单体，作为其例子，可举出甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物等。这些之中，从具有使固化性组合物固化而成的固化膜的层叠体(有时简称为层叠体)的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性的观点考虑，优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。这些3官能(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用或组合两种以上而使用。

本说明书中，表面硬度表示本发明层叠体的固化膜侧的表面的硬度。弯曲性是指在使本发明的层叠体弯曲时能够抑制裂纹等的产生的特性。氧阻隔性是指不易透过氧的特性，氧阻隔性越高，表示氧透过性或氧透过度越低。耐翘曲性是指不易发生翘曲的特性，耐翘曲性越高，表示越不易发生翘曲。

4官能(甲基)丙烯酸酯单体是在分子内具有4个(甲基)丙烯酰氧基的单体，作为其例子，可举出双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。这些之中，从层叠体的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性的观点考虑，优选季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。这些4官能(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用或组合两种以上而使用。

8官能(甲基)丙烯酸酯单体是在分子内具有8个(甲基)丙烯酰氧基的单体，作为其例子，可举出三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等。这些之中，从层叠体的表面硬度、弯曲性、及氧阻隔性的观点考虑，优选三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯。这些8官能(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用或组合两种以上而使用。

本发明的固化性组合物包含选自由3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少两种，相对于多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)100质量份而言，3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体的总质量为50质量份以上，因此，能够形成表面硬度及弯曲性优异的层叠体。另外，本发明的固化性组合物也能够进一步形成氧阻隔性及耐翘曲性优异的层叠体。本发明的固化性组合物100质量份中的3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体的总质量优选为60质量份以上，更优选为70质量份以上，进一步优选为80质量份以上，尤其优选为90质量份以上，最优选为100质量份。3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体的总质量在上述范围内时，能够进一步提高层叠体的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性。

本发明的一个优选方式中，本发明的固化性组合物中的多官能(甲基)丙烯酸酯单体由3官能(甲基)丙烯酸酯单体及4官能(甲基)丙烯酸酯单体构成。组合3官能(甲基)丙烯酸酯单体及4官能(甲基)丙烯酸酯单体时，从表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性的观点考虑大多有利。另外，包含8官能(甲基)丙烯酸酯单体的情况下，有时从弯曲性的观点考虑是有利的。

相对于3官能(甲基)丙烯酸酯单体1质量份而言，4官能(甲基)丙烯酸酯单体的含量优选为0.5～5质量份，更优选为1～3质量份。4官能(甲基)丙烯酸酯单体的含量在上述范围内时，容易提高层叠体的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性。

多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)可以包含除3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体以外的其他(甲基)丙烯酸酯单体。其他(甲基)丙烯酸酯单体的种类没有特别限定，作为其例子，可举出2官能(甲基)丙烯酸酯单体、5官能(甲基)丙烯酸酯单体、6官能(甲基)丙烯酸酯单体、7官能(甲基)丙烯酸酯单体等。

作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体，例如可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及聚1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；四氟乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等卤素取代亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯；氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等氢化二环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯；二(甲基)丙烯酸1，3-二氧杂环己烷-2，5-二基酯〔别名：二氧杂环己二醇二(甲基)丙烯酸酯〕等二氧杂环己二醇或二氧杂环己烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯；双酚A环氧乙烷加成物二丙烯酸酯化合物、双酚F环氧乙烷加成物二丙烯酸酯化合物等双酚A或双酚F的环氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯；双酚A二缩水甘油基醚的丙烯酸加成物、双酚F二缩水甘油基醚的丙烯酸加成物等双酚A或双酚F的环氧二(甲基)丙烯酸酯；聚硅氧烷二(甲基)丙烯酸酯；羟基特戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯；2，2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷；2，2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷；2-(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟基甲基-1，3-二氧杂环己烷〕的二(甲基)丙烯酸酯；三(羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯等。这些2官能(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用或组合两种以上而使用。

作为5官能(甲基)丙烯酸酯单体，例如可举出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物、己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物等。这些5官能(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用或组合两种以上而使用。

作为6官能(甲基)丙烯酸酯单体，例如可举出二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。这些6官能(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用或组合两种以上而使用。

作为7官能(甲基)丙烯酸酯单体，例如可举出三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物、己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物等。这些7官能(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用或组合两种以上而使用。

(2)阳离子聚合性单体(B)

本发明的固化性组合物含有阳离子聚合性单体(B)。阳离子聚合性单体(B)是指在分子内具有阳离子聚合性基团的化合物。从层叠体的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性的观点考虑，阳离子聚合性单体(B)优选包含选自具有1个以上的环氧基及/或1个以上的氧杂环丁基的环状醚化合物(B-1)以及乙烯基氧基化合物(B-2)中的至少一种。

(I)环状醚化合物(B-1)

作为环状醚化合物(B-1)，例如可举出在分子内具有1个以上环氧基的环氧化合物[称为环氧化合物(b)]、在分子内具有1个以上的氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物[称为氧杂环丁烷化合物(b)]、具有1个以上的自由基聚合性官能团的自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)等。环氧化合物(b)、氧杂环丁烷化合物(b)、及自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)可以单独使用或组合两种以上而使用。

环氧化合物(b)中的环氧基优选为未取代或者经碳原子数6以下、优选3以下的烃基修饰的基团，更优选为未取代。作为环氧化合物(b)，可优选使用脂肪族环氧化合物(b1)、脂环式环氧化合物(b2)、芳香族环氧化合物(b3)。这些环氧化合物(b)可以单独使用或组合两种以上而使用。

脂肪族环氧化合物(b1)是在分子内具有至少1个以上、优选至少2个以上的键合于脂肪族碳原子上的环氧基的化合物。作为脂肪族环氧化合物(b1)，例如，可举出1，4-丁二醇二缩水甘油基醚、1，6-己二醇二缩水甘油基醚、环己烷二甲醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚等2官能环氧化合物；三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、季戊四醇四缩水甘油基醚等3官能以上的环氧化合物等。这些之中，优选1，4-丁二醇二缩水甘油基醚、1，6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚等在分子内具有2个键合于脂肪族碳原子上的环氧基的2官能环氧化合物(脂肪族二环氧化合物)。需要说明的是，这些脂肪族环氧化合物(b1)可以单独使用或组合两种以上而使用。

脂环式环氧化合物(b2)是在分子内具有至少1个以上的键合于脂环式环上的环氧基的化合物，优选为在分子内具有2个以上环氧基的化合物，更优选为在分子内具有2个环氧基的化合物(脂环式二环氧化合物(b2))。“键合于脂环式环上的环氧基”是指式(a)表示的结构中的桥联的氧原子-O-。

[化学式1]

式(a)中，m为2～5的整数。

2个以上的将式(a)中的(CH₂)_m中的1个或多个氢原子去除后的形式的基团键合于其他化学结构而得到的化合物可成为脂环式环氧化合物(b2)。(CH₂)_m中的1个或多个氢原子可以被甲基、乙基等直链状烷基适当取代。

这些之中，优选具有环氧环戊烷结构〔式(a)中m＝3的结构〕、环氧环己烷结构〔式(a)中m＝4的结构〕的脂环式环氧化合物。

作为脂环式环氧化合物(b2)，例如，可举出3，4-环氧环己烷甲酸3，4-环氧环己基甲酯、3，4-环氧-6-甲基环己烷甲酸3，4-环氧-6-甲基环己基甲酯、双(3，4-环氧环己烷甲酸)亚乙酯、己二酸双(3，4-环氧环己基甲基)酯、己二酸双(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)酯、二乙二醇双(3，4-环氧环己基甲基醚)、乙二醇双(3，4-环氧环己基甲基醚)等。这些之中，从层叠体的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、耐翘曲性的观点考虑，更优选3，4-环氧环己烷甲酸3，4-环氧环己基甲酯。需要说明的是，脂环式环氧化合物(b2)可以单独使用或组合两种以上而使用。

作为芳香族环氧化合物(b3)，例如，可举出苯酚、甲酚、丁基苯酚等具有至少1个芳香环的一元酚或其环氧烷加成物的单/聚缩水甘油基醚化物、例如双酚A、双酚F、或在它们上进一步加成环氧烷而得到的化合物的缩水甘油基醚化物、环氧Novolac树脂；间苯二酚、对苯二酚、邻苯二酚等具有2个以上的酚式羟基的芳香族化合物的缩水甘油基醚；苯二甲醇、苯二乙醇、苯二丁醇等具有2个以上醇式羟基的芳香族化合物的单/聚缩水甘油基醚化物；邻苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三甲酸等具有2个以上羧酸的多元酸芳香族化合物的缩水甘油基酯；苯甲酸、甲苯甲酸、萘甲酸等苯甲酸类的缩水甘油酯；氧化苯乙烯或二乙烯基苯的环氧化物等。这些芳香族环氧化合物(b3)可以单独使用或组合两种以上而使用。

环氧化合物(b)中，优选脂环式环氧化合物(b1)，含有脂环式环氧化合物(b1)时，在层叠体的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性的方面是有利的。

氧杂环丁烷化合物(b)中的氧杂环丁基优选为未取代或经碳原子数6以下、优选1～3的烃基修饰的基团，更优选为经碳原子数1～3的烃基修饰的基团。

作为氧杂环丁烷化合物(b)，例如，可举出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(有时称为氧杂环丁烷醇)、2-乙基己基氧杂环丁烷、1，4-双〔{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基〕苯(有时称为二甲苯双氧杂环丁烷(xylylene bis(oxetane)))、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(环己基氧基)甲基-3-乙基氧杂环丁烷这样的单官能氧杂环丁烷化合物；3-乙基-3〔{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基〕氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷的混合物(例如二甲苯骨架的重复单元数为1、2或3的二甲苯双氧杂环丁烷的混合物)等2官能氧杂环丁烷化合物等。这些氧杂环丁烷化合物(b)中，从表面硬度、弯曲性、氧透过性及耐翘曲性的观点考虑，优选2官能的氧杂环丁烷化合物，更优选3-乙基-3〔{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基〕氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、或二甲苯双氧杂环丁烷的混合物等。这些氧杂环丁烷化合物(b)可以单独使用或组合两种以上而使用。

自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)在分子内具有1个以上的自由基聚合性官能团。作为自由基聚合性官能团，例如可举出乙烯基、(甲基)丙烯酰基等，优选(甲基)丙烯酰基，更优选甲基丙烯酰基。自由基聚合性环状醚化合物可以是具有自由基聚合性官能团的环氧化合物、具有自由基聚合性官能团的氧杂环丁烷化合物等，优选为具有自由基聚合性官能团的环氧化合物。具有自由基聚合性官能团的环氧化合物可以为脂环式、脂肪族、芳香族中的任何，尤其优选脂环式。由于自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)具有自由基聚合性基团和阳离子聚合性基团(例如环氧基、氧杂环丁基等)，因此可发生自由基聚合和阳离子聚合这两者。

作为自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)的具体例，可举出1，2-环氧-4-乙烯基环己烷等具有乙烯基的环氧化合物；(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有(甲基)丙烯酰基的环氧化合物；(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲酯等具有(甲基)丙烯酰基的氧杂环丁烷化合物等。这些自由基聚合性环状醚化合物可以单独使用或组合两种以上而使用。

从层叠体的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性的观点考虑，环状醚化合物(B-1)优选包含具有2个以上的环氧基及/或2个以上的氧杂环丁基的双环状醚化合物(B-1-1)。作为双环状醚化合物(B-1-1)，可举出上述环氧化合物(b)及上述氧杂环丁烷化合物(b)中的具有2个以上的环氧基的环氧化合物、具有2个以上的氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物等。

另外，环状醚化合物(B-1)优选包含自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)。通过包含自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)，从而能够进一步提高层叠体的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性。

本发明的一个实施方式中，本发明的固化性组合物包含自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)的情况下，相对于双环状醚化合物(B-1-1)1质量份而言，自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)的含量优选为0.1～10质量份，更优选为0.15～7质量份，进一步优选为0.2～5质量份。另一方式中，相对于双环状醚化合物(B-1-1)1质量份而言，自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)的含量可优选为1～10质量份、更优选为1.5～7质量份、进一步优选为2～5质量份。自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)的含量在上述范围内时，能够形成表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性更优异的层叠体。

(II)乙烯基氧基化合物(B-2)

乙烯基氧基化合物(B-2)是指在分子内具有1个以上的乙烯基氧基的化合物。特别地，乙烯基氧基化合物(B-2)优选为具有2个以上的乙烯基氧基的化合物。这些乙烯基氧基化合物(B-2)可单独使用或组合两种以上而使用。乙烯基氧基化合物(B-2)可以为单体或低聚物，优选为单体。

作为乙烯基氧基化合物(B-2)，例如，可举出2-乙基己基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、己二酸二乙烯酯等脂肪族乙烯基醚化合物；环己基乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚等脂环式乙烯基醚化合物；苯基乙烯基醚、苯二甲醇二乙烯基醚等芳香族乙烯基醚化合物等。这些乙烯基氧基化合物(B-2)可以单独使用或组合两种以上而使用。乙烯基氧基化合物(B-2)中，从层叠体的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性的观点考虑，优选脂环式乙烯基醚化合物。

本发明的固化性组合物中，阳离子聚合性单体(B)包含乙烯基氧基化合物(B-2)时，从得到的层叠体的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性的观点考虑是有利的。本发明的固化性组合物含有乙烯基氧基化合物(B-2)时，相对于多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)及阳离子聚合性单体(B)的总量100质量份而言，乙烯基氧基化合物(B-2)的含量优选为3～50质量份，更优选为10～40质量份，进一步优选为15～35质量份。乙烯基氧基化合物(B-2)的含量在上述范围内时，能够进一步提高层叠体的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性。

另外，本发明的固化性组合物中，相对于环状醚化合物(B-1)1质量份而言，乙烯基氧基化合物(B-2)的含量优选为0.1～3质量份，更优选为0.5～2质量份，进一步优选为0.5～1.5质量份。乙烯基氧基化合物(B-2)的含量在上述范围内时，能够进一步提高层叠体的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性。

相对于多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)1质量份而言，阳离子聚合性单体(B)的含量优选为0.1～5质量份，更优选为0.5～3质量份，进一步优选为0.5～1.5质量份，尤其优选为0.8～1.2质量份。阳离子聚合性单体(B)的含量在上述范围内时，从层叠体的表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性的观点考虑是有利的。

本发明的一个优选实施方式中，相对于固化性组合物100质量份而言，多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)的含量优选为5～80质量份，更优选为10～60质量份，进一步优选为20～50质量份，尤其优选为25～40质量份，环状醚化合物(B-1)的含量优选为5～80质量份，更优选为7～60质量份，进一步优选为10～50质量份，尤其优选为20～40质量份，乙烯基化合物(B-2)的含量优选为3～60质量份，更优选为5～40质量份，进一步优选为10～30质量份。多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)、环状醚化合物(B-1)、及乙烯基化合物(B-2)的含量在上述范围内时，容易形成表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性优异的层叠体。

本发明的一个优选实施方式中，相对于固化性组合物100质量份而言，多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)的含量优选为5～50质量份，更优选为10～45质量份，进一步优选为20～40质量份，双环状醚化合物(B-1-1)的含量优选为3～30质量份，更优选为5～25质量份，自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)的含量优选为5～40质量份，更优选为10～35质量份。本发明的另一优选实施方式中，相对于固化性组合物100质量份而言，多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)的含量优选为5～50质量份，更优选为10～45质量份，进一步优选为20～40质量份，双环状醚化合物(B-1-1)的含量优选为3～20质量份，更优选为5～15质量份，自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)的含量优选为15～40质量份，更优选为20～35质量份。多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)、双环状醚化合物(B-1-1)、及自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)的含量在上述范围内时，容易形成表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性更优异的层叠体。

(3)添加剂

本发明的固化性组合物可以包含自由基聚合引发剂(C)及阳离子聚合引发剂(D)。从容易迅速地固化这样的观点考虑，优选包含光自由基聚合引发剂(C)及光阳离子聚合引发剂(D)。固化性组合物中含有光自由基聚合引发剂时，能够使作为自由基聚合性化合物的多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)迅速地固化。光自由基聚合引发剂没有特别限定，只要是能通过照射可见光线、紫外线、X射线、电子束这样的活性能量射线而引发自由基聚合性化合物的固化的物质即可，作为其具体例，可举出苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮及2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮等苯乙酮系引发剂；二苯甲酮、4-氯二苯甲酮及4，4’-二氨基二苯甲酮等二苯甲酮系引发剂；2，2-二甲氧基-1，2-二苯基-1-乙酮、1-羟基环己基-苯基酮等烷基酮系引发剂；苯偶姻丙基醚及苯偶姻乙基醚等苯偶姻醚系引发剂；4-异丙基噻吨酮等噻吨酮系引发剂；双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦系引发剂；以及呫吨酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。这些光自由基聚合引发剂可以单独使用或组合两种以上而使用。这些光自由基聚合引发剂中，优选烷基苯酮系引发剂、酰基氧化膦系引发剂等。

另外，在固化性组合物中含有光阳离子聚合引发剂时，能够使作为阳离子聚合性化合物的阳离子聚合性单体(B)迅速地固化。就光阳离子聚合引发剂而言，只要能够通过照射活性能量射线而产生阳离子种或路易斯酸酸、并引发阳离子聚合性单体的固化即可，没有特别限定，作为其具体例，可举出：芳香族重氮盐，例如，重氮苯六氟锑酸盐、重氮苯六氟磷酸盐、重氮苯六氟硼酸盐；芳香族碘鎓盐，例如，二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、双(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐；芳香族锍盐，例如，三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4，4’-双(二苯基锍基)二苯基硫醚双六氟磷酸盐、4，4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍基〕二苯基硫醚双六氟锑酸盐、4，4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍基〕二苯基硫醚双六氟磷酸盐、7-〔二(对甲苯甲酰基)锍基〕-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-〔二(对甲苯甲酰基)锍基〕-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍基二苯基硫醚六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍基二苯基硫醚六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯甲酰基)锍基二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸盐；铁-芳烃络合物，例如，二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、异丙基苯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二甲苯-环戊二烯基铁(II)三(三氟甲基磺酰基)甲烷化物等。这些光阳离子聚合引发剂可以单独使用或组合两种以上而使用。这些光阳离子聚合引发剂中，优选芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐。需要说明的是，由于自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)具有自由基聚合性基团和阳离子聚合性基团(例如环氧基、氧杂环丁基等)，因此可发生自由基聚合和阳离子聚合这两者。因此，并用光自由基聚合引发剂和光阳离子聚合引发剂时，容易更迅速地固化。

就本发明的固化性组合物而言，由于含有作为自由基聚合性化合物的多官能(甲基)丙烯酸酯单体及作为阳离子聚合性化合物的阳离子聚合性单体，因此优选在固化性组合物中含有光阳离子聚合引发剂和自由基聚合引发剂，通过并用光阳离子聚合引发剂和光自由基聚合引发剂，从而能够形成表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性更优异的层叠体。

固化性组合物中含有自由基聚合引发剂的情况下，相对于多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)100质量份而言，自由基聚合引发剂(C)的含量优选为1～15质量份，更优选为3～12质量份。相对于阳离子聚合性单体(B)100质量份而言，阳离子聚合引发剂(D)的含量优选为1～15质量份，更优选为3～10质量份。自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂的含量在上述范围内时，能够进一步提高固化性，进一步提高表面硬度、弯曲性、氧阻隔性、及耐翘曲性。

从提高层叠体的表面硬度这样的观点考虑，本发明的固化性组合物可以进一步包含无机粒子。作为无机粒子，例如，可举出二氧化硅粒子、反应性二氧化硅粒子、氧化铝粒子、反应性氧化铝粒子、滑石粒子、黏土粒子、碳酸钙粒子、碳酸镁粒子、硫酸钡粒子、氢氧化铝粒子、二氧化钛粒子、氧化锆粒子等。无机粒子可以单独使用或组合两种以上而使用。优选的方式中，本发明的固化性组合物还包含反应性二氧化硅粒子。固化性组合物中含有反应性二氧化硅粒子时，能够与固化性组合物所包含的具有反应性基团或反应性部位的化合物等形成交联结构，能够得到氧阻隔性尤其优异的膜。作为反应性基团，例如，可举出丙烯酰基、羟基、烷氧基(例如，甲基、乙基等)、羧基、硫醇基、氨基、硝基、酰基、环氧基等。这些之中，从与多官能丙烯酸酯单体(A)的丙烯酰基、自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)的自由基聚合性基团反应而形成交联结构、尤其是提高层叠体的氧透过性这样的观点考虑，最优选丙烯酰基。无机粒子可以单独使用或组合两种以上而使用。

从层叠体的氧阻隔性、透明性、及抑制粒子的聚集的观点考虑，反应性二氧化硅粒子的粒径优选为1～100nm，更优选为3～50nm，进一步优选为5～30nm。粒径可以利用惯用的方法、例如激光衍射法等以平均一次粒径的形式测定。

固化性组合物中包含反应性二氧化硅粒子的情况下，从氧阻隔性及弯曲性的观点考虑，相对于固化性组合物100质量份而言，反应性二氧化硅粒子的含量优选为1～70质量份，更优选为5～65质量份，进一步优选为5～60质量份，进一步更优选为10～50质量份，尤其优选为15～45质量份。

本发明的固化性组合物可以还包含紫外线吸收剂。可举出有机紫外线吸收剂及微粉末系紫外线阻隔剂。作为有机紫外线吸收剂，例如，可以使用苯并***系、三嗪系、丙烯腈系、二苯甲酮系、氨基丁二烯系、水杨酸酯系等。这些紫外线吸收剂中，从紫外线吸收性高、即使用于图像显示装置时也能够呈现高的紫外线拦截能力这样的观点考虑，优选苯并***系或三嗪系紫外线吸收剂。为了扩大紫外线吸收范围，也可以将最大吸收波长不同的紫外线吸收剂单独使用或组合两种以上而使用。

作为苯并***系，例如可举出2，2-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6[(2H-苯并***-2-基)苯酚]]、2-(2H-苯并***-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并***-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚等。

作为苯并***系有机紫外线吸收剂的代表性市售品，可举出Sumika Chemtex(株)制Sumisorb(注册商标)200、Sumisorb 250、Sumisorb 300、Sumisorb 340、Sumisorb 350、Sumisorb 400、BASF公司制TINUVIN(注册商标)PS、TINUVIN 99-2、TINUVIN 384-2、TINUVIN900、TINUVIN 928、TINUVIN 1130、(株)ADEKA制ADK STAB(注册商标)LA-24、ADK STAB LA-29、ADK STAB LA-31、ADK STAB LA-32、ADK STAB LA-36等。

作为三嗪系，例如可举出2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等。

作为三嗪系有机紫外线吸收剂的代表性市售品，可举出BASF公司制TINUVIN 400、TINUVIN 405、TINUVIN 460、TINUVIN 477、TINUVIN 479、(株)ADEKA制ADK STAB LA-46、ADKSTAB LA-F70等。

另外，可使用HALS剂，例如可举出双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚[[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1，6-己二撑[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、二丁基胺·1，3，5-三嗪·N，N-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-1，6-己二胺·N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺的缩聚物等。

作为HALS剂的代表性市售品，可举出BASF公司制TINUVIN 111、TINUVIN 123、TINUVIN 144、TINUVIN 292、TINUVIN 5100、(株)ADEKA制ADK STAB LA-52、ADK STAB LA-57、ADK STAB LA-63P、ADK STAB LA-68、ADK STAB LA-72、ADK STAB LA-77、ADK STAB LA-81、ADK STAB LA-82、ADK STAB LA-87、ADK STAB LA-402、ADK STAB LA-502等。

作为微粉末系紫外线阻隔剂，优选微粒金属氧化物，更优选其平均一次粒径在1～100nm的范围内、具有紫外线防御效果的微粒金属氧化物。作为金属氧化物，例如可举出氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化铁、氧化镁。可以将这些微粒金属氧化物中的1种以上、优选2种以上组合。另外，作为微粒金属氧化物的形状，不特别限定于球状、针状、棒状、纺锤状、无定形状、板状等，此外，关于结晶形式，也不特别限定于无定形、金红石型、锐钛矿型等。

微粒金属氧化物优选通过以往已知的表面处理预先进行表面处理，例如氟化合物处理、聚硅氧烷处理、聚硅氧烷树脂处理、悬垂(pendant)处理、硅烷偶联剂处理、钛偶联剂处理、油剂处理、N-酰基化赖氨酸处理、聚丙烯酸处理、金属皂处理、氨基酸处理、无机化合物处理、等离子处理、机械化学处理等，尤其优选通过选自聚硅氧烷、硅烷、氟化合物、氨基酸系化合物、金属皂中的一种以上的表面处理剂进行疏水化处理。

作为微粒金属氧化物的代表性市售品，可举出Sumitomo Osaka Cement(株)制HMZD-50等。

固化性组合物中包含紫外线吸收剂的情况下，紫外线吸收剂的含量可根据紫外线透过率、紫外线吸收剂的吸光度而适当选择，例如，相对于多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)及阳离子聚合性单体(B)的总量100质量份而言，优选为1～10质量份，更优选为2～8质量份。紫外线吸收剂的含量为上述下限值以上时，能够有效地呈现得到的层叠体的紫外线吸收性，为上述上限值以下时，能够抑制固化性组合物的固化性的降低。

本发明的固化性组合物可以还包含流平剂。流平剂具有调节固化性组合物的流动性、使涂布固化性组合物而得到的固化膜变得更平坦的功能，作为其例子，可举出聚二甲基硅氧烷等聚硅氧烷系、聚丙烯酸酯系及全氟烷基系的表面活性剂等。相对于固化性组合物100质量份而言，流平剂的含量优选为0.01～5质量份，更优选为0.05～3质量份。

从对层叠体赋予抗静电能力这样的观点考虑，固化性组合物中可以含有抗静电剂。作为抗静电剂，优选金属氧化物及金属盐。作为该金属氧化物，例如可举出ITO(铟-锡复合氧化物)、ATO(锑-锡复合氧化物)、氧化锡、五氧化锑、氧化锌、氧化锆、氧化钛、氧化铝等。作为金属盐，可举出锑酸锌等。固化性组合物中含有抗静电剂的情况下，抗静电剂的含量取决于要求的抗静电性能，相对于多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)及阳离子聚合性单体(B)的总量100质量份而言，优选为0.1～20质量份，更优选为1～10质量份。

在不损害表面硬度及弯曲性的范围内，本发明的固化性组合物可以还含有其他添加剂。作为其他添加剂，例如，可举出抗氧化剂、脱模剂、稳定剂、上蓝剂、阻燃剂、pH调节剂、润滑剂、增稠剂。这些其他添加剂可以单独使用或组合两种以上而使用。固化性组合物中含有其他添加剂的情况下，相对于固化性组合物100质量份而言，其他添加剂的含量优选为0.01～20质量份，更优选为0.1～10质量份。

本发明的固化性组合物优选为图像显示装置的前面板的硬涂层用固化性组合物。

对于本发明的固化性组合物而言，可以将组合物中包含的成分、多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)、阳离子聚合性单体(B)、根据需要添加的自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、无机粒子、紫外线吸收剂、及其他添加剂等利用惯用的方法、例如混合而得到，混合顺序等没有特别限定。

[2]固化膜、层叠体、及其制造方法

(1)固化膜、层叠体

本发明包括使上述固化性组合物固化而成的固化膜。该固化膜为上述固化性组合物的固化物。本发明的固化膜由本发明的固化性组合物形成，因此表面硬度及弯曲性优异。此外，本发明的固化膜也具有优异的氧阻隔性及耐翘曲性。

本发明也包括将本发明的固化膜层叠于基材膜的至少一面而得到的层叠体。本发明的层叠体中，基材膜中包含的高分子优选具有透明性，作为其例子，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系高分子、聚碳酸酯系高分子、聚芳酯系高分子、聚醚砜系高分子、聚酰亚胺系高分子、聚酰胺系高分子等。这些之中，聚酰亚胺系高分子由于耐热性、柔性特性及刚性优异而优选。具有包含聚酰亚胺系高分子而成的基材膜的层叠体作为图像显示装置的前面板、尤其是柔性显示器的前面板(窗膜)有用。基材膜可以为单层，也可以为多层。基材膜为多层时，各层可以由相同或不同的组合物构成。

所谓聚酰亚胺系高分子，表示聚酰亚胺以及含有下述重复结构单元的聚合物，所述重复结构单元包含酰亚胺基及酰胺基两者。所谓聚酰亚胺，是指含有包含酰亚胺基的重复结构单元的聚合物。

聚酰亚胺系高分子例如可以将四羧酸化合物和二胺化合物作为主要原料来制造。本发明的一个实施方式中，聚酰亚胺系高分子具有式(10)表示的重复结构单元。此处，G为四价有机基团，A为二价有机基团。聚酰亚胺系高分子中，可以包含G及/或A不同的、2种以上的式(10)表示的结构。

[化学式2]

另外，在不损害基材膜的各种物性的范围内，聚酰亚胺系高分子可以包含选自由式(11)、式(12)及式(13)表示的结构组成的组中的1种以上。聚酰亚胺系高分子包含式(13)表示的结构时，从具有呈现良好的表面硬度的倾向方面考虑是优选的。需要说明的是，将包含式(10)表示的重复结构单元及式(13)表示的重复结构单元的聚酰亚胺系高分子称为聚酰胺酰亚胺。

[化学式3]

G及G¹各自独立地为四价有机基团，优选为可以被烃基或经氟取代的烃基取代的有机基团。作为G及G¹，可示例式(20)～式(29)表示的基团、以及四价的碳原子数6以下的链式烃基。

[化学式4]

式(20)～式(29)中，

*表示化学键，

Z表示单键、-O-、-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH(CH₃)-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-Ar-、-SO₂-、-CO-、-O-Ar-O-、-Ar-CH₂-Ar-、-Ar-C(CH₃)₂-Ar-或-Ar-SO₂-Ar-。Ar表示可以被氟原子取代的碳原子数6～20的亚芳基，作为具体例，可举出亚苯基。

G²为三价有机基团，优选为可以被烃基或经氟取代的烃基取代的有机基团。作为G²，可示例式(20)～式(29)表示的基团的化学键中的任意一个被替换为氢原子而得到的基团、及三价的碳原子数6以下的链式烃基。

G³为二价有机基团，优选为可以被烃基或经氟取代的烃基取代的有机基团。作为G³，可示例式(20)～式(29)表示的基团的化学键中不相邻的两个被替换为氢原子而得到的基团、及碳原子数6以下的链式烃基。作为具体例，可举出亚苯基。

A、A¹、A²及A³各自独立地为二价有机基团，优选为可以被烃基或经氟取代的烃基取代的有机基团。作为A、A¹、A²及A³，可示例式(30)～式(38)表示的基团；它们被甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代而得到的基团；以及碳原子数6以下的链式烃基。

[化学式5]

式(30)～式(38)中，*表示化学键，

Z¹、Z²及Z³各自独立地表示单键、-O-、-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH(CH₃)-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-SO₂-或-CO-。

一个例子为：Z¹及Z³为-O-，并且，Z²为-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-或-SO₂-。Z¹与Z²相对于各环的键合位置、及Z²与Z³相对于各环的键合位置分别相对于各环优选为间位或对位。

就基材膜而言，可以将上述聚酰亚胺系高分子与聚酰胺系高分子并用。所谓聚酰胺系高分子，是指含有包含酰胺基的重复结构单元的聚合物。本实施方式涉及的聚酰胺系高分子是以式(13)表示的重复结构单元为主的聚合物。优选例及具体例与聚酰亚胺系高分子中的G³及A³相同。也可以包含G³及/或A³不同的、2种以上的式(13)表示的结构。

本发明的一个实施方式中，基材膜中包含的聚酰亚胺系高分子可包含多种G³，多种G³彼此可以相同也可以不同。特别地，从提高包含聚酰亚胺系高分子作为基材膜的层叠体的表面硬度及弯曲性的观点考虑，优选G³的至少一部分为式(3)表示的结构单元，

[化学式6]

[式(3)中，R¹～R⁸各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～12的芳基，R¹～R⁸中包含的氢原子各自独立地可被卤素原子取代，

B表示单键、-O-、-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH(CH₃)-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-SO₂-、-S-、-CO-或-NR⁹-，R⁹表示氢原子、可被卤素原子取代的碳原子数1～12的烃基，

n为0～4的整数，

*表示化学键]。

式(3)中，B各自独立地表示单键、-O-、-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH(CH₃)-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-SO₂-、-S-、-CO-或-NR⁹-，从提高层叠体的弯曲性的观点考虑，优选表示-O-或-S-，更优选表示-O-。R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～12的芳基。作为碳原子数1～6的烷基，例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-乙基丙基、正己基等。另外，作为碳原子数6～12的芳基，例如可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、联苯基等。从层叠体的表面硬度及柔软性的观点考虑，R¹～R⁸各自独立地优选表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，更优选表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，进一步优选表示氢原子。此处，R¹～R⁸中包含的氢原子各自独立地可以被卤素原子取代。R⁹表示氢原子、可以被卤素原子取代的碳原子数1～12的烃基。

式(3)中，n为0～4的范围的整数，n在该范围内时，层叠体的弯曲性、弹性模量良好。另外，式(3)中，n优选为0～3的范围的整数，更优选为0～2的范围的整数，进一步优选为0或1，n在该范围内时，层叠体的弯曲性、弹性模量良好，同时原料的获得性较良好。另外，G³可以包含1种或2种以上的式(3)表示的结构单元，从层叠体的弹性模量及弯曲性的提高、以及黄色指数(YI值)降低的观点考虑，尤其可以包含n的值不同的2种以上的结构单元，优选可以包含n的值不同的2种结构单元。在该情况下，从层叠体容易呈现高弹性模量、弯曲性、及低黄色指数(YI值)的观点考虑，优选包含n为0和1的结构单元两者。

本发明的优选实施方式中，式(3)为式(3’)表示的结构单元，

[化学式7]

即，多个G³中的至少一部分为式(3’)表示的结构单元。在该情况下，层叠体在发挥高表面硬度的同时，能够具有高弯曲性，且能够降低黄色指数。

本发明的优选实施方式中，相对于聚酰亚胺系高分子的式(10)表示的结构单元及式(13)表示的结构单元的合计而言，式(3)表示的结构单元优选为20摩尔％以上，更优选为30摩尔％以上，进一步优选为40摩尔％以上，尤其优选为50摩尔％以上，最优选为60摩尔％以上，优选为90摩尔％以下，更优选为85摩尔％以下，进一步优选为80摩尔％以下。相对于聚酰亚胺系高分子中的式(10)表示的结构单元及式(13)表示的结构单元的合计而言，式(3)表示的结构单元在上述的下限以上时，层叠体不仅能够呈现高表面硬度，而且能够使弯曲性、弹性模量优异。相对于聚酰亚胺系高分子中的式(10)表示的结构单元及式(13)表示的结构单元的合计而言，式(3)表示的结构单元在上述的上限以下时，抑制由来自式(3)的酰胺键间氢键导致的增稠，由此能够抑制树脂清漆的粘度，能够容易地进行基材膜的加工。另外，本发明的优选实施方式中，相对于聚酰亚胺系高分子的式(10)表示的结构单元及式(13)表示的结构单元的合计而言，n为1～4时的式(3)表示的结构单元优选为3摩尔％以上，更优选为5摩尔％以上，进一步优选为7摩尔％以上，尤其优选为9摩尔％以上，优选为90摩尔％以下，更优选为70摩尔％以下，进一步优选为50摩尔％以下，尤其优选为30摩尔％以下。相对于聚酰亚胺系高分子中的式(10)表示的结构单元及式(13)表示的结构单元的合计而言，n为1～4时的式(3)表示的结构单元在上述的下限以上时，层叠体不仅能够呈现高表面硬度，而且弯曲性进一步提高。相对于聚酰亚胺系高分子中的式(10)表示的结构单元及式(13)表示的结构单元的合计而言，n为1～4时的式(3)表示的结构单元在上述的上限以下时，抑制由来自式(3)的酰胺键间氢键导致的增稠，由此能够抑制树脂清漆的粘度，能够容易地进行基材膜的加工。需要说明的是，式(3)表示的结构单元的含量例如可利用¹H-NMR进行测定，或者也可由原料的装料比算出。

本发明的优选实施方式中，上述聚酰亚胺系高分子中的G³的优选5摩尔％以上、更优选8摩尔％以上、进一步优选10摩尔％以上、尤其优选12摩尔％以上由n为1～4时的式(3)表示。聚酰亚胺系高分子的G³的上述下限以上由n为1～4时的式(3)表示时，层叠体能够在呈现高表面硬度的同时，具有高弯曲性。另外，优选地，聚酰亚胺系高分子中的G³的优选90摩尔％以下、更优选70摩尔％以下、进一步优选50摩尔％以下、尤其优选30摩尔％以下由n为1～4时的式(3)表示。聚酰亚胺系高分子的G³的上述上限以下由n为1～4时的式(3)表示时，抑制由来自n为1～4时的式(3)的酰胺键间氢键导致的增稠，由此能够抑制树脂清漆的粘度，能够容易地进行层叠体的加工。需要说明的是，聚酰亚胺系高分子中的、n为1～4时的式(3)表示的结构单元的比率例如可利用¹H-NMR进行测定，或者也可由原料的装料比算出。

本发明的优选实施方式中，式(10)及式(13)中的多个A及A³中的至少一部分为式(4)表示的结构单元，

[化学式8]

[式(4)中，R¹⁰～R¹⁷各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～12的芳基，R¹⁰～R¹⁷中包含的氢原子各自独立地可以被卤素原子取代，*表示化学键]。

式(10)及(13)中的多个A及A³中的至少一部分为式(4)表示的基团时，层叠体在能够呈现高表面硬度的同时，能够具有高透明性。

式(4)中，R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～12的芳基。作为碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～12的芳基，可举出作为式(3)中的碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～12的芳基而示例的基团。R¹⁰～R¹⁷各自独立地优选表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，更优选表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，此处，R¹⁰～R¹⁷中包含的氢原子各自独立地可以被卤素原子取代。作为卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。从层叠体的表面硬度、透明性及弯曲性的观点考虑，R¹⁰～R¹⁷各自独立地进一步优选为氢原子、甲基、氟基、氯基或三氟甲基，尤其优选R¹⁰、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、及R¹⁶为氢原子、R¹¹及R¹⁷为氢原子、甲基、氟基、氯基或三氟甲基，尤其优选R¹¹及R¹⁷为甲基或三氟甲基。

本发明的优选实施方式中，式(4)表示的结构单元为式(4’)表示的结构单元。

[化学式9]

即，多个A及A³中的至少一部分为式(4’)表示的结构单元。在该情况下，对于层叠体而言，在呈现高透明性的同时，通过含有氟元素的骨架，从而提高该聚酰亚胺系高分子在溶剂中的溶解性，能够将树脂清漆的粘度抑制为低水平，能够容易地进行基材膜的加工。

本发明的优选实施方式中，上述聚酰亚胺系高分子中的A及A³的优选30摩尔％以上、更优选50摩尔％以上、进一步优选70摩尔％以上由式(4)、尤其是式(4’)表示。上述聚酰亚胺系高分子中的上述范围内的A及A³由式(4)、尤其是式(4’)表示时，对于层叠体而言，在呈现高透明性的同时，通过含有氟元素的骨架，从而提高该聚酰亚胺系高分子在溶剂中的溶解性，能够将树脂清漆的粘度抑制为低水平，而且能够容易地进行基材膜的加工。需要说明的是，优选上述聚酰亚胺系高分子中的A及A³的100摩尔％以下由式(4)、尤其是式(4’)表示。上述聚酰亚胺系高分子中的A及A³可以是式(4)、尤其是(4’)。上述聚酰亚胺系高分子中的A及A³的式(4)表示的结构单元的比率例如可利用¹H-NMR进行测定，或者也可由原料的装料比算出。

本发明的优选实施方式中，式(10)中的多个G中的至少一部分为式(5)表示的结构单元。

[化学式10]

[式(5)中，R¹⁸～R²⁵各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～12的芳基，R¹⁸～R²⁵中包含的氢原子各自独立地可以被卤素原子取代，*表示化学键]

式(10)中的多个G中的至少一部分为式(5)表示的基团时，对于层叠体而言，在呈现高透明性的同时，提高聚酰亚胺系高分子在溶剂中的溶解性，能够将树脂清漆的粘度抑制为低水平，而且能够容易地进行基材膜的加工。

式(5)中，R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²²、R²³、R²⁴、R²⁵各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～12的芳基。作为碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～12的芳基，可举出作为式(3)中的碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～12的芳基而示例的基团。R¹⁸～R²⁵各自独立地优选表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，更优选表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，此处，R¹⁸～R²⁵中包含的氢原子各自独立地可以被卤素原子取代。作为卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。从容易提高层叠体的表面硬度、弯曲性、及透明性的观点考虑，R¹⁸～R²⁵各自独立地进一步优选为氢原子、甲基、氟基、氯基或三氟甲基，更进一步优选R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²³、R²⁴及R²⁵为氢原子、R²¹及R²²为氢原子、甲基、氟基、氯基或三氟甲基，尤其优选R²¹及R²²为甲基或三氟甲基。

本发明的优选实施方式中，式(5)表示的结构单元为式(5’)表示的结构单元，

[化学式11]

即，多个G中的至少一部分为式(5’)表示的结构单元。在该情况下，层叠体能够具有高透明性。

本发明的优选实施方式中，上述聚酰亚胺系高分子中的G的优选50摩尔％以上、更优选60摩尔％以上、进一步优选70摩尔％以上由式(5)、尤其是式(5’)表示。上述聚酰亚胺系高分子中的上述范围内的G由式(5)、尤其是式(5’)表示时，层叠体能够具有高透明性，而且通过含有氟元素的骨架，从而提高该聚酰亚胺系高分子在溶剂中的溶解性，能够将树脂清漆的粘度抑制为低水平，并且容易进行层叠体的制造。需要说明的是，优选上述聚酰亚胺系高分子中的G的100摩尔％以下由式(5)、尤其是式(5’)表示。上述聚酰亚胺系高分子中的G可以为式(5)、尤其是(5’)。上述聚酰亚胺系高分子中的G的式(5)表示的结构单元的比率例如可利用¹H-NMR进行测定，或者也可由原料的装料比算出。

聚酰亚胺系高分子例如可通过二胺化合物与四羧酸化合物(四羧酸二酐等)的缩聚而得到，例如可按照日本特开2006-199945号公报或日本特开2008-163107号公报中记载的方法来合成。作为聚酰亚胺的市售品，可举出三菱瓦斯化学(株)制Neopulim(注册商标)、河村产业(株)制KPI-MX300F等。包含式(13)表示的结构的聚酰亚胺系高分子例如可按照日本特表2014-528490号公报中记载的方法来合成。

本发明的优选方式中，具有式(10)表示的重复结构单元的聚酰亚胺系高分子(聚酰亚胺)可通过使二胺化合物与四羧酸化合物反应而得到，具有式(10)表示的重复结构单元和式(13)表示的重复结构单元的聚酰亚胺系高分子(聚酰胺酰亚胺)可通过使二胺化合物与四羧酸化合物反应后、进一步使二羧酸化合物反应而得到，具有式(13)表示的重复结构单元的聚酰胺系高分子可通过使二胺化合物与二羧酸化合物反应而得到。

作为四羧酸化合物，可举出芳香族四羧酸二酐等芳香族四羧酸化合物；及脂肪族四羧酸二酐等脂肪族四羧酸化合物等。四羧酸化合物可以单独使用，也可组合2种以上而使用。对于四羧酸化合物而言，除了二酐以外，也可以是酰氯化合物等四羧酸化合物类似物。

作为芳香族四羧酸二酐的具体例，可举出非稠合多环式的芳香族四羧酸二酐、单环式的芳香族四羧酸二酐及稠合多环式的芳香族四羧酸二酐。作为非稠合多环式的芳香族四羧酸二酐，例如可举出4，4’-氧双邻苯二甲酸酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四甲酸二酐、2，2’，3，3’-二苯甲酮四甲酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四甲酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四甲酸二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐、2，2-双(2，3-二羧基苯基)丙烷二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯氧基苯基)丙烷二酐、4，4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸酐(4，4’-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic dianhydride，有时记载为6FDA)、1，2-双(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐、1，1-双(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐、1，2-双(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐、1，1-双(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐、双(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐、双(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐、4，4’-(对苯二氧基(p-phenylenedioxy))双邻苯二甲酸酐、4，4’-(间苯二氧基(m-phenylenedioxy))双邻苯二甲酸酐。另外，作为单环式的芳香族四羧酸二酐，例如可举出1，2，4，5-苯四甲酸二酐，作为稠合多环式的芳香族四羧酸二酐，例如可举出2，3，6，7-萘四甲酸二酐。

这些之中，优选可举出4，4’-氧双邻苯二甲酸酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四甲酸二酐、2，2’，3，3’-二苯甲酮四甲酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四甲酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四甲酸二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐、2，2-双(2，3-二羧基苯基)丙烷二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯氧基苯基)丙烷二酐、4，4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸酐(6FDA)、1，2-双(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐、1，1-双(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐、1，2-双(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐、1，1-双(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐、双(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐、双(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐、4，4’-(对苯二氧基)双邻苯二甲酸酐及4，4’-(间苯二氧基)双邻苯二甲酸酐，更优选可举出4，4’-氧双邻苯二甲酸酐、3，3’，4，4’-联苯四甲酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四甲酸二酐、4，4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸酐(6FDA)、双(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐及4，4’-(对苯二氧基)双邻苯二甲酸酐。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。

作为脂肪族四羧酸二酐，可举出环式或非环式的脂肪族四羧酸二酐。所谓环式脂肪族四羧酸二酐，是指具有脂环式烃结构的四羧酸二酐，作为其具体例，可举出1，2，4，5-环己烷四甲酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四甲酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四甲酸二酐等环烷烃四羧酸二酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四甲酸二酐、二环己基-3，3’，4，4’-四甲酸二酐及它们的位置异构体。它们可以单独使用，或者也可组合2种以上来使用。作为非环式脂肪族四羧酸二酐的具体例，可举出1，2，3，4-丁烷四甲酸二酐、及1，2，3，4-戊烷四甲酸二酐等，它们可以单独使用，或者也可组合2种以上来使用。另外，也可将环式脂肪族四羧酸二酐及非环式脂肪族四羧酸二酐组合而使用。

上述四羧酸二酐中，从层叠体的高表面硬度、高透明性、高柔软性、高弯曲性、及低着色性的观点考虑，优选4，4’-氧双邻苯二甲酸酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四甲酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四甲酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四甲酸二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐、4，4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸酐、以及它们的混合物，更优选3，3’，4，4’-联苯四甲酸二酐及4，4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸酐、以及它们的混合物，进一步优选4，4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸酐(6FDA)。

作为二羧酸化合物，优选使用4，4’-氧双苯甲酸及/或其酰氯化合物。除4，4’-氧双苯甲酸或其酰氯化合物外，也可使用其他二羧酸化合物。作为其他二羧酸化合物，可举出芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸及它们的类似的酰氯化合物、酸酐等，也可组合使用2种以上。作为具体例，可举出对苯二甲酸；间苯二甲酸；萘二甲酸；4，4’-联苯二甲酸；3，3’-联苯二甲酸；碳原子数为8以下的链式烃的二羧酸化合物及用单键、-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-SO₂-或亚苯基将2个苯甲酸连接而成的化合物、以及它们的酰氯化合物。这些其他二羧酸化合物中，优选对苯二甲酸。作为具体例，优选4，4’-氧双(苯甲酰氯)、对苯二甲酰氯，进一步优选组合使用4，4’-氧双(苯甲酰氯)和对苯二甲酰氯。

需要说明的是，在不损害层叠体的各种物性的范围内，上述聚酰亚胺系高分子也可以是除了使上述聚酰亚胺系高分子合成中使用的四羧酸化合物反应之外、还进一步使四羧酸及三羧酸以及它们的酐及衍生物反应而得到的产物。

作为四羧酸，可举出上述四羧酸化合物的酐的水加成物。

作为三羧酸化合物，可举出芳香族三羧酸、脂肪族三羧酸及它们的类似的酰氯化合物、酸酐等，也可组合使用2种以上。作为具体例，可举出1，2，4-苯三甲酸的酐；2，3，6-萘三甲酸-2，3-酐；用单键、-O-、-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-SO₂-或亚苯基将邻苯二甲酸酐和苯甲酸连接而成的化合物。

作为二胺化合物，例如可举出脂肪族二胺、芳香族二胺及它们的混合物。需要说明的是，本实施方式中，所谓“芳香族二胺”，表示氨基直接键合于芳香环的二胺，可以在其结构的一部分中包含脂肪族基团或其他的取代基。该芳香环可以是单环也可以是稠环，可例举苯环、萘环、蒽环及芴环等，但不限于这些。这些中，优选为苯环。另外，所谓“脂肪族二胺”，表示氨基直接键合于脂肪族基团的二胺，可以在其结构的一部分中包含芳香环、其他取代基。

作为脂肪族二胺，例如可举出1，6-己二胺等非环式脂肪族二胺、以及1，3-双(氨基甲基)环己烷、1，4-双(氨基甲基)环己烷、降冰片烷二胺及4，4’-二氨基二环己基甲烷等环式脂肪族二胺等。它们可以单独使用，或者也可组合2种以上来使用。

作为芳香族二胺，例如可举出对苯二胺、间苯二胺、2，4-甲苯二胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺、1，5-二氨基萘、2，6-二氨基萘等具有1个芳香环的芳香族二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基丙烷、4，4’-二氨基二苯基醚、3，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯基醚、4，4’-二氨基二苯基砜、3，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二氨基二苯基砜、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、双〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕砜、双〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕砜、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2’-二甲基联苯胺、2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯(有时记载为TFMB)、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、9，9-双(4-氨基苯基)芴、9，9-双(4-氨基-3-甲基苯基)芴、9，9-双(4-氨基-3-氯苯基)芴、9，9-双(4-氨基-3-氟苯基)芴等具有2个以上芳香环的芳香族二胺。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。

作为芳香族二胺，优选为4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基丙烷、4，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯基醚、4，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二氨基二苯基砜、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、双〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕砜、双〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕砜、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2’-二甲基联苯胺、2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯(TFMB)、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯，更优选为4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基丙烷、4，4’-二氨基二苯基醚、4，4’-二氨基二苯基砜、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、双〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕砜、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2’-二甲基联苯胺、2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯(TFMB)、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。

上述二胺化合物中，从层叠体的高表面硬度、高透明性、高柔软性、高弯曲性、及低着色性的观点考虑，优选使用选自由具有联苯结构的芳香族二胺组成的组中的1种以上。更优选使用选自由2，2’-二甲基联苯胺、2，2’-双(三氟甲基)联苯胺、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯及4，4’-二氨基二苯基醚组成的组中的1种以上，更进一步优选使用2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯(TFMB)。

本发明的一个实施方式中，聚酰亚胺系高分子的合成反应中，可以存在酰亚胺化催化剂。作为酰亚胺化催化剂，例如可举出三丙基胺、二丁基丙基胺、乙基二丁基胺等脂肪族胺；N-乙基哌啶、N-丙基哌啶、N-丁基吡咯烷、N-丁基哌啶、及N-丙基六氢氮杂

等脂环式胺(单环式)；氮杂双环[2.2.1]庚烷、氮杂双环[3.2.1]辛烷、氮杂双环[2.2.2]辛烷、及氮杂双环[3.2.2]壬烷等脂环式胺(多环式)；以及吡啶、2-甲基吡啶(2-甲吡啶)、3-甲基吡啶(3-甲吡啶)、4-甲基吡啶(4-甲吡啶)、2-乙基吡啶、3-乙基吡啶、4-乙基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、3，4-环戊烯并吡啶、5，6，7，8-四氢异喹啉、及异喹啉等芳香族胺。另外，从容易促进酰亚胺化反应的观点考虑，优选与酰亚胺化催化剂一起使用酸酐。酸酐可举出酰亚胺化反应中使用的惯用酸酐等，作为其具体例，可举出乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐等脂肪族酸酐、邻苯二甲酸等芳香族酸酐等。

二胺化合物、四羧酸化合物及二羧酸化合物的反应温度没有特别限定，例如为50～350℃。反应时间也没有特别限定，例如为30分钟～10小时左右。根据需要，可在非活性气氛或减压的条件下进行反应。另外，反应可在溶剂中进行，作为溶剂，例如可举出树脂清漆的制备中使用的后述的溶剂。

本发明的一个实施方式中，聚酰亚胺系高分子或聚酰胺系高分子的重均分子量优选为200,000以上，更优选为250,000以上，进一步优选为300,000以上，尤其优选为400,000以上，优选为600,000以下，更优选为500,000以下。本发明的另一实施方式中，聚酰亚胺系高分子或聚酰胺系高分子的重均分子量可优选为10,000～500,000，更优选为50,000～480,000，进一步优选为70,000～450,000，尤其优选为100,000～400,000。重均分子量在上述范围内时，聚酰亚胺系高分子能够获得高弯曲性，另外，能够将树脂清漆的粘度抑制为低水平，此外，聚酰亚胺系高分子的拉伸变得容易，因此加工性良好。需要说明的是，重均分子量可通过进行GPC测定、并按照标准聚苯乙烯换算而求出。

本发明的优选实施方式中，基材膜所包含的聚酰亚胺系高分子及聚酰胺系高分子可以含有能通过上述氟系取代基等来导入的氟原子等卤素原子。作为含氟取代基的具体例，可举出氟基及三氟甲基。通过使聚酰亚胺系高分子及聚酰胺系高分子含有卤素原子，从而能够提高基材膜的弹性模量，同时能够使黄色指数(YI值)降低，因此聚酰亚胺系高分子及聚酰胺系高分子优选在分子内含有卤素原子。另外，从黄色指数的降低(透明性的提高)、吸水率的降低、及抑制基材膜的变形的观点考虑，卤素原子优选为氟原子。此外，卤素原子为氟原子的情况下，折弯层叠体时不易残留折弯线，能够将该层叠体尤其有用地用于柔性显示器发生变形(弯曲等)的情况。

就聚酰亚胺系高分子及聚酰胺系高分子中的卤素原子的含量而言，从硬度的提高、弹性模量的提高、黄色指数的降低(透明性的提高)、吸水率的降低、及抑制基材膜的变形的观点考虑，相对于聚酰亚胺系高分子100质量份而言，优选为1～40质量份，更优选为3～35质量份，进一步优选为5～32质量份。

本发明的优选方式中，基材膜包含上述聚酰亚胺系高分子。相对于基材膜100质量份而言，基材膜中的聚酰亚胺系高分子的含量优选为40质量份以上，更优选为50质量份以上，进一步优选为70质量份，进一步更优选为90质量份以上，尤其优选为100质量份。聚酰亚胺系高分子的含量为40质量份以上时，基材膜的弯曲性良好。

基材膜可以包含添加剂。作为添加剂，例如可举出无机材料、上述紫外线吸收剂、上述其他添加剂等。这些添加剂可以单独使用或组合两种以上而使用。作为无机材料，除上述无机粒子外，还可举出正硅酸乙酯(TEOS)等4级烷氧基硅烷等硅化合物等。从用于制造基材膜的树脂清漆、优选聚酰亚胺系树脂清漆的稳定性的观点考虑，无机材料优选为无机粒子、尤其是二氧化硅粒子。无机粒子彼此可以通过具有硅氧烷键的分子而结合。

二氧化硅粒子的平均粒径优选为10nm以上，更优选为15nm以上，进一步优选为20nm以上，优选为100nm以下，更优选为90nm以下，进一步优选为80nm以下，更进一步优选为70nm以下，尤其优选为60nm以下，尤其更优选为50nm以下，尤其优选为40nm以下。二氧化硅粒子的平均粒径在上述范围内时，容易提高层叠体的弯曲性及透明性。层叠体的平均粒径可利用BET法测定。需要说明的是，也可以利用透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)的图像分析来测定平均粒径。

基材膜包含二氧化硅粒子的情况下，相对于基材膜100质量份而言，二氧化硅粒子的含量优选为1质量份以上，更优选为5质量份以上，进一步优选为10质量份以上，更进一步优选为20质量份以上，优选为60质量份以下，更优选为50质量份以下。二氧化硅粒子的含量在上述范围内时，容易提高层叠体的弹性模量及弯曲性。

基材膜包含添加剂的情况下，添加剂的含量可根据添加剂的种类进行适当选择，相对于基材膜100质量份而言，例如为0.01～60质量份，优选为0.1～60质量份，更优选为1～50质量份。

基材膜的厚度可根据用途而适当调节，通常为10～1,000μm，优选为15～500μm，更优选为20～400μm，进一步优选为25～300μm，进一步更优选为25～100μm，尤其优选为25～75μm。基材膜的厚度在上述范围内时，有下述倾向：弯曲性良好，同时能够有利地有助于图像显示装置的薄型化，此外，容易确保作为基材的机械强度、制成层叠体时的表面硬度。

本发明中，基材膜的制造方法没有特别限定，例如可通过包括以下工序的方法来制造：

(a)制备包含上述树脂的液体(有时称为树脂清漆)的工序(清漆制备工序)；

(b)将树脂清漆涂布于支承材料而形成涂膜的工序(涂布工序)；及

(c)使涂布的液体(涂膜)干燥从而形成基材膜的工序(基材膜形成工序)。

在清漆制备工序中，将上述树脂溶解于溶剂，根据需要，将上述二氧化硅粒子等上述添加剂搅拌混合，由此制备树脂清漆。需要说明的是，使用二氧化硅粒子作为添加剂的情况下，可将下述硅溶胶添加于树脂中，所述硅溶胶是用能够溶解上述树脂的溶剂(例如下述清漆的制备中使用的溶剂)对包含二氧化硅粒子的硅溶胶的分散液进行置换而得到的。

树脂清漆的制备中使用的溶剂只要能够溶解上述高分子即可，没有特别限定。作为该溶剂，例如可举出：N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺等酰胺系溶剂；γ-丁内酯(GBL)、γ-戊内酯等内酯系溶剂；二甲基砜、二甲基亚砜、环丁砜等含硫系溶剂；碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸酯系溶剂；及它们的组合(混合溶剂)。这些之中，优选酰胺系溶剂或内酯系溶剂。这些溶剂可以单独使用或组合两种以上而使用。另外，清漆中可以包含水、醇系溶剂、酮系溶剂、非环状酯系溶剂、醚系溶剂等。清漆的固态成分浓度优选为1～25质量％，更优选为5～15质量％。

涂布工序中，利用已知的涂布方法，在基材上涂布清漆而形成涂膜。作为已知的涂布方法，例如可举出线棒涂布法、逆式涂布法、凹版涂布法等辊涂法、模涂法、逗号涂布法、唇涂法、旋涂法、丝网涂布法、喷注式涂布法、浸渍法、喷雾法、流延成型法等。

在基材膜形成工序中，将涂膜干燥并从基材剥离，由此能够形成基材膜。在剥离后，可以进一步进行将基材膜干燥的干燥工序。涂膜的干燥通常可以于50～350℃的温度进行。根据需要，可以在非活性气氛或减压的条件下进行涂膜的干燥。

作为支承材料的例子，可举出PET膜、PEN膜、其他聚酰亚胺系高分子或聚酰胺系高分子膜等。其中，从耐热性优异的观点考虑，优选PET膜、PEN膜等，此外，从与基材的成膜时密合性、易剥离性、及成本的观点考虑，更优选PET膜。此外，也可以使用不锈钢等金属制带、玻璃板。

本发明的层叠体中，固化膜可以为单层结构或多层结构。固化膜的厚度可根据应用层叠体的图像显示装置等的用途而适当选择，例如可以为1～50μm、优选2～30μm。从表面硬度及弯曲性优异的方面考虑，固化膜的厚度更优选为3～20μm，进一步优选为6～18μm，进一步更优选为8～16μm。固化膜的厚度可使用接触式的数显量表来测定。

本发明的一个实施方式中，本发明的层叠体可以在基材膜与固化膜之间配置底涂层。在基材膜的两个表面配置固化膜的情况下，可以仅在基材膜与一个固化膜之间配置底涂层，也可以在基材膜与一个固化膜之间以及基材膜与另一固化膜之间这两者均配置底涂层。

底涂层是由底涂剂形成的层，能够提高基材膜与固化膜的密合性。底涂层中包含的化合物可以在界面处与基材膜中包含的高分子、优选聚酰亚胺系高分子进行化学键合。

作为底涂剂，例如有紫外线固化型、热固化型或2液固化型的环氧系化合物的底涂剂。底涂剂可以为聚酰胺酸。它们在基材膜包含聚酰亚胺系高分子的情况下能提高该基材膜与固化膜的密合性，因此优选。

底涂剂可以包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂可以与利用缩合反应而可包含在基材膜中的硅化合物进行化学键合。硅烷偶联剂尤其可合适地用于：基材膜中可包含的硅化合物的配合比高的情况。

硅烷偶联剂优选为具有烷氧基甲硅烷基的化合物，所述烷氧基甲硅烷基具有硅原子、和以共价键与该硅原子键合的1～3个烷氧基。包含在硅原子上以共价键键合有2个以上的烷氧基的结构的化合物是更优选的，包含在硅原子上以共价键键合有3个烷氧基的结构的化合物是进一步优选的。作为上述烷氧基，例如，可举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等。这些之中，甲氧基、乙氧基能够提高与硅化合物的反应性，因此优选。

硅烷偶联剂优选具有与基材膜及固化膜的亲和性高的取代基。从与基材膜中可包含的聚酰亚胺系高分子的亲和性的观点考虑，硅烷偶联剂的取代基优选为环氧基、氨基、脲基或异氰酸酯基。在固化膜包含(甲基)丙烯酸酯类的情况下，若底涂层中可使用的硅烷偶联剂具有环氧基、甲基丙烯酸系基团、丙烯酸系基团、氨基或苯乙烯基，则亲和性提高，因此优选。在基材膜包含聚酰亚胺系高分子而成的情况下，这些之中，具有选自甲基丙烯酸系基团、丙烯酸系基团及氨基中的取代基的硅烷偶联剂显示出与基材膜和固化膜的亲和性优异的倾向，因此优选。

底涂层的厚度可根据固化膜而适当调节，例如为0.01nm～20μm。使用环氧系化合物的底涂剂时，底涂层的厚度优选为0.01～20μm，更优选为0.1～10μm。使用硅烷偶联剂时，底涂层的厚度优选为0.1nm～1μm，更优选为0.5nm～0.1μm。

本发明的一个实施方式中，本发明的层叠体除具备基材膜及固化膜外，还可具备功能层。作为功能层，可举出紫外线吸收层、粘合层、色相调节层、折射率调节层等具有各种功能的层。本发明的层叠体可以具备一层或多层功能层。另外，1层功能层可以具有多种功能。

紫外线吸收层是具有吸收紫外线的功能的层，例如，可由选自紫外线固化型的透明树脂、电子束固化型的透明树脂、及热固化型的透明树脂中的主材、和分散于该主材中的紫外线吸收剂构成。通过设置紫外线吸收层作为功能层，从而能够容易地抑制由光照射导致的黄色指数的变化。

粘合层为具有粘合性的功能的层，具有使基材膜、层叠体粘接于其他构件的功能。作为粘合层的形成材料，可使用通常已知的材料。例如，可使用热固化性树脂组合物或光固化性树脂组合物。

粘合层可以由下述树脂组合物构成，所述树脂组合物包含具有聚合性官能团的成分。在该情况下，在使层叠体与其他构件密合后，进一步使构成粘合层的树脂组合物聚合，由此能够实现牢固的粘接。其他构件与层叠体所包含的粘合层的粘接强度可以为0.1N/cm以上、或0.5N/cm以上。

粘合层可以包含热固化性树脂组合物或光固化性树脂组合物作为材料。在该情况下，通过事后供给能量，能使树脂组合物高分子化而使其固化。

粘合层可以是被称为压敏型粘接剂(Pressure Sensitive Adhesive，PSA)的、能通过按压而贴合于对象物的层。压敏型粘接剂可以是作为“在常温下具有粘合性、以轻微压力即可粘接于被粘接材料的物质”(JIS K6800)的粘合剂，也可以是作为“在保护被膜(微囊)内包含特定成分、能在通过适当的手段(压力、热等)而将被膜破坏之前保持稳定性的粘接剂”(JIS K6800)的胶囊型粘接剂。

色相调节层是具有调节色相的功能的层，是能够将层叠体调节为目标色相的层。色相调节层例如是含有树脂及着色剂的层。作为着色剂，例如，可举出氧化钛、氧化锌、氧化铁红、氧化钛系烧成颜料、群青、铝酸钴、及炭黑等无机颜料；偶氮系化合物、喹吖啶酮系化合物、蒽醌系化合物、苝系化合物、异吲哚啉酮系化合物、酞菁系化合物、喹酞酮系化合物、士林(threne)系化合物、及二酮吡咯并吡咯系化合物等有机颜料；硫酸钡、及碳酸钙等体质颜料；以及碱性染料、酸性染料、及媒染染料等染料。

折射率调节层是具有调节折射率的功能的层，为具有与基材膜不同的折射率并能够对层叠体赋予规定的折射率的层。折射率调节层例如可以是含有经适当选择的树脂、及根据情况进一步包含的颜料的树脂层，也可以为金属的薄膜。

作为调节折射率的颜料，例如，可举出氧化硅、氧化铝、氧化锑、氧化锡、氧化钛、氧化锆、氧化钽。颜料的平均一次粒径可以为0.1μm以下。通过使颜料的平均一次粒径为0.1μm以下，从而能够防止透过折射率调节层的光的漫反射，防止透明度的降低。

作为折射率调节层中使用的金属，例如，可举出氧化钛、氧化钽、氧化锆、氧化锌、氧化锡、氧化硅、氧化铟、氧氮化钛、氮化钛、氧氮化硅、氮化硅等金属氧化物、金属氮化物等。

可以在基材膜与功能层之间设置上述底涂层。

本发明的层叠体包含使上述固化性组合物固化而成的固化膜，因此表面硬度及弯曲性优异。此外，本发明的层叠体也具有优异的氧阻隔性及耐翘曲性。因此，作为图像显示装置等的前面板是有用的。

优选的方式中，本发明的层叠体直接或隔着树脂层等层叠(或贴合)于光学膜上。光学膜(具有光学特性的膜)可以为单层结构(例如偏光片、相位差膜、亮度改善膜、防眩膜、防反射膜、扩散膜、集光膜等光学功能性膜等)，也可以为多层结构(例如偏光板、相位差板等)。光学膜优选为偏光板、偏光片、相位差板或相位差膜，尤其优选偏光板。树脂层没有特别限定，例如，由丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂、降冰片烯系树脂、纤维素酯系树脂、环状烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯系树脂、丙烯腈-苯乙烯系树脂及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系树脂等形成。这些树脂可以单独使用或组合两种以上而使用。另外，就本发明的层叠体所层叠(或贴合)的光学膜而言，可以在与层叠体呈相反侧的面(光学膜侧的面)层叠(或贴合)分离膜(剥离膜)。该分离膜通常在使用包含光学膜的层叠体时被剥离除去。作为分离膜，例如，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等，也可对光学膜侧和分离膜侧中、光学膜侧的面实施脱模处理。

本发明的层叠体中，氧透过度优选为800cc/(m²·24h·atm)以下，更优选为600cc/(m²·24h·atm)以下，进一步优选为400cc/(m²·24h·atm)，尤其优选为300cc/(m²·24h·atm)以下。若氧透过度在上述范围内，则在将层叠体应用于图像显示装置等时，能够有效地抑制显示元件、偏光板等的劣化。需要说明的是，氧透过度可利用实施例中记载的方法进行测定。

本发明的层叠体优选在芯轴试验中以3mm的弯曲半径连续折弯10次时不产生破裂。尤其优选的方式中，即使以2mm的弯曲半径连续折弯10次时也不产生破裂。本发明的层叠体具有如此优异的弯曲性，因此能够合适地用于柔性显示器。需要说明的是，芯轴试验可利用实施例中记载的方法来实施。

本发明的层叠体的铅笔硬度优选为H以上，更优选为2H以上，进一步优选为3H以上，更进一步优选为4H以上，尤其优选为5H以上。本发明的层叠体具有如此优异的表面硬度，因此在作为图像显示装置等的前面板使用时，能够有效地抑制图像显示装置表面的损伤。

就本发明的层叠体而言，即使在将层叠体切成规定的大小并长期放置后，翘曲量也小，具有优异的耐翘曲性。翘曲量优选为±8mm以下，更优选为±6mm以下，进一步优选为±5mm以下，进一步更优选为±4mm以下，尤其优选为±3mm以下。该翘曲量可利用实施例中记载的方法进行测定。

(2)层叠体的制造方法

本发明的层叠体例如可利用包括下述工序的制造方法来制造：

(d)将本发明的固化性组合物涂布于基材膜上而形成涂膜的工序(涂膜形成工序)；

(e)对涂膜照射高能量射线、使涂膜固化而形成固化膜的工序(固化工序)。

在涂膜形成工序中，可以将溶解于溶剂中的固化性组合物涂布于基材膜。溶剂只要能够溶解固化性组合物即可，例如，可举出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇(异丙醇)、1-丁醇、2-丁醇(仲丁醇)、2-甲基-1-丙醇(异丁醇)、2-甲基-2-丙醇(叔丁醇)等醇溶剂；2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、3-甲氧基-1-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇等烷氧基醇溶剂；二丙酮醇等缩酮溶剂；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮溶剂；甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶剂等。这些溶剂可以单独使用或组合两种以上而使用。

可以进行形成于基材膜上的涂膜的干燥。涂膜的干燥可以通过于温度50～150℃使溶剂蒸发来进行，干燥时间通常为30～180秒。可以在大气下、非活性气氛下、或减压的条件下进行干燥。

另外，在涂膜形成工序后，可以设置对基材膜进行拉伸的拉伸工序。拉伸可以为单轴拉伸，也可以为双轴拉伸，从面内相位差分布均匀性的观点考虑，优选通过单轴拉伸来进行基材膜的拉伸。进行双轴拉伸的情况下，双轴拉伸可以为同时双轴拉伸，也可以为逐次双轴拉伸。

固化工序中，向涂膜照射高能量射线(例如活性能量射线)，使涂膜固化而形成固化膜。照射强度可根据固化性组合物的组成而适当确定，没有特别限定，对光阳离子聚合引发剂及光自由基聚合引发剂的活化有效的波长区域的照射是优选的。照射强度优选为0.1～6,000mW/cm²，更优选为10～1,000mW/cm²，进一步优选为20～500mW/cm²。照射强度在上述范围内时，能够确保适当的反应时间，能够抑制因从光源辐射的热及固化反应时的放热而导致的树脂的黄变、劣化。照射时间根据固化性组合物的组成而适当选择即可，没有特别限定，可按照以上述照射强度与照射时间的乘积表示的累积光量成为优选10～10,000mJ/cm²、更优选50～1,000mJ/cm²、进一步优选80～500mJ/cm²的方式进行设定。累积光量在上述范围内时，能够产生足量的来自光阳离子聚合引发剂、光自由基聚合引发剂的活性种，使固化反应更可靠地进行，另外，照射时间不会过度延长，能够维持良好的生产率。另外，通过经过该范围内的照射工序，能够进一步提高固化膜的硬度，因此是有用的。

[3]图像显示装置

本发明的层叠体作为图像显示装置的前面板、尤其是柔性显示器的前面板(窗膜)有用。本发明中，也能够提供包含本发明的层叠体的图像显示装置、尤其是柔性显示器。本实施方式涉及的柔性显示器例如具有柔性功能层、和层叠于柔性功能层上的本发明的层叠体(作为前面板发挥功能)。即，柔性显示器的前面板被配置于柔性功能层之上的观看侧。该前面板具有保护柔性功能层的功能。

作为图像显示装置，可举出电视机、智能手机、移动电话、汽车导航、平板PC、便携游戏机、电子纸、指示器、布告板、时钟、及智能手表等可穿戴设备等。柔性显示器的含义包括全部具有柔性特性的图像显示装置。

实施例

以下，示出实施例及比较例来更具体地说明本发明，但本发明并不受这些例子限定。以下，只要没有特别说明，则表示使用量、含量的份及％是以质量为基准。

小1]制造例1：基材膜1的制造

向聚酰亚胺的粉末(“KPI-MX300F(100)”，河村产业(株)制，按聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)＝280,000)中加入DMAc并使其溶解后，加入硅溶胶(分散介质为GBL)，制备聚酰亚胺与二氧化硅的质量比以纯成分计为1∶1的聚酰亚胺清漆。聚酰亚胺树脂与二氧化硅在聚酰亚胺清漆中所占的总质量为17质量％。在将该聚酰亚胺清漆进行流延成型后使其干燥，由此得到厚度为50μm的基材膜1。

[1-2]制造例2：基材膜2的制造

(硅溶胶A的制备)

将利用溶胶-凝胶法制作的BET径(利用BET法测得的平均粒径)为27nm的无定形硅溶胶作为原料，通过溶剂置换来制备GBL置换硅溶胶A。

(聚酰胺酰亚胺A的合成)

在氮气气氛下，向具备搅拌机的反应容器中，添加2，2’-双(三氟甲基)联苯胺(TFMB)45质量份及二甲基乙酰胺(DMAc)768.55质量份，一边于室温进行搅拌一边使TFMB溶解于DMAc中。接着，向反应容器中添加4，4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸酐(6FDA)18.92质量份(0.3摩尔倍[相对于TFMB而言])，于室温搅拌3小时。然后，将4，4’-氧双(苯甲酰氯)(OBBC)4.19质量份(0.1摩尔倍[相对于TFMB而言])加入反应容器中，接下来将对苯二甲酰氯(TPC)17.29质量份(0.6摩尔倍[相对于TFMB而言])加入反应容器中，于室温搅拌1小时。接着，向反应容器中加入4-甲基吡啶4.63质量份(0.35摩尔倍[相对于TFMB而言])和乙酸酐13.04质量份(0.9摩尔倍[相对于TFMB而言])，于室温搅拌30分钟，然后升温至70℃，进一步搅拌3.5小时，得到反应液。

将得到的反应液冷却至室温，以线状投入大量的甲醇中，将析出的沉淀物取出，在甲醇中浸渍6小时，然后用甲醇进行清洗。接着，于100℃进行沉淀物的减压干燥，得到聚酰胺酰亚胺A。聚酰胺酰亚胺A的重均分子量为455,000。

(聚酰胺酰亚胺清漆A的制造)

在使聚酰胺酰亚胺A溶解于GBL后，以成为聚酰胺酰亚胺A∶二氧化硅粒子＝60∶40(质量比)的方式添加硅溶胶A，制造聚酰胺酰亚胺清漆A。以聚酰胺酰亚胺清漆A中的固态成分浓度成为10质量％的方式进行了制备。

用网眼为10μm的过滤器将聚酰胺酰亚胺清漆A过滤后，使用涂敷器，以自支撑膜的膜厚成为55μm的方式涂布于聚酯基材(东洋纺(株)制，商品名“A4100”)的平滑面上，于50℃干燥30分钟，进而于140℃干燥15分钟，然后将得到的涂膜从聚酯基材剥离，得到自支撑膜。将自支撑膜固定于金属框，进而在大气下、于200℃干燥40分钟，得到具有50μm的厚度的基材膜2。

[2-1]实施例1～25、及比较例1

称量表1及2所示的成分后，进行搅拌，由此制备固化性组合物。用棒涂机将固化性组合物涂布于制造例1中得到的基材膜1，于80℃干燥3分钟后，在氮气氛下，使用UV照射装置[Eye Graphics公司制6KWI灯传送带]，在以下的固化条件下进行UV固化，由此得到在基材膜1的一面层叠有固化膜的层叠体。固化膜的厚度为9μm。需要说明的是，就表1及2所示的各配合成分的配合量而言，在使用的商品含有溶剂等的情况下，表示其中包含的有效成分的质量份数。

(固化条件)

光源灯：高压汞灯

累积光量：500mJ/cm²

峰强度：200mW/cm²

需要说明的是，累积光量为使用上述UV照射装置的层叠光量计(365nm)测得的值。

[2-2]实施例26～29

称量表3所示的成分后，进行搅拌，由此制备固化性组合物。代替制造例1中得到的基材膜1而使用制造例2中得到的基材膜2，以固化膜的厚度成为16μm的方式进行调节，除此以外，与实施例1～25同样地操作，得到在基材膜2的一面层叠有固化膜的层叠体。固化膜的厚度为16μm。需要说明的是，就表3所示的各配合成分的配合量而言，在使用的商品含有溶剂等的情况下，表示其中包含的有效成分的质量份数。

[2-3]实施例30

称量表3所示的成分后，进行搅拌，由此制备固化性组合物。代替制造例1中得到的基材膜1而使用制造例2中得到的基材膜2，除此以外，与实施例1～25同样地操作，得到在基材膜2的一面层叠有固化膜的层叠体。固化膜的厚度为9μm。需要说明的是，就表3所示的各配合成分的配合量而言，在使用的商品含有溶剂等的情况下，表示其中包含的有效成分的质量份数。

[铅笔硬度的测定]

针对实施例1～30、及比较例1中得到的层叠体，按照JIS K 5600-5-4：1999测定固化膜表面的铅笔硬度。载荷设为750g。将测定结果示于表1～3。

[芯轴试验]

针对实施例1～30、及比较例1中得到的层叠体，按照JIS K 5600-5-1：1999进行弯曲试验，利用以下的评价方法进行评价。将评价结果示于表1～3。

将实施例1～30、及比较例1中得到的层叠体切成1cm×8cm，得到测定样品。以固化膜成为外侧的朝向，将测定样品分别卷绕于6mm(半径R＝3mm)或4mm(半径R＝2mm)的辊，将该操作连续进行10次。

基于固化膜中有无龟裂(裂纹)的产生，以下述方式判定弯曲性。将判定结果示于表1～3。

(弯曲性的判定)

◎…没有裂纹，外观良好。

○…产生1～4条裂纹。

△…产生5条以上的裂纹。

[氧透过度的测定]

按照JIS K 7126-1(差压法)，使用GTR TEC(株)制差压式气体透过率测定装置“GTR-30AS型”，对实施例1～30、及比较例1中得到的层叠体测定氧透过度。将测定结果示于表1～3。

[翘曲测定]

将实施例1～30、及比较例1中得到的层叠体切成3.5cm×4.0cm，在23℃/50％RH的恒温恒湿的条件下，进行24小时的状态调节后，得到测定样品。将测定样品以下侧成为凸侧的方式静置于平面上，使用数字尺寸测定装置LS-7600(KEYENCE公司制)，对从平面至测定样品的4个角部为止的高度分别进行测量，将得到的4个点的值的平均值作为翘曲量。

[表1]

[表2]

[表3]

表1～3所示的各配合成分的详细情况如下。

<3官能A(丙烯酸酯)单体>

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(“A-TMPT”，新中村化学工业(株)制)

<4官能A(丙烯酸酯)单体>

季戊四醇四丙烯酸酯(“A-TMMT”，新中村化学工业(株)制)

<6官能A(丙烯酸酯)单体>

二季戊四醇六丙烯酸酯(“A-DPH”，新中村化学工业(株)制)

<8官能A(丙烯酸酯)单体>

三季戊四醇八丙烯酸酯(“A-TPE-H-NS”，新中村化学工业(株)制)

<双环状醚化合物1>

3，4-环氧环己烷甲酸3，4-环氧环己基甲酯(“Celloxide(注册商标)2021P”，Daicel Chemical(株)制)

<双环状醚化合物2>

3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷(“OXT-221”，东亚合成(株)制)

<双环状醚化合物3>

二甲苯双氧杂环丁烷的混合物(二甲苯骨架的重复单元数为1、2或3的混合物)(“OXT-121”，东亚合成(株)制)

<自由基聚合性环状醚化合物>

甲基丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯(“Cyclomer(注册商标)M100”，Daicel Chemical(株)制)

<乙烯基氧基化合物>

环己烷二甲醇二乙烯基醚(SIGMA-ALDRICH公司制)

<无机粒子>

经丙烯酰基修饰的二氧化硅粒子(“PGM-AC-2140Y”，日产化学(株)制，粒径为10～15nm)

<阳离子聚合引发剂>

(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓-六氟磷酸盐与碳酸亚丙酯的3∶1(质量比)的混合物(“IRGACURE(注册商标)250”，BASF JAPAN(株)制)

<自由基聚合引发剂>

1-羟基-环己基-苯基酮(“IRGACURE 184”，BASF JAPAN(株)制)

<流平剂>

聚硅氧烷系流平剂(“BYK(注册商标)-307”，BYK Chemie Jpan(株)制)

就实施例1～30的层叠体而言，确认到：与比较例1的层叠体相比，铅笔硬度高，并且在R＝3的芯轴试验中未产生外观不良。此外也确认到：氧透过度低，并且翘曲量小。如上所述，实施例1～30中得到的层叠体的表面硬度及弯曲性优异。另外，也具有优异的氧阻隔性及耐翘曲性。

关于弯曲性，实施例4、8、9、10、14、16、17、22、及25中得到的层叠体即使在R＝2的芯轴试验中也仅产生1～4mm的裂纹。另外，即使在以R＝2进行的芯轴试验中，实施例6、12、15、18～21、23、24、及26～30中得到的层叠体的外观也良好。

Claims (16)

1.固化性组合物，其含有多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)和阳离子聚合性单体(B)，所述多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)包含选自由3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少两种，其中，相对于多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)100质量份而言，3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能(甲基)丙烯酸酯单体及8官能(甲基)丙烯酸酯单体的总质量为50质量份以上，

其中，阳离子聚合性单体(B)包含具有1个以上的环氧基及/或1个以上的氧杂环丁基的环状醚化合物(B-1)，环状醚化合物(B-1)包含具有1个以上的自由基聚合性官能团的自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)。

2.如权利要求1所述的固化性组合物，其中，环状醚化合物(B-1)包含具有2个以上的环氧基及/或2个以上的氧杂环丁基的双环状醚化合物(B-1-1)。

3.如权利要求1或2所述的固化性组合物，其中，阳离子聚合性单体(B)还包含乙烯基氧基化合物(B-2)。

4.如权利要求3所述的固化性组合物，其中，相对于固化性组合物100质量份而言，多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)的含量为5～80质量份，环状醚化合物(B-1)的含量为5～80质量份，乙烯基氧基化合物(B-2)的含量为3～60质量份。

5.如权利要求3所述的固化性组合物，其中，相对于多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)及阳离子聚合性单体(B)的总量100质量份而言，乙烯基氧基化合物(B-2)的含量为3～50质量份。

6.如权利要求1所述的固化性组合物，其中，相对于固化性组合物100质量份而言，多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)的含量为5～50质量份，双环状醚化合物(B-1-1)的含量为3～30质量份，自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)的含量为5～40质量份。

7.如权利要求1或6所述的固化性组合物，其中，相对于双环状醚化合物(B-1-1)1质量份而言，自由基聚合性环状醚化合物(B-1-2)的含量为0.1～10质量份。

8.如权利要求1或2所述的固化性组合物，其还包含自由基聚合引发剂(C)及阳离子聚合引发剂(D)。

9.如权利要求8所述的固化性组合物，其中，相对于多官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)100质量份而言，自由基聚合引发剂(C)的含量为1～15质量份；相对于阳离子聚合性单体(B)100质量份而言，阳离子聚合引发剂(D)的含量为1～15质量份。

10.如权利要求1或2所述的固化性组合物，其还包含无机粒子。

11.如权利要求10所述的固化性组合物，其中，无机粒子为反应性二氧化硅粒子时，相对于固化性组合物的质量而言，反应性二氧化硅粒子的含量为1～70质量％。

12.固化膜，其是使权利要求1～11中任一项所述的固化性组合物固化而成的。

13.层叠体，其是将权利要求12所述的固化膜层叠于基材膜的至少一面而得到的。

14.如权利要求13所述的层叠体，其中，基材膜包含聚酰亚胺系高分子。

15.如权利要求13或14所述的层叠体，所述层叠体的氧透过度为800cc/(m²·24h·atm)以下。

16.柔性显示器，其包含权利要求13～15中任一项所述的层叠体。