CN111051322A - 包含苯并呋喃酮和有机磷稳定剂的稳定聚烯烃组合物 - Google Patents

包含苯并呋喃酮和有机磷稳定剂的稳定聚烯烃组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供聚烯烃组合物,其包含i)聚烯烃、ii)一种或多种含磷的苯并呋喃酮化合物和iii)一种或多种有机磷稳定剂,此组合物具有优异的防脱色的保护性能和改进的在熔融加工期间的热稳定性,这体现为具有改进的分子量保持性和聚合物分子结构保持性。

Description

包含苯并呋喃酮和有机磷稳定剂的稳定聚烯烃组合物
本发明涉及聚烯烃组合物,其包含含磷的3-苯基-苯并呋喃-2-酮化合物和特定的有机磷稳定剂。所述聚烯烃组合物显示优异的颜色性能和改进的在熔融加工期间的热稳定性。
数十年来,传统的酚类/亚磷酸酯抗氧化剂混合物已经成功地用于向聚烯烃提供良好的熔体流动控制和可接受的颜色保持性能。但是,越来越需要减少聚烯烃制品的颜色和改进颜色保持性。
概述
因此,本文公开了聚烯烃组合物,其包含i)聚烯烃、ii)一种或多种含磷的苯并呋喃酮化合物和iii)一种或多种有机磷稳定剂。含磷的苯并呋喃酮化合物可以具有式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2,如下文所详述。本文也公开了添加剂组合物,其包含含磷的苯并呋喃酮化合物和有机磷稳定剂。
本文也公开了使聚烯烃稳定化以抵抗热、光和氧的不利影响的方法,此方法包括向聚烯烃中引入ii)一种或多种选自式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1和I-m2的苯并呋喃酮化合物以及iii)一种或多种有机磷稳定剂。热、光和氧的不利影响可以导致不期望的颜色。
详述
含磷的3-苯基-苯并呋喃-2-酮化合物可以具有式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2(在本文中也称为“苯并呋喃-2-酮”或“苯并呋喃酮”化合物)。
Figure BDA0002396795310000021
Figure BDA0002396795310000031
其中
X和Z独立地是P或P=O;Yp、Yo和Ym是氧或代表共价键;
当Yp、Yo和Ym是氧时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一:
Figure BDA0002396795310000032
Figure BDA0002396795310000041
R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或
R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III、IV或V之一:
Figure BDA0002396795310000042
或者R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基,R2p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R2o代表子式II-o或II-m之一,R2m代表子式II-m,或者R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表子式III、IV或V之一,或R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基;当Yp、Yo和Ym代表共价键时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或者R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基,R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,或卤素;R4、R5、R6和R7各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rp2、Rp3、Rp5和Rp6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ro1、Ro2、Ro5和Ro6各自独立地是氢或C1-C8烷基,
Rm1、Rm3、Rm5和Rm6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ra1、Ra2、Ra3和Ra4各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6各自独立地是氢或C1-C8烷基,并且Rc1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地是氢或C1-C8烷基。
在子式II-p、II-o或II-m上的一个连接点是由线的末端表示,此末端不具有特性并且是空白的。在子式III、IV或V上的两个连接点各自是由相应线的末端表示,这些末端不具有特性并且是空白的。当R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III、IV或V之一时,R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表相同的子式。
式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或1-m2的化合物具有至少一个不对称的碳原子,即位于苯并呋喃-2-酮结构单元的3-位上的碳原子。其它不对称碳原子可以存在于具有至少四个碳原子的烷基取代基中。被三个不同的取代基取代的磷原子可以显示位阻反转,这可以导致依赖于温度的不对称磷原子。本发明涉及这些对映异构体、所得的非对映异构体中的任一种,或它们的混合物。
未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基例如是苯基,2-甲基-苯基,3-甲基-苯基,4-甲基-苯基,2,4-二甲基-苯基,3,5-二甲基-苯基,4-(1,1-二甲基乙基)-苯基,4-(1,1,3,3-四甲基戊基)-苯基,萘-1-基,萘-2-基,6-甲基萘-2-基,4-苯基-苯基,2-甲氧基-苯基,3-甲氧基-苯基,4-甲氧基-苯基,2-乙氧基苯基,3-乙氧基-苯基,3-(正丙氧基)-苯基,4-(1,1-二甲基乙氧基)-苯基,2-氯-苯基,3-氯苯基,4-氯苯基,2-氯-4-甲基苯基。在一些实施方案中,C6-C10芳基是未取代的或被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代。在特定实施方案中,芳基是未取代的或被C1-C8烷基取代的苯基。在其它实施方案中,芳基是苯基。
C1-C8烷基是直链或支化的,例如是甲基,乙基,正丙基,1-甲基-乙基,正丁基,1-甲基-丙基,2-甲基-丙基,1,1-二甲基-乙基,正戊基,1-甲基-丁基,3-甲基-丁基,正己基,1-甲基-戊基,2-甲基-戊基,4-甲基-戊基,2-乙基-丁基,正庚基,1-甲基-己基,正辛基,1-甲基-庚基,2-乙基-己基,5,5-二甲基-己基或1,1,3,3-四甲基-丁基。在一些实施方案中,烷基是C1-C4烷基或C8烷基,例如甲基、乙基、1-甲基-乙基、1-甲基-丙基、1,1-二甲基-乙基或1,1,3,3-四甲基-丁基。在特定实施方案中,烷基是C1-C4烷基,例如甲基、乙基、1-甲基-乙基、1-甲基-丙基、1,1-二甲基-乙基,和在其它特定实施方案中是甲基、1-甲基-丙基或1,1-二甲基-乙基。
C1-C8烷氧基是直链或支化的,例如是甲氧基,乙氧基,正丙氧基,1-甲基-乙氧基,正丁氧基,1-甲基-丙氧基,1,1-二甲基-乙氧基,正戊氧基,2-甲基-戊氧基,2-乙基-丁氧基,1-甲基-己氧基,正辛氧基,1-甲基-庚氧基,2-乙基-己氧基,1,1,3,3-四甲基-丁氧基。在一些实施方案中,烷氧基是C1-C4烷氧基,例如甲氧基。
卤素例如是氟原子(氟代)、氯原子(氯代)、溴原子(溴代)或碘原子(碘代)。在特定实施方案中,卤素是氯原子或氟原子;在一些实施方案中,卤素是氟原子。
C1-C18烷基是直链或支化的,例如是甲基,乙基,正丙基,1-甲基-乙基,正丁基,1-甲基-丙基,2-甲基-丙基,1,1-二甲基-乙基,正戊基,1-甲基-丁基,3-甲基-丁基,正己基,1-甲基-戊基,2-甲基-戊基,4-甲基-戊基,2-乙基-丁基,正庚基,1-甲基-己基,正辛基,1-甲基-庚基,2-乙基-己基,5,5-二甲基-己基,1,1,3,3-四甲基-丁基,正壬基,2-乙基-庚基,正癸基,十一烷基,正十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,正十六烷基或正十八烷基。在一些实施方案中,C1-C18烷基是直链或支化的C1-C12烷基。
C3-C16环烷基是未取代的或被C1-C4烷基取代,例如是环丁基,环戊基,3,4-二甲基-环戊基,环己基,4-甲基-环己基,4-(1-甲基乙基)-环己基,4-(1,1-二甲基乙基)-环己基,3,5-二甲基-环己基,5-甲基-2-(1-甲基-乙基)-环己基,环庚基,环辛基或环十二烷基。在特定实施方案中,C3-C16环烷基是C5-C7环烷基,例如环己基。
C7-C13芳烷基例如是苄基,4-甲基-苄基,2-苯基-乙基,3,5-二甲基苄基,1-苯基-1,1-二甲基-甲基,3-苯基-丙基,3-苯基-2-甲基-丙基,3,5-二叔丁基-苄基或4-苯基-苯基-甲基。在特定实施方案中,芳烷基是苄基。C2-C18链烯基是直链或支化的,例如是乙烯基,烯丙基,Z-或E-丁-2-烯-基,或E-丁-3-烯-基,Z-或E-戊-2-烯-基,戊-4-烯-基,Z-或E-2-甲基-丁-2-烯-基,Z-或E-3-甲基-丁-3-烯-基,Z-或E-己-1-烯-基,Z-或E-十六碳-9-烯-基或Z-或E-十八碳-9-烯-基,(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯-基或(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯-基。在特定实施方案中,链烯基是烯丙基。
被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基是直链或支化的,例如是甲氧基-甲基,2-甲氧基-乙基,2-乙氧基-乙基,2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基,2-正丁氧基-乙基,2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙基,2-[2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基]-乙基,2-(2-甲氧基-1-甲基-乙氧基)-1-甲基-乙基,3-(正丙氧基)-丙基,2-[2-[2-(2-正丁氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基]-乙基,2-[2-(2-正丁氧基-2-甲基-乙氧基)-2-甲基-乙氧基]-2-甲基-乙基或2-[(2-正-月桂基)-乙氧基]-乙基。在一些实施方案中,被一个或多个氧原子间隔的烷基是2-甲氧基-乙基或2-乙氧基-乙基。
被一个硫原子间隔的C2-C16烷基是直链或支化的,例如是2-(甲基-硫烷基)-乙基,3-硫杂十一烷基或3-硫杂十五烷基。
在一些实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的化合物,其中R4和R6是氢,并且R5和R7各自独立地是氢或C1-C8烷基,例如氢或C1-C4烷基。在特定实施方案中,R4、R6和R7是氢,并且R5是氢或C1-C8烷基,例如氢或C1-C4烷基。在一些实施方案中,Rp2和Rp6各自独立地是氢或C1烷基,Rp3和Rp5各自独立地是氢或C1-C4烷基,Ro1和Ro6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ro2是氢或C1烷基,并且Ro5是氢或C1-C4烷基,Rm1是氢或C1烷基,Rm3和Rm5各自独立地是氢或C1-C4烷基,并且Rm6是氢或C1-C8烷基。
在特定实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的化合物,其中Rp2和Rp6是氢,并且Rp3和Rp5各自独立地是氢或C1-C4烷基,Ro1是氢或C1-C8烷基,Ro2是氢,Ro5和Ro6各自独立地是氢或C1-C4烷基,Rm1和Rm3是氢或C1烷基,Rm5是氢或C1-C3烷基,并且Rm6是氢或C1-C8烷基。在其它实施方案中,Rp2和Rp6是氢,并且Rp3和Rp5各自独立地是氢或C1-C4烷基,其中Rp3和Rp5之一不是C4烷基,Ro1是氢或C1-C8烷基,Ro2是氢,Ro5是氢或C1-C3烷基,和
Ro6是氢或C1-C4烷基,并且Rm1和Rm3是氢或C1烷基,Rm5是氢或C1-C3烷基,并且Rm6是氢或C1-C8烷基。
在一些实施方案中,Rp2和Rp6是氢,并且Rp3和Rp5之一是氢,而另一个是氢或C1-C4烷基,Ro1是氢或C1-C8烷基,Ro2是氢,Ro5是氢或C1烷基,Ro6是氢或C1-C4烷基,Rm1、Rm3和Rm5是氢,并且Rm6是氢或C1-C8烷基。在特定实施方案中,Ra1、Ra2、Ra3和Ra4各自独立地是氢或C1-C4烷基,Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6各自独立地是氢或C1-C4烷基,并且Rc1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地是氢或C1-C4烷基。
在一些实施方案中,Ra1、Ra2、Ra3和Ra4各自独立地是氢或C1-C4烷基,Rb1、Rb2、Rb3、Rb4各自独立地是氢或C1-C4烷基,并且Rb5和Rb6之一是C1-C4烷基,而另一个是氢,并且Rc1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地是氢或C1-C4烷基。在特定实施方案中,Yp、Yo和Ym是氧或代表共价键;当Yp、Yo和Ym是氧时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或者R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III、IV或V之一,或者R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,或C2-C18链烯基,R2p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R2o代表子式II-o或II-m之一,R2m代表子式II-m,或者R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表子式III、IV或V之一,或者R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C6烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,或C2-C18链烯基;当Yp、Yo和Ym代表共价键时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或者R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C12芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,或C2-C18链烯基,并且R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或卤素,其中卤素是氯或氟。
在一些实施方案中,Yp、Yo和Ym是氧或代表共价键;当Yp、Yo和Ym是氧时,R1p代表子式II-p,R1o代表式II-o,R1m代表子式II-m,或者R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III、IV或V之一,或者R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,或C2-C18链烯基,并且R2p代表子式II-p,R2o代表子式II-o,R2m代表子式II-m,或者R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表子式III、IV或V之一,或者R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,或C2-C18链烯基;当Yp、Yo和Ym代表共价键时,R1p代表子式II-p,R1o代表子式II-o,R1m代表子式II-m,或者R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,或C2-C18链烯基,并且R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或卤素,其中卤素是氯或氟。
在一些实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的化合物,其中Yp、Yo和Ym是氧或代表共价键;当Yp、Yo和Ym是氧时,R1p代表子式II-p,R1o代表式II-o,R1m代表子式II-m,或者R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III、IV或V之一,或者R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,或C2-C18链烯基,并且R2p是R1p,R2o是R1o,R2m是R1m,或者R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表子式III、IV或V之一;当Yp、Yo和Ym代表共价键时,R1p代表子式II-p,R1o代表子式II-o,R1m代表子式II-m,并且R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或卤素,其中卤素是氯或氟。
在一些实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的化合物,其中Yp、Yo和Ym是氧或代表共价键;当Yp、Yo和Ym是氧时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或者R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III、IV或V之一,或R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,或C3-C16环烷基,并且R2p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R2o代表子式II-o或II-m之一,R2m代表子式II-m,或者R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表子式III、IV或V之一,或R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基或C3-C16环烷基;当Yp、Yo和Ym代表共价键时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,或C3-C16环烷基,并且R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或氟。
在特定实施方案中,Yp、Yo和Ym是氧或代表共价键;当Yp、Yo和Ym是氧时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或者R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III,或R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或C1-C18烷基,并且R2p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R2o代表子式II-o或II-m之一,R2m代表子式II-m,或者R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表子式III,或R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或C1-C18烷基;当Yp、Yo和Ym代表共价键时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或C1-C18烷基,并且R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或氟。
在一些实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1或I-o2的化合物,其中Yp和Yo是氧或代表共价键;当Yp和Yo是氧时,R1p、R2p、R1o或R2o不代表子式II-m;当Yp和Yo代表共价键时,R1p或R1o不代表子式II-m。在特定实施方案中,在式I-p1或I-p2的化合物中,Yp是氧或代表共价键;当Yp是氧时,R1p或R2p不代表子式II-o或II-m;当Yp代表共价键时,R1p不代表子式II-o或II-m。
在一些实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的化合物,其中Yp、Yo和Ym是氧或代表共价键;当Yp、Yo和Ym是氧时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基;R2p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R2o代表子式II-o或II-m之一,R2m代表子式II-m,或R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基;当Yp、Yo和Ym代表共价键时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基;R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,或卤素。
在特定实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的化合物,其中Yp、Yo和Ym是氧。在一些实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p或I-o的化合物,其中Yp和Yo是氧,并且R1p、R2p、R1o或R2o不代表子式II-m。在其它实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的化合物,其中Yp、Yo和Ym是氧,R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III、IV或V之一,并且R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表子式III、IV或V之一。
在一些实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1或I-o2的化合物,其中Yp和Yo是氧,R1p与R2p一起以及R1o与R2o一起代表子式III、IV或V之一,并且R2p与R1p一起以及R2o与R1o一起代表子式III、IV或V之一。在特定实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1或I-p2的化合物,其中Yp是氧,并且R1p与R2p一起代表子式III、IV或V之一。在一些实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p的化合物,其中Yp是氧,并且R1p与R2p一起代表子式IV。
关于式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2化合物的上述实施方案各自表示具有式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的结构单元。这些结构单元包含苯并呋喃-2-酮单元,其包括R4、R5、R6和R7;亚苯基连接单元,其包括Rp2、Rp3、Rp5、Rp6、Ro1、Ro2、Ro5、Ro6、Rm1、Rm3、Rm5和Rm6;以及与磷原子接近的其它单元,其包括R1p、R2p、R1o、R2o、R1m和R2m,其具有关于子式III、IV或V的取代基,即Ra1、Ra1、Ra3、Ra4、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、Rb6、Rc1、Rc2、Rc3和Rc4。关于这三种结构单元的上述实施方案可以组合。其例子如下文所述。
在一些实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的化合物,其中Yp、Yo和Ym是氧或代表共价键;当Yp、Yo和Ym是氧时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或者R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III、IV或V之一,或R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基,R2p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R2o代表子式II-o或II-m之一,R2m代表子式II-m,或者R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表子式III、IV或V之一,或R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基;当Yp、Yo和Ym代表共价键时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基,R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,或卤素;R4和R6是氢,R5和R7各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rp2和Rp6各自独立地是氢或C1烷基,Rp3和Rp5各自独立地是氢或C1-C4烷基,Ro1和Ro6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ro2是氢或C1烷基,Ro5是氢或C1-C4烷基,Rm1是氢或C1烷基,Rm3和Rm5各自独立地是氢或C1-C4烷基,Rm6是氢或C1-C8烷基,Ra1、Ra2、Ra3和Ra4各自独立地是氢或C1-C4烷基,Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6各自独立地是氢或C1-C4烷基,并且Rc1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地是氢或C1-C4烷基。
在一些实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的化合物,其中Yp、Yo和Ym是氧或代表共价键;当Yp、Yo和Ym是氧时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或者R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III、IV或V之一,或R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,或C3-C16环烷基,并且R2p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R2o代表子式II-o或II-m之一,R2m代表子式II-m,或者R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表子式III、IV或V之一,或R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基或C3-C16环烷基;当Yp、Yo和Ym代表共价键时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基或C3-C16环烷基,并且R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或氟;R4、R5、R6和R7各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rp2、Rp3、Rp5和Rp6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ro1、Ro2、Ro5和Ro6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rm1、Rm3、Rm5和Rm6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ra1、Ra2、Ra3和Ra4各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6各自独立地是氢或C1-C8烷基,并且Ro1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地是氢或C1-C8烷基。
在特定实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1或I-o2的化合物,其中Yp和Yo是氧或代表共价键;当Yp和Yo是氧时,R1p代表子式II-p或II-o之一,R1o代表子式II-o,或者R1p与R2p一起以及R1o与R2o一起代表子式III、IV或V之一,或R1p和R1o是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基,R2p代表子式II-p或11-0之一,R2o代表子式II-o,或者R2p与R1p一起以及R2o与R1o一起代表子式III、IV或V之一,或R2p和R2o是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基;当Yp和Yo代表共价键时,R1p代表子式II-p或II-o之一,R1o代表子式II-o,或R1p和R1o是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基,R2p和R2o是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C6烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,或卤素;R4、R5、R6和R7各自独立地是氢或C1-C6烷基,Rp2、Rp3、Rp5和Rp6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ro1、Ro2、Ro5和Ro6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ra1、Ra2、Ra3和Ra4各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6各自独立地是氢或C1-C8烷基,并且Rc1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地是氢或C1-C8烷基。
在一些实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1或I-o2的化合物,其中Yp和Yo是氧或代表共价键;当Yp和Yo是氧时,R1p代表子式II-p或II-o之一,R1o代表子式II-o,或者R1p与R2p一起以及R1o与R2o一起代表子式III,或R1p和R1o是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或C1-C18烷基,R2p代表子式II-p或II-o之一,R2o代表子式II-o,或者R2p与R1p一起以及R2o与R1o一起代表子式III,或R2p和R2o是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或C1-C18烷基;当Yp和Yo代表共价键时,R1p代表子式II-p或II-o之一,R1o代表子式II-o,或R1p和R1o是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或C1-C18烷基,R2p和R2o是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或氟;R4和R6是氢,R5和R7各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rp2和Rp6是氢,Rp3和Rp5各自独立地是氢或C1-C4烷基,其中Rp3和Rp5之一不是Ca烷基,Ro1是氢或C1-C8烷基,Ro2是氢,Ro5是氢或C1-C3烷基,Ro6是氢或C1-C4烷基,Ra1、Rae、Ra3和Ra4各自独立地是氢或C1-C4烷基,Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6各自独立地是氢或C1-C4烷基,并且Rc1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地是氢或C1-C4烷基。
在其它实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的化合物,其中Yp、Yo和Ym是氧或代表共价键;当Yp、Yo和Ym是氧时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基,R2p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R2o代表子式II-o或II-m之一,R2m代表子式II-m,或R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基;当Yp、Yo和Ym代表共价键时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基,R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,或卤素;R4、R5、R6和R7各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rp2、Rp3、Rp5和Rp6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ro1、Ro2、Ro5和Ro6各自独立地是氢或C1-C8烷基,并且Rm1、Rm3、Rm5和Rm6各自独立地是氢或C1-C8烷基。
在一些实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的化合物,其中Yp、Yo和Ym是氧,R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III、IV或V之一,R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表子式III、IV或V之一,R4、R5、R6和R7各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rp2、Rp3、Rp5和Rp6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ro1、Ro2、Ro5和Ro6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rm1、Rm3、Rm5和Rm6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ra1、Ra2、Ra3和Ra4各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6各自独立地是氢或C1-C8烷基,并且Rc1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地是氢或C1-C8烷基。
在特定实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1或I-o2的化合物,其中Yp和Yo是氧,R1p与R2p一起以及R1o与R2o一起代表子式III、IV或V之一,R2p与R1p一起以及R2o与R1o一起代表子式III、IV或V之一,R4、R5、R6和R7各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rp2、Rp3、Rp5和Rp6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ro1、Ro2、Ro5和Ro6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ra1、Ra2、Ra3和Ra4各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6各自独立地是氢或C1-C8烷基,并且Rc1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地是氢或C1-C8烷基。
在一些实施方案中,苯并呋喃酮是式I-p1或I-p2的化合物,其中Yp是氧,R1p与R2p一起代表子式III、IV或V之一,R4、R5、R6和R7各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rp2、Rp3、Rp5和Rp6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ra1、Ra2、Ra3和Ra4各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6各自独立地是氢或C1-C8烷基,并且Rc1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地是氢或C1-C8烷基。
在一些实施方案中,在式I-p1或I-p2的苯并呋喃酮化合物中,Yp是氧,R1p与R2p一起代表子式IV,R4、R5、R6和R7各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rp2、Rp3、Rp5和Rp6各自独立地是氢或C1-C8烷基,并且Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6各自独立地是氢或C1-C8烷基。
在一些实施方案中,苯并呋喃酮是选自式(101)至(133)的化合物:
Figure BDA0002396795310000171
Figure BDA0002396795310000181
Figure BDA0002396795310000191
Figure BDA0002396795310000201
Figure BDA0002396795310000211
Figure BDA0002396795310000221
Figure BDA0002396795310000231
Figure BDA0002396795310000241
Figure BDA0002396795310000251
Figure BDA0002396795310000261
Figure BDA0002396795310000271
Figure BDA0002396795310000281
Figure BDA0002396795310000291
本发明的苯并呋喃酮可以如US2017/0226323、US2017/0066905和作为WO2017/025431公开的美国申请No.15/751497所述制备。
有机磷稳定剂包括有机亚磷酸酯和有机亚膦酸酯稳定剂,包括例如:亚磷酸三苯基酯,亚磷酸二苯基烷基酯,亚磷酸苯基二烷基酯,亚磷酸三(壬基苯基)酯,亚磷酸三月桂基酯,亚磷酸三(十八烷基)酯,亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,亚磷酸三-(2-仲丁基苯基)酯(O),二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯(F),二(2,4-二-α-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(K),二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯,二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(D),二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(E),二异癸氧基-季戊四醇二亚磷酸酯,二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯,四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-亚联苯基-二亚膦酸酯(H),6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚烷(C),6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧杂磷杂环辛烷(A),二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯,二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯(G),2,2’,2”-次氮基[三乙基三(3,3’5,5’-四-叔丁基-1,1’-联苯-2,2’-二基)亚磷酸酯](B),二(2,4-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯,聚(4,4'-{2,2'二甲基-5,5'-二叔丁基苯基硫-}辛基亚磷酸酯),聚(4,4'{-亚异丙基二苯酚}-辛基亚磷酸酯),聚(4,4'-{亚异丙基二[2,6-二溴苯酚]}-辛基亚磷酸酯),聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二叔丁基苯基硫}-季戊四醇二亚磷酸酯),亚磷酸,混合的2,4-二(1,1-二甲基丙基)苯基和4-(1,1-二甲基丙基)苯基三酯(CAS No.939402-02-5),亚磷酸,三苯基酯,具有α-氢-ω-羟基聚[氧基(甲基-1,2-乙烷二基)]的聚合物,C10-16烷基酯(CAS No.1227937-46-3),
Figure BDA0002396795310000301
Figure BDA0002396795310000311
Figure BDA0002396795310000321
在一些实施方案中,可以使用一种或多种有机磷稳定剂的组合。
在特定实施方案中,有机磷稳定剂是选自亚磷酸三(壬基苯基)酯,二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯,2,2’,2”-次氮基[三乙基三(3,3’5,5’-四-叔丁基-1,1’-联苯-2,2’-二基)亚磷酸酯],二(2,4-二-α-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以及它们的组合。
苯并呋喃酮稳定剂的用量可以在按重量计从约20ppm、约30ppm、约40ppm、约50ppm、约60ppm、约70ppm、约80ppm、约90ppm、约100ppm、约110ppm、约120ppm、约130ppm、约140ppm、约150ppm、约160ppm、约170ppm、约180ppm、约190ppm、约200ppm、约250ppm、约300ppm、约350ppm、约400ppm、约450ppm或约500ppm中的任一个值至约550ppm、约600ppm、约650ppm、约700ppm、约750ppm、约800ppm、约850ppm、约900ppm、约950ppm、约1000ppm、约1050ppm、约1100ppm、约1150ppm、约1200ppm、约1250ppm、约1300ppm、约1350ppm或约1400ppm中的任一个值的范围内,基于聚烯烃的重量计。
在其它实施方案中,所述苯并呋喃酮稳定剂的用量可以在从约0.05重量%(重量百分比)、约0.07重量%、约0.09重量%、约0.10重量%、约0.15重量%、约0.20重量%、约0.25重量%、约0.30重量%、约0.35重量%、约0.40重量%、约0.50重量%、约0.60重量%、约0.65重量%、约0.70重量%、约0.75重量%、约0.80重量%、约0.90重量%、约1.0重量%、约1.3重量%、约1.5重量%、约1.7重量%、约2.0重量%、约2.5重量%、约3.0重量%、约3.5重量%、约4.0重量%、约4.5重量%、约5.0重量%或约5.5重量%中的任一个值至约5.5重量%、约6.0重量%、约6.5重量%、约7.0重量%、约7.5重量%、约8.0重量%、约8.5重量%、约9.0重量%、约9.5重量%或约10.0重量%中的任一个值的范围内,基于聚烯烃的重量计。
在其它实施方案中,所述苯并呋喃酮稳定剂的用量可以在从约1重量%、约5重量%、约10重量%、约15重量%、约20重量%、约25重量%或约30重量%中的任一个值至约35重量%、约40重量%、约45重量%或约50重量%中的任一个值的范围内,基于聚烯烃的重量计。
有机磷稳定剂的用量可以在按重量计从约20ppm、约30ppm、约40ppm、约50ppm、约60ppm、约70ppm、约80ppm、约90ppm、约100ppm、约110ppm、约120ppm、约130ppm、约140ppm、约150ppm、约160ppm、约170ppm、约180ppm、约190ppm、约200ppm、约250ppm、约300ppm、约350ppm、约400ppm、约450ppm或约500ppm中的任一个值至约550ppm、约600ppm、约650ppm、约700ppm、约750ppm、约800ppm、约850ppm、约900ppm、约950ppm、约1000ppm、约1050ppm、约1100ppm、约1150ppm、约1200ppm、约1250ppm、约1300ppm、约1350ppm或约1400ppm中的任一个值的范围内,基于聚烯烃的重量计。
在其它实施方案中,有机磷稳定剂的用量可以在从约0.05重量%(重量百分比)、约0.07重量%、约0.09重量%、约0.10重量%、约0.15重量%、约0.20重量%、约0.35重量%、约0.50重量%、约0.75重量%、约0.1重量%、约0.2重量%、约0.3重量%、约0.4重量%、约0.5重量%、约0.6重量%、约0.7重量%、约0.8重量%、约0.9重量%、约1.0重量%、约1.3重量%、约1.5重量%、约1.7重量%、约2.0重量%、约2.5重量%、约3.0重量%、约3.5重量%、约4.0重量%、约4.5重量%、约5.0重量%或约5.5重量%中的任一个值至约5.5重量%、约6.0重量%、约6.5重量%、约7.0重量%、约7.5重量%、约8.0重量%、约8.5重量%、约9.0重量%、约9.5重量%或约10.0重量%中的任一个值的范围内,基于聚烯烃的重量计。
在一些实施方案中,一种或多种苯并呋喃酮与一种或多种有机磷稳定剂之间的重量/重量比率可以在从约1/99、约1/90、约1/80、约1/70、约1/60、约1/50、约1/40、约1/30、约1/20、约1/10、约1/9,约1/8、约1/7、约1/6、约1/5、约1/4、约1/3、约1/2或约1/1中的任一个值至约2/1、约3/1、约4/1、约5/1,约6/1、约7/1、约8/1、约9/1、约10/1、约20/1、约30/1、约40/1、约50/1、约60/1、约70/1、约80/1、约90/1或约99/1中的任一个值的范围内。
在一些实施方案中,有机磷稳定剂的重量用量可以等于或高于一种或多种苯并呋喃酮的重量用量。例如在一些实施方案中,一种或多种苯并呋喃酮与一种或多种有机磷稳定剂之间的重量/重量比率可以在从约0.05、约0.10、约0.15、约0.20、约0.25、约0.30、约0.35、约0.40、约0.45或约0.50中的任一个值至约0.55、约0.60、约0.65、约0.70、约0.75、约0.80、约0.85、约0.90、约0.95或约1.0中的任一个值的范围内。
本文也公开了添加剂组合物,其包含一种或多种所述苯并呋喃酮化合物和一种或多种有机磷稳定剂。苯并呋喃酮与有机磷稳定剂之间的重量/重量比率可以如上所述设定。
在一些实施方案中,组合物可以还包含一种或多种选自以下的额外添加剂:抗氧化剂,紫外光吸收剂,位阻胺光稳定剂,除酸剂,金属钝化剂,羟基胺,硝酮,胺N-氧化物,硫代协同剂,过氧化物清除剂,成核剂,填料,阻燃剂和抗静电剂。
在一些实施方案中,额外添加剂可以包括增塑剂,润滑剂,乳化剂,颜料,染料,荧光增白剂,流变添加剂,催化剂,流动控制剂,增滑剂,交联剂,交联促进剂,卤素清除剂,抑烟剂,抗静电剂,或澄清剂,例如取代和未取代的二亚苄基山梨醇。
单独或组合使用的额外添加剂可以在按重量计从约20ppm、约30ppm、约40ppm、约50ppm、约60ppm、约70ppm、约80ppm、约90ppm、约100ppm、约110ppm、约120ppm、约130ppm、约140ppm、约150ppm、约160ppm、约170ppm、约180ppm、约190ppm、约200ppm、约250ppm、约300ppm、约350ppm、约400ppm、约450ppm或约500ppm中的任一个值至约550ppm、约600ppm、约650ppm、约700ppm、约750ppm、约800ppm、约850ppm、约900ppm、约950ppm、约1000ppm、约1050ppm、约1100ppm、约1150ppm、约1200ppm、约1250ppm、约1300ppm、约1350ppm或约1400ppm中的任一个值的范围内,基于聚烯烃的重量计。
在其它实施方案中,单独或组合使用的额外添加剂的用量可以在从约0.05重量%(重量百分比)、约0.07重量%、约0.09重量%、约0.10重量%、约0.15重量%、约0.20重量%、约0.35重量%、约0.50重量%、约0.75重量%、约0.1重量%、约0.2重量%、约0.3重量%、约0.4重量%、约0.5重量%、约0.6重量%、约0.7重量%、约0.8重量%、约0.9重量%、约1.0重量%、约1.3重量%、约1.5重量%、约1.7重量%、约2.0重量%、约2.5重量%、约3.0重量%、约3.5重量%、约4.0重量%、约4.5重量%、约5.0重量%或约5.5重量%中的任一个值至约5.5重量%、约6.0重量%、约6.5重量%、约7.0重量%、约7.5重量%、约8.0重量%、约8.5重量%、约9.0重量%、约9.5重量%或约10.0重量%中的任一个值的范围内,基于聚烯烃的重量计。
在一些实施方案中,位阻胺光稳定剂是含有一个或多个下式结构部分的化合物:
Figure BDA0002396795310000361
其中R1、R2、R3和R4独立地是甲基或乙基,且其中R是H、甲基、羟基、丙氧基、辛氧基、环己氧基、酰氧基或N-(2-羟基-2-甲基丙氧基)。
合适的位阻胺光稳定剂例如是:
(1)1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶,
(2)二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,
(3)二(1-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,
(4)二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,
(5)二(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,
(6)二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;
(7)二(1-酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,
(8)二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正-丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯
(9)2,4-二[(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羟基乙基氨基-s-三嗪,
(10)二(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯,
(11)2,4-二[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪,
(12)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
(13)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶,
(14)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
(15)二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,
(16)二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯,
(17)2,4-二{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪,
(18)4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
(19)二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-p-甲氧基亚苄基丙二酸酯,
(20)2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十八烷酸酯,
(21)二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯,
(22)1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶,
(23)2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷,
(24)三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,
(25)三(2-羟基-3-(氨基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)次氮基三乙酸酯,
(26)四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,
(27)四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,
(28)1,1'-(1,2-乙烷二基)-二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),
(29)3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮,
(30)8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,
(31)3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,
(32)3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,
(33)N,N'-二-甲酰基-N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,
(33a)二(1-十一烷酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯,
(34)2,4-二[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物,
(35)1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物,
(36)N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物,
(37)N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物,
(38)N,N'-二-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物,
(39)N,N'-二-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物,
(40)2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,
(41)2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-二-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,
(42)7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物,
(43)聚[甲基,(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]硅氧烷,CAS#182635-99-0,
(44)马来酸酐-C18-C22-α-烯烃-共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的反应产物,
(45)4,4'-六亚甲基二(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物,其被2-氯-4,6-二(二丁基-氨基)-s-三嗪封端,
(46)4,4'-六亚甲基二(氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物,其被2-氯-4,6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端,
(47)4,4'-六亚甲基二(氨基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物,其被2-氯-4,6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端,
(48)4,4'-六亚甲基二(氨基-1-酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(1-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物,其被2-氯-4,6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端,
(49)通过(a)与(b)反应得到的产物,其中(a)是通过1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷与三聚氯氰反应得到的产物,(b)是(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺,
(50)(4-哌啶醇,2,2,6,6-四甲基-1-(十一烷氧基))-,4,4'-碳酸酯,和
(51)1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,N2,N2'-1,6-己烷二基二[N4,N6-二丁基-N2,N4,N6-三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-,N-丙氧基。
也包括任一种上述化合物的位阻N-H、N-甲基、N-甲氧基、N-羟基、N-丙氧基、N-辛氧基、N-环己氧基、N-酰氧基和N-(2-羟基-2-甲基丙氧基)类似物。例如在用N-甲基位阻胺代替N-H位阻胺的情况下,将使用N-甲基类似物代替N-H。
为了说明目的,如下显示上述化合物的一些结构。
(6)
Figure BDA0002396795310000391
(8)
Figure BDA0002396795310000392
(9)
Figure BDA0002396795310000393
(12)
Figure BDA0002396795310000401
(19)
Figure BDA0002396795310000402
(23)
Figure BDA0002396795310000403
(25)
Figure BDA0002396795310000404
(26)
Figure BDA0002396795310000405
(28)
Figure BDA0002396795310000411
(29)
Figure BDA0002396795310000412
(31)
Figure BDA0002396795310000413
(33)
Figure BDA0002396795310000414
(34)
Figure BDA0002396795310000415
(35)
Figure BDA0002396795310000416
(36)
Figure BDA0002396795310000421
(38)
Figure BDA0002396795310000422
(41)
Figure BDA0002396795310000423
(42)
Figure BDA0002396795310000424
(43)
Figure BDA0002396795310000431
(44)
Figure BDA0002396795310000432
(45)
Figure BDA0002396795310000433
(49)
Figure BDA0002396795310000441
其中R’=R”或H,
n=2或3,
并且其中
Figure BDA0002396795310000442
Figure BDA0002396795310000443
Figure BDA0002396795310000451
在特定实施方案中,组合物可以还包含位阻酚抗氧化剂,例如β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯,例如一元醇或多元醇的酯,例如与以下醇形成的酯:甲醇,乙醇,正辛醇,异辛醇,直链和支化的C7-C9链烷醇的混合物,十八烷醇,直链和支化的C13-C15链烷醇的混合物,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,新戊二醇,1,4-环己烷二甲醇,甘油,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三(羟基乙基)异氰脲酸酯,N,N′-二-(羟基-乙基)草酰胺,3-硫杂十一醇,3-硫杂十五醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
在其它实施方案中,位阻酚抗氧化剂包括三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯的钙盐,1,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼,季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯],3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯,N,N′-六亚甲基二(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺),1,3,5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮,2,2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)单丙烯酸酯或α-生育酚。
在一些实施方案中,组合物基本上不含或不含位阻酚抗氧化剂。“基本上不含”表示非故意加入的,其中存在仅仅偶然量或痕量,例如按重量计≤500ppm(份数/百万份),≤400ppm,≤300ppm,≤200ppm,≤150ppm,≤100ppm,≤75ppm,≤50ppm,≤25ppm,≤20ppm,≤15ppm,≤10ppm,≤5ppm,≤4ppm,≤3ppm,≤2ppm或≤1ppm,基于聚烯烃的重量计。
硫代协同剂包括例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
除酸剂包括水滑石和无定形的碱式碳酸铝镁,例如参见美国专利Nos.4,427,816、5,106,898和5,234,981。水滑石也称为hycite,DHT4A,DHT4V,DHT4Z,DHT4A2或DHT4C。水滑石是天然或合成的,和可以包含涂层。认为天然水滑石具有结构Mg6Al2(OH)16CO3.4 H2O。合成水滑石的典型经验式是Al2Mg4.35OH11.36CO3(1.67).xH2O。合成产物的例子包括Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15.0.54H2O、Mg4.5Al2(OH)13CO3.3.5H2O和Mg4.2Al(OH)12.4CO3
在一些实施方案中,除酸剂包括脂肪酸的金属盐,例如脂肪酸的碱金属盐或碱土金属盐。在一些实施方案中,除酸剂包括脂肪酸的钙、镁、锌、钠、钾或铝盐。在一些实施方案中,除酸剂包括钙、镁、锌、钠、钾或铝的硬脂酸盐、山嵛酸盐、蓖麻酸盐或棕榈酸盐。在特定实施方案中,除酸剂包括硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻酸钠和棕榈酸钾。在其它实施方案中,除酸剂包括氧化锌。
在一些实施方案中,可以使用一种或多种除酸剂的组合。
紫外(UV)光吸收剂可以选自羟基苯基苯并***,三芳基-s-三嗪,羟基苯甲酸酯,2-羟基二苯酮和氰基丙烯酸酯紫外光吸收剂(UVA)。
羟基苯基苯并***UVA可以包括在美国专利Nos.3,004,896;3,055,896;3,072,585;3,074,910;3,189,615;3,218,332;3,230,194;4,127,586;4,226,763;4,275,004;4,278,589;4,315,848;4,347,180;4,383,863;4,675,352;4,681,905,4,853,471;5,268,450;5,278,314;5,280,124;5,319,091;5,410,071;5,436,349;5,516,914;5,554,760;5,563,242;5,574,166;5,607,987,5,977,219和6,166,218中公开的那些,例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***,2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并***,2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并***,2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***,5-氯-2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并***,5-氯-2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***,2-(3-仲丁基-5-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并***,2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并***,2-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并***,2-(3,5-二-α-枯基-2-羟基苯基)-2H-苯并***,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-(ω-羟基-八-(亚乙基氧基)羰基-乙基)-,苯基)-2H-苯并***,2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并***,十二烷基化的2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并***,2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并***,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并***,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并***,2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羟基苯基)-2H-苯并***,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并***,2,2’-亚甲基-二(4-叔辛基-(6-2H-苯并***-2-基)苯酚),2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***,2-(2-羟基-3-叔辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯并***,5-氟-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并***,5-氯-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并***,5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并***,5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***,5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***,5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二-叔辛基苯基)-2H-苯并***,3-(5-三氟甲基-2H-苯并***-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲基酯,5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***,5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并***,5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并***,5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并***,5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并***和5-苯基磺酰基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并***。
三芳基-s-三嗪UVA可以包括在美国专利Nos.3,843,371;4,619,956;4,740,542;5,096,489;5,106,891;5,298,067;5,300,414;5,354,794;5,461,151;5,476,937;5,489,503;5,543,518;5,556,973;5,597,854;5,681,955;5,726,309;5,736,597;5,942,626;5,959,008;5,998,116;6,013,704;6,060,543;6,242,598和6,255,483以及美国申请公开Nos.2015/329684和2017/327475中公开的那些,例如2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪,十二烷二酸,1,12-二[2-[4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-羟基苯氧基]乙基]酯,4,6-二-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪,CYASORB1164,4,6-二-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪,2,4-二(2,4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪,2,4-二[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪,2,4-二[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪,2,4-二[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪,2,4-二[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪,2,4-二(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪,2,4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基羰基亚乙基氧基苯基)-s-三嗪,2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲-戊氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪,2,4-二(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪,2,4-二(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪,2,4-二(2,4二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬氧基*-2-羟基丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪(*表示辛氧基、壬氧基和癸氧基的混合物),亚甲基二-{2,4-二(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪},在3:5'、5:5'和3:3'位处按照5:4:1比率桥接的亚甲基桥接二聚体混合物,2,4,6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基亚异丙氧基苯基)-s-三嗪,2,4-二(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪,2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-二[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪,2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪,4,6-二-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4,6-二-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪的混合物,TINUVIN 400,4,6-二-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪。
羟基苯甲酸酯UV吸收剂可以包括例如取代和未取代的苯甲酸的酯,例如水杨酸4-叔丁基苯基酯,水杨酸苯基酯,水杨酸辛基苯基酯,二苯甲酰基间苯二酚,二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚,苯甲酰基间苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。
2-羟基二苯酮UV吸收剂包括例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物。
氰基丙烯酸酯UV吸收剂包括例如季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯),α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙基酯或异辛基酯,和α-氰基-β-甲基-对-甲氧基-肉桂酸甲基酯或丁基酯。
在一些实施方案中,UVA可以包括5-氯-2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***,2-(3,5-二-α-枯基-2-羟基苯基)-2H-苯并***,4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪,4,6-二-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯或4-辛氧基-2-羟基二苯酮。
许多UVA是可商购的,例如TINUVIN 326,TINUVIN 234,TINUVIN 1577,TINUVIN1600,CYASORB UV 1164,CYASORB THT,CYASORB UV 2908,CHIMASSORB 81,UVINUL 3030,ADK LA-F70,ADK LA-1000,TINUVIN 400等等。
羟基胺稳定剂可以包括例如:N,N-二苄基羟基胺,N,N-二乙基羟基胺,N,N-二辛基羟基胺,N,N-二月桂基羟基胺,N,N-双十二烷基羟基胺,N,N-双十四烷基羟基胺,N,N-双十六烷基羟基胺,N,N-双十八烷基羟基胺,N-十六烷基-N-十四烷基羟基胺,N-十六烷基-N-十七烷基羟基胺,N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺,N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺,N-甲基-N-十八烷基羟基胺,或在特定实施方案中是N,N-二(C16-C18烷基)羟基胺。
在特定实施方案中,聚烯烃包含聚乙烯(PE)均聚物,聚乙烯无规或嵌段共聚物,聚丙烯(PP)均聚物,聚丙烯无规或嵌段共聚物,乙烯/丙烯共聚物,聚丙烯和聚乙烯的混合物,或不同类型的聚乙烯的混合物。在特定实施方案中,聚烯烃是聚丙烯。在一些实施方案中,聚乙烯是线性低密度(LLDPE)、低密度(LDPE)、中密度(MDPE)或高密度(HDPE)的。上述混合物例如是PP/HDPE、PP/LDPE和LDPE/HDPE。也包括三元混合物,例如PP/HDPE/LLDPE。聚烯烃可以在交联或不交联的情况下配制。
聚烯烃组合物含有例如≥约10重量百分比(重量%)的聚烯烃,例如≥约15重量%、≥约20重量%、≥约25重量%、≥约30重量%、≥约35重量%、≥约40重量%、≥约45重量%、≥约50重量%、≥约55重量%、≥约60重量%、≥约65重量%、≥约70重量%、≥约75重量%、≥约80重量%或≥约85重量%的聚烯烃,基于所述组合物的重量计。
聚丙烯可以是聚丙烯均聚物,聚丙烯无规共聚物,交替或链段共聚物或嵌段共聚物,其含有一种或多种选自以下的共聚单体:乙烯,C4-C30-α-烯烃,乙烯基环己烷,乙烯基环己烯,C4-C20链烷二烯,C5-C12环烷二烯和降冰片烯衍生物;丙烯和一种或多种共聚单体的总量是100%。
聚丙烯共聚物也包括长链支化的聚丙烯共聚物。
合适的C4-C30α-烯烃的例子是1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,1-庚烯,1-辛烯,1-壬烯,1-癸烯,1-十一碳烯,1-十二碳烯,1-十四碳烯,1-十六碳烯,1-十八碳烯,1-二十碳烯,4-甲基-1-戊烯,1-二十碳烯,1-二十二碳烯,1-二十四碳烯,1-二十六碳烯,1-二十八碳烯,和1-三十碳烯。
合适的C4-C20链烷二烯的例子包括己二烯和辛二烯。合适的C5-C12环烷二烯的例子包括环戊二烯、环己二烯和环辛二烯。合适的降冰片烯衍生物的例子包括5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB),二环戊二烯(DCP)和亚甲基-桥亚甲基-六氢化萘(MEN)。
丙烯/乙烯共聚物含有例如按重量计约50-99.9%、在一些实施方案中约80-99.9%和在其它实施方案中约90-99.9%的丙烯。
丙烯共聚物,其中共聚单体是C9-C20α-烯烃,例如1-壬烯,1-癸烯,1-十一碳烯,1-十二碳烯,1-十四碳烯,1-十六碳烯,1-十八碳烯或1-二十碳烯;C9-C20链烷二烯,C9-C12环烷二烯或降冰片烯衍生物,例如5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)或亚甲基-桥亚甲基-六氢化萘(MEN),这种丙烯共聚物可以含有大于约90摩尔%、从约90摩尔%至约99.9摩尔%或从约90摩尔%至约99摩尔%的丙烯。
丙烯共聚物,其中共聚单体是C4-C8α-烯烃,例如1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,1-庚烯,1-辛烯或4-甲基-1-戊烯;乙烯基环己烷,乙烯基环己烯,C4-C8链烷二烯或C5-C8环烷二烯,这种丙烯共聚物可以含有大于80摩尔%、从约80至约99.9摩尔%或从约80摩尔%至约99摩尔%的丙烯。
聚丙烯的其它例子是丙烯/异丁烯共聚物,丙烯/丁二烯共聚物,丙烯/环烯烃共聚物,丙烯与乙烯和二烯的三元共聚物,所述二烯例如是己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯;丙烯/1-烯烃共聚物,其中1-烯烃是在现场产生;以及丙烯/一氧化碳共聚物。
乙烯或丙烯的被烯丙基或乙烯基封端的低聚物可以在与丙烯的聚合反应中用作支链,从而制备具有高熔体强度的支化聚丙烯,例如参见美国专利No.8,399,725和美国申请公开Nos.2013/0274425,2013/0274425,2013/0030135和2013/0137829。
聚丙烯的线性链结构使得此聚合物显示低的熔体强度并缺少应***化。这可以导致在需要聚合物具有延伸性的情况下的加工问题。相比之下,显示高熔体强度的聚丙烯在工业转化操作中是有价值的,例如聚丙烯片材的吹塑、热成型或发泡。本发明的基于聚丙烯的组合物显示可接受的熔体强度、延伸性和应***化以生产挤出的型材和板壁。
有利的是,聚烯烃包含具有适当高熔体强度的聚丙烯均聚物或共聚物,其任选地与聚乙烯均聚物或共聚物共混。共混物可以还含有第三种适用于促进不同聚烯烃的相容性、部分混溶性或混溶性的聚合物。这种材料被称为界面张力降低剂或增容剂。
合适的增容剂通常是含有两种或更多种不同链段的聚合物,这些链段能与要共混的各组分混溶或相容。增容的聚合物共混物不需要完全能混溶,也不需要满足所有的混合热力学(例如导致单相,或单个玻璃化转变温度)。但是这种不同聚合物结构的共混物将显示与单独各组分相比改进的性能。
用于共混PP和PE的一种增容剂是分段的“烯烃嵌段共聚物”或“OBC”,其含有丙烯、乙烯和任选额外的α-烯烃序列,例如由Dow Global Technologies生产的那些,和可参见美国申请公开Nos.2011/032621,2011/060103,2010/298515,2011/054121和2011/015354。其中包括商品名为INFUSE的Dow公司产品和ExxonMobil公司的VISTAMAXX产品。制得的这些嵌段共聚物具有整体分子量分布和链段分子量分布以使Mw/Mn>1.4,其具有按每个链计的两个或更多个乙烯和α-烯烃的嵌段和低分子量(Mw<200,000g/mol)。这些交替嵌段共聚物的特征是可结晶的坚韧的‘硬嵌段’链段和无定形的弹性的‘软嵌段’含量。在这些OBC中的硬嵌段含量是12-84重量%,并且1-辛烯总含量(即符合长链支链)是3-14重量%。OBC可以增容PP和HDPE的共混物,其中可以与HDPE和PP的非增容性共混物相比达到增加的断裂伸长率和拉伸强度。
聚丙烯均聚物或共聚物或任选增容的与聚乙烯的共混物可以进行化学交联,从而在聚丙烯主链之外引入长支链(LCB),从而达到比常规产品更高的熔体强度和延伸性以及更低的熔体流速。
聚丙烯均聚物或共聚物与另一种聚丙烯或与聚乙烯均聚物或共聚物和/或与增容材料的化学交联是有利的。这种交联过程可以向聚烯烃共混物赋予在挤出工艺中的熔体强度、熔体延伸性、力学强度和拉伸强度方面的有益增加。在聚丙烯上进行交联可以在聚丙烯主链上产生长支链(LCB),并形成增加量的聚合物链缠结,从而达到较高的聚合物熔体强度。
交联可以用试剂例如有机过氧化物进行,或通过用辐照源处理来进行,例如紫外光、电子束或伽马辐照。辐照可以在减少氧的环境或无氧环境中完成。例如,具有高熔体强度和熔体延伸性的聚丙烯可以通过将线性聚丙烯与支化聚丙烯(b-PP)在挤出机中共混获得。b-PP是通过过氧化物与未改性的聚丙烯和任选地能接枝到未改性聚丙烯上的双官能不饱和单体反应获得,从而产生长支链,参见US2015175789。在另一个例子中,美国专利Nos.5,508,318、5,731,362、5,591,785、5,554,668和4,916,198公开了使经辐照和未辐照的适用于挤出的烯烃聚合物材料的共混物进行混合。
与下游挤出或聚合物化学改性以形成交联或长支链以改进熔体强度的情况相比,在聚烯烃上形成长支链可以在聚合物的生产期间在上游进行。例如,聚乙烯可以经由暴露于低水平的氧而在聚合单元中改性,即所谓的‘氧设计’,这导致形成长的支链并改进熔体强度,参见美国申请公开No.2012/100357。
聚烯烃可以含有能促进在将聚合物熔融转化为成型制品时较高程度的结晶的添加剂。这种添加剂称为成核剂。
聚丙烯的结晶度是能影响性能例如模量、屈服应力、强度等的一个重要参数。在本发明范围内,可以使用能有利影响形成结晶度的成核剂,这改进在挤出加工期间的聚合物熔体强度,并改进最终制品的力学性能。合适的成核剂例如是苯甲酸钠,2,2’-亚甲基-二(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯,甘油锌,1,2-二羧酸环己烷的钙盐,芳族三酰胺化合物,顺-桥-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠盐,羟基-二[4-(叔丁基)苯甲酸酯]铝,和山梨醇,例如1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(4-甲基亚苄基)山梨醇或1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇,参见美国专利Nos.7,423,088、7,790,793和8,183,312和美国申请公开No.2012/0190797。
成核剂的存在量可以例如是按重量计从约10份/百万份(ppm)至约10,000ppm,从约12ppm至约1,000ppm,从约12ppm至约500ppm,或从约12ppm至约300ppm或约400ppm,基于聚烯烃的重量计。
聚烯烃有利地含有无机(矿物)填料以平衡熔体强度和延伸性或可拉伸性,从而允许挤出生产型材和板壁。下文更详细地描述填料。
聚烯烃包含任选与聚乙烯均聚物或共聚物共混的聚丙烯均聚物或共聚物,其中共混物可以还含有可显示高熔体强度的增容剂。聚烯烃的熔体强度可以在210℃下是至少约4厘牛顿(cN)。例如,聚烯烃的熔体强度在210℃下是约4、约5、约6、约7、约8、约9、约10、约11、约12、约13、约14、约15、约16、约17、约18、约19、约20、约21、约22、约23、约24或约25厘牛顿。例如熔体强度在210℃下是≥约5、≥约7、≥约9、≥约11、≥约13、≥约15、≥约17、≥约19、≥约21或≥约23厘牛顿。
聚烯烃可以通过以下方法制备:
a)自由基聚合(通常在高压和高温下进行),或
b)使用催化剂的催化聚合,此催化剂通常含有元素周期表IVb、Vb、VIb或VIII族的一种或多种金属。这些金属通常具有一个或多个配体,通常是氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基化物、链烯基化物和/或芳基化物,其可以是π-或σ-配位的。这些金属配合物可以是游离形式或被固定在基底上,通常被固定在活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可以可溶于或不溶于聚合介质。催化剂可以本身用于聚合中,或可以使用其它活化剂,通常是金属烷基化物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷氧基化物,所述金属是元素周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可以方便地被其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为Phillips、Standard OilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金属或单点催化剂(SSC)。
聚丙烯是通过包括以下的文献所述的方法制备:Kissin、Y.V.(2008),使用过渡金属催化剂的链烯聚合,Elsevier,pp.207-.ISBN 978-0-444-53215-2;Hoff、Ray和Mathers、Robert T.(2010),过渡金属聚合催化剂手册,John Wiley&Sons,pp.158-ISBN 978-0-470-13798-7;Moore,E.P.(1996)聚丙烯手册,聚合、表征、性能、加工、应用,HanserPublishers:New York、ISBN 1569902089;Benedikt,G.M.和Goodall,B.L.(编辑)(1998)茂金属催化的聚合物,ChemTech Publishing:Toronto、ISBN 978-1-884207-59-4;Malpass,D.B.,工业聚乙烯介绍,性能、催化剂、方法,Wiley Publ.,(2010);和Malpass,D.B.,工业聚乙烯介绍,性能、催化剂、方法,Wiley Publ.,(2012)。
在一些实施方案中,聚烯烃包括原料聚烯烃,聚烯烃循环料或其混合物。聚烯烃循环料可以从家用、商业或工业废料或从可用材料收集得到。循环料可以来自包装材料,例如膜、袋子、瓶子和其它容器或泡沫材料。也可以对于先前因为使用、储存或加工而受损的聚烯烃进行稳定化。这些材料例如来自可用材料的收集或回收职责,例如来自汽车工业、电子/电器工业、建筑、农业或纺织工业。
向聚烯烃引入所述苯并呋喃酮和有机磷稳定剂的操作是通过已知的方法进行,例如在模塑之前或之后,或通过向聚烯烃施加溶解的或分散的添加剂混合物,在进行或不进行随后蒸发溶剂的情况下进行。所述苯并呋喃酮和有机磷稳定剂也可以母料的形式加入聚烯烃中,母料含有的添加剂浓度例如是约2-40重量%,基于母料的总重量计。在母料形式的情况下,母料中的聚合物不需要与聚烯烃相同。模塑可以用已知的混合机进行,例如混合器、捏合机或挤出机。
所述苯并呋喃酮和有机磷稳定剂可以预先混合或单独添加。所述苯并呋喃酮和有机磷稳定剂也可以在聚合之前或聚合期间或在交联之前加入。所述苯并呋喃酮和有机磷稳定剂可以纯形式或被包封在蜡、油或聚合物中的形式引入聚烯烃中。
也可以将苯并呋喃酮和有机磷稳定剂喷到聚烯烃上。它们能稀释其它添加剂或其熔体,从而它们也可以与这些添加剂一起喷到聚烯烃上。
在特定实施方案中,通过将所述苯并呋喃酮添加剂和有机磷稳定剂在挤出机中熔融共混将它们引入聚烯烃中。苯并呋喃酮和有机磷稳定剂可以一起加入,或分开加入。
在一些实施方案中,制备聚烯烃组合物的工艺包括检测原材料的重量,然后将原料组分进行干混。可以将此混合物在恒定进料速率下加入螺杆挤出机中以将该材料挤出成所期望的形式,然后进行水冷却和干燥。
本发明的另一个主题是制品,例如成型制品,其包含本发明的聚烯烃组合物。成型制品的例子包括且不限于以下项目I-1)至IIV-8)所列的那些。
I-1)漂浮设备,船舶应用,浮桥,浮标,用于桥梁或桥墩的塑料或复合材料,船,皮划艇,船桨和海滩加固材料。
I-2)汽车应用,内饰应用,外饰应用,例如保险杠,仪表板,电池,后部和前部衬里,在机罩下的模塑部件,行李箱衬里,内衬,气囊盖子,用于配件(灯)的电子模制品,用于仪表板的嵌板,车前灯玻璃,仪表盘,外部衬里,垫衬,汽车灯,前照灯,停车灯,尾灯,停车灯,内饰板和外饰板;门板;气罐;玻璃前面;后挡风玻璃;椅背;外板,电线绝缘,用于密封的型材挤出物,包层,灯柱框,底盘部件,排放***,燃料过滤器/填料,燃料泵,燃料罐,车体侧面模制品,敞篷式车顶,后视镜,外饰板,扣件/附件,前端模件,玻璃,铰链,锁***,行李/车顶架,压制/冲压零件,密封件,侧冲击保护,消音器/隔音器和遮阳篷。
I-3)道路交通设备,例如标志,用于道路标记的海报,车辆附件,三角警示牌,医疗箱,头盔,轮胎。
I-4)用于飞机、铁路、机动车辆(汽车,摩托车,卡车)的设备,包括内部陈设。
I-5)用于空间应用的设备,例如火箭和卫星,例如再入防护品。
I-6)用于建筑和涉及、开采应用、隔音***、街道避难所和遮盖物的设备。
II-1)在常规和电子/电器设备中的装置、外壳和覆盖物(个人电脑,电话,手机,打印机,电视装置,音像设备),花盆,卫星TV发射和接收设备。
II-2)用于其它材料例如铁或纺织品的护套。
II-3)用于电子工业的设备,例如用于插头、尤其电脑插头的绝缘,用于电子和电器部件的外壳,印版,和用于电子数据储存的材料,例如芯片、支票卡和***。
II-4)电器设备,例如洗涤机、保温杯、炉子(微波炉)、洗碗机、混合器和熨斗。
II-5)用于灯的罩子(例如路灯,灯罩)。
II-6)在电线和电缆中的应用(半导体、绝缘和电缆护套)。
II-7)用于冷凝器、冰箱、加热设备、空调、包封电、半导体、咖啡机和真空清洁器的箔。
III-1)技术制品,例如钝齿轮(齿轮),滑动配件,垫片,螺丝,螺栓,手柄和把手。
III-2)旋转叶片,通风机和风车叶片,太阳能设备,游泳池,泳池覆盖物,泳池衬里,壁橱,衣柜,分隔壁,板条墙,折叠墙,屋顶,百叶窗(例如卷帘),配件,在管子之间的连接件,套筒和传送带。
III-3)卫生制品,例如立体浴房,抽水马桶座,盖子和水槽。
III-4)卫生用品,例如尿布(婴儿,成人),妇女卫生用品,淋浴帘,刷子,垫子,盆,可移动式的卫生间,牙刷和床板。
III-5)用于水、废水和化学品的管子(交联的或未交联的),用于保护电线和电缆的管子,用于气体、油和污水的管子,用于排水***的材料,下水管和排水***。
III-6)具有任何几何形状的型材(窗玻璃)和壁板。
III-7)玻璃替代品,例如挤出或共挤出板,用于建筑的釉料(整料,双壁或多壁),用于飞行器,学校,挤出片材,用于建筑上光的窗膜,火车,运输,卫浴用品和温室。
III-8)板(墙壁,砧板),挤出-涂层(相纸,利乐包和管子涂层),地下室,木材替代品,塑料板材,木材复合材料,墙壁,表面,家具,装饰箔,地面覆盖物(内部和外部应用),地板,帆板和砖。
III-9)入口和出口歧管。
III-10)水泥、混凝土、复合材料的应用,以及覆盖物、壁板和包层,扶手,扶栏,厨房操作台,屋顶,屋顶片材,砖和涂胶帆布。
IV-1)板(墙壁和砧板),托盘,人造草坪,合成材料(例如Astro-
Figure BDA0002396795310000571
),用于体育跑道的人造覆盖材料(运动),用于体育跑道的人造地面(运动)和胶带。
IV-2)织造织物,连续的常产纤维(地毯/卫生制品/农用织物/单丝;过滤材料;抹布/帘子(遮光)/医疗应用),本体纤维(应用例如长袍/防护服),网,绳子,电缆,细绳,线,安全椅带,外衣,内衣,手套;靴子;橡胶靴子,内衣,衣服,泳衣,运动服,伞(阳伞,天棚),降落伞,滑翔伞,船帆,“气球丝织品”,露营用品,帐篷,充气床,日光浴床,集装袋和袋子。非织造织物,例如医用织物和相关服装,工业服装,户外织物,室内装饰和结构织物。
IV-3)膜、隔绝、覆盖物和密封材料,其用于屋顶,隧道、库房、池塘、仓库,墙壁遮盖膜,农用膜,游泳池,帘子(遮光)/遮阳用品,遮雨篷,天蓬,壁纸,食品包装和包裹(柔性和固体),医用包装(柔性&固体),气囊/安全带,扶手和头枕,地毯,中控台,仪表板,驾驶员座舱,门,顶部控制模件,门框,首缆,内部照明,内部镜子,置物板,后备箱盖子,座椅,驾驶杆,转向装置,织物和后舱室饰板。
V)膜(包装、仓库、层压、农业和园艺(温室覆盖,隧道,低走入型隧道,高隧道,路面覆盖物,贮存,筒仓袋,筒仓拉伸用品,熏蒸,气泡,帐篷卡条,日光包装品,热包装,护理用品,膜管),温室,路面覆盖物,隧道,储存),包裹品,游泳池,废料袋,壁纸,拉伸膜、Raffia,脱盐膜,电池和连接器。膜可以具有单层结构或多层结构,例如3、5或7层。例子包括由A-B-A、A-B-C、A-B-C-B-A、A-B-C-B-D、A-B-C-D-C-B-A、A-A-B-C-B-A-A表示的膜结构,其中A、B、C和D代表不同的聚合物或增粘剂。这些层也可以排布以提供具有偶数数目的层的膜,即2、4或6层,例如A-A-B-A、A-A-B-B、A-A-B-A-A、A-B-B-A-A、A-A-B-C-B、A-A-B-C-A-A等。
VI-1)食品包装和包裹(柔性和固体),瓶子。
VI-2)储存体系,例如盒子(饲料箱),行李箱,箱子,家用箱子,小床,架子,轨道,螺丝盒,套包和罐头。
VI-3)试剂盒,注射器,医用器具,用于任何运输的容器,废料篮和废料桶,废料袋,箱子,垃圾桶,箱子衬里,轮式料斗,常规容器,用于水/废水/化学品/气体/油/汽油/柴油的罐子;罐子衬里,盒子,饲料箱,电池箱,水槽,医用设备,例如活塞、眼科应用、诊断设备和用于药物的吸塑包装。
VII-1)挤出涂层(相纸,利乐包,管子涂层),任何类型的家用品(例如家用电器,热水瓶/衣架),固定***,例如插头,电线和电缆夹钳,拉链,隔板,锁和封口按扣。
VII-2)支撑设备,休闲用品,例如运动和健康设备,体操垫,滑雪鞋,溜冰鞋,滑雪板,运动鞋,远动面(例如羽毛球场地);螺旋盖,用于瓶子和罐的盖子和塞子。
VII-3)常规家具,发泡制品(垫子、冲击吸收剂),泡沫材料,海绵,洗碗布,垫子,庭院椅子,体育馆座椅,桌子,沙发椅,玩具,组装套件(板/图片/球),游戏房,壁板和游戏车。
VII-4)用于光学和磁数据储存的材料。
VII-5)厨房用具(食用,饮用,烹饪,储存)。
VII-6)用于CD的盒子,卡带和录像带;DVD电子产品,任何种类的办公用品(圆珠笔,压印台,鼠标,架子,音轨),任何体积和内容物的瓶子(饮料、洗涤剂、化妆品,包括香水)和胶粘带。
VII-7)鞋袜(鞋子/鞋底),内底,鞋套,粘合剂,结构粘合剂,食品盒(水果、蔬菜、肉、鱼),合成纸,瓶子标签,沙发椅,人造关节(人体),印版(胶印),印刷电路板和显示技术。
VII-8)用于填充聚合物(滑石、白垩、粘土(高岭土)、硅灰石、颜料、炭黑、TiO2、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)的设备。
在特定实施方案中,成型制品是膜、管、型材、瓶子、罐、容器或纤维。成型制品可以通过模塑制备,例如注塑、吹塑、压塑、滚塑、搪塑或挤出模塑。
本发明的方法和组合物能提供优异的颜色性能和改进的聚烯烃在熔融加工期间的热稳定性。熔融加工稳定性可以表现为改进的分子量保持性和聚合物分子结构保持性。
本文中的冠词“一个”和“一种”表示一个或多于一个(例如至少一个)该语法主题。本文提到的任何范围是包含性的。在本文中,术语“约”用于描述和说明小的波动。例如,“约”可以表示此数值可被±5%、±4%、±3%、±2%、±1%、±0.5%、±0.4%、±0.3%、±0.2%、±0.1%或±0.05%修饰。无论是否明确说明,所有数值被术语“约”修饰。被术语“约”修饰的数值包括明确指出的数值。例如“约5.0”包括5.0。
将本文讨论中提到的美国专利、美国专利申请和公开的美国专利申请引入本文以供参考。
除非另有说明,所有份数和百分比都是按重量计的。除非另有说明,重量百分比(重量%)是基于不含任何挥发物的整个组合物。
实施例
在实施例中使用以下添加剂:AO1是位阻酚抗氧化剂,季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯);AO2是属于位阻酚抗氧化剂的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯;Phos1-Phos6是有机磷稳定剂;亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(Phos1);亚磷酸三(壬基苯基)酯(Phos2);二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Phos3);二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯(Phos4);2,2’,2”-次氮基[三乙基三(3,3’5,5’-四-叔丁基-1,1’-联苯-2,2’-二基)亚磷酸酯](Phos5);二(2,4-二-α-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Phos6);DOVERPHOS LGP-11,专用液体亚磷酸酯稳定剂(Phos7);2,4-二(1,1-二甲基丙基)苯基和4-(1,1-二甲基丙基)苯基亚磷酸酯的混合物(Phos8)。
添加剂负载量的单位是按重量计的ppm(份/百万份),基于聚合物的重量计。当在配制剂中列出磷(P)的总量时,此量的单位也作为按重量计的ppm报告的,基于聚合物的重量计。
聚合物板的颜色变化是根据ASTM-313用DCI SF600光谱仪检测,采用大区域视角;包括光谱组份;2度观察仪。用黄变指数(YI)表示颜色。
熔体流速保持率是从零次通过的聚合物样品和第5次通过的挤出物检测的。熔体流速是根据ASTM-1238在Tinius-Olsen挤出塑性仪上在190℃、2.16kg下检测;单位是在10分钟内从指定口型流出的聚合物的克数。
氧化诱导时间(OIT)是用于衡量聚合物的氧化稳定性的手段。用差示扫描量热仪(DSC)检测OIT。使用10℃/分钟的加热速率在氮气下从50℃至190℃收集扫描,转换到氧气,并在等温条件下保持直到出现灾难性氧化。报告直到开始出现灾难性氧化时的时间(作为强放热观察),单位是分钟。
实施例1 m-LLDPE
铸型薄膜级别的茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)与以下添加剂一起配制。
1)500ppm的Phos1;24ppm的P
2)1000ppm的Phos1;48ppm的P
3)400ppm的Phos1;100ppm的苯并呋喃酮(109);23ppm的P
4)375ppm的Phos1;125ppm的苯并呋喃酮(109);23ppm的P
5)425ppm的Phos1;125ppm的苯并呋喃酮(109);25ppm的P
6)450ppm的Phos2;100ppm的苯并呋喃酮(109);23ppm的P
7)187ppm的Phos3;100ppm的苯并呋喃酮(109);23ppm的P
8)304ppm的Phos4;100ppm的苯并呋喃酮(109);23ppm的P
9)187ppm的Phos5;100ppm的苯并呋喃酮(109);23ppm的P
10)264ppm的Phos6;100ppm的苯并呋喃酮(109);23ppm的P
这些添加剂与不含任何稳定添加剂的颗粒聚合物共混。除了所列出的添加剂之外,所有配制剂还与250ppm的AO2和200ppm的AO1共混。充分共混的配制剂在双螺杆挤出机中于210℃在氮气下熔融混合。混合的配制剂在配备Maddock混合段的单螺杆挤出机中在260℃下在通气的情况下挤出多次。将第三次通过的挤出物的粒化样品压塑成3.2mm的板。结果如下所示。
Figure BDA0002396795310000611
实施例2吹塑级HMW Cr-HDPE
吹塑级别的铬催化的高分子量高密度聚乙烯(HMW Cr-HDPE),高载荷熔体指数(HLMI)为5.5,与下列添加剂一起配制。
1)620ppm的Phos1
2)1250ppm的Phos1
3)375ppm的Phos1;125ppm的苯并呋喃酮(109)
4)450ppm的Phos1;150ppm的苯并呋喃酮(109)
5)375ppm的Phos1/Phos6的1:1重量混合物;125ppm的苯并呋喃酮(109)
6)375ppm的Phos1/Phos3的1:1重量混合物;125ppm的苯并呋喃酮(109)
这些添加剂与不含任何稳定添加剂的颗粒聚合物共混。除了所列出的添加剂之外,所有配制剂还与500ppm的AO1共混。充分共混的配制剂在双螺杆挤出机中于210℃在氮气下熔融混合。将粒化样品压塑成3.2mm的板。结果如下所示。
Figure BDA0002396795310000621
实施例3m-LLDPE
吹膜级别的茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)与下列添加剂一起配制。
1)500ppm的Phos1;24ppm的P
2)1000ppm的Phos1;48ppm的P
3)375ppm的Phos1;125ppm的苯并呋喃酮(109);23ppm的P
4)500ppm的Phos2;21ppm的P
5)1000ppm的Phos2;43ppm的P
6)375ppm的Phos2;125ppm的苯并呋喃酮(109);21ppm的P
7)500ppm的Phos7;24ppm的P
8)1000ppm的Phos7;48ppm的P
9)375ppm的Phos7;125ppm的苯并呋喃酮(109);22ppm的P
10)500ppm的Phos8;27ppm的P
11)1000ppm的Phos8;53ppm的P
12)375ppm的Phos8;125ppm苯并呋喃酮(109);25ppm的P
这些添加剂与不含任何稳定添加剂的颗粒聚合物共混。除了所列出的添加剂之外,所有配制剂还与500ppm的硬脂酸锌和500ppm的AO2共混。充分共混的配制剂在双螺杆挤出机中于210℃在氮气下熔融混合。混合的配制剂在配备Maddock混合段的单螺杆挤出机中在260℃下在通气的情况下挤出多次。将第三次通过的挤出物的粒化样品压塑成3.2mm的板。结果如下所示。
Figure BDA0002396795310000631
实施例4吹膜级别的m-LLDPE
吹膜级别的茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)与下列添加剂一起配制。
1)500ppm的AO2;0ppm的P
2)500ppm的Phos1;500ppm的AO2;24ppm的P
3)1000ppm的Phos1;500ppm的AO2;48ppm的P
4)375ppm的Phos1;500ppm的AO2;125ppm的苯并呋喃酮(109);23ppm的P
5)450ppm的Phos1;500ppm的AO2;150ppm的苯并呋喃酮(109);27ppm的P
6)600ppm的Phos1;150ppm的苯并呋喃酮(109);34ppm的P
7)800ppm的Phos1;200ppm的苯并呋喃酮(109);46ppm的P
这些添加剂与不含任何稳定添加剂的颗粒聚合物共混。除了所列出的添加剂之外,所有配制剂还与500ppm的硬脂酸锌共混。充分共混的配制剂在双螺杆挤出机中于210℃在氮气下熔融混合。混合的配制剂在配备Maddock混合段的单螺杆挤出机中在260℃下在通气的情况下挤出多次。将第三次通过的挤出物的粒化样品压塑成3.2mm的板。结果如下所示。
Figure BDA0002396795310000641
实施例5zn-LLDPE
吹膜级别的Ziegler-Natta线性低密度聚乙烯(zn-LLDPE)与下列添加剂一起配制。
1)----;0ppm的P
2)500ppm的Phos1;24ppm的P
3)1000ppm的Phos1;48ppm的P
4)300ppm的Phos1;100ppm的苯并呋喃酮(109);18ppm的P
5)375ppm的Phos1;125ppm的苯并呋喃酮(109);23ppm的P
6)450ppm的Phos1;150ppm的苯并呋喃酮(109);27ppm的P
7)400ppm的苯并呋喃酮(109);15ppm的P
8)500ppm的苯并呋喃酮(109);19ppm的P
9)600ppm的苯并呋喃酮(109);22ppm的P
这些添加剂与不含任何稳定添加剂的颗粒聚合物共混。除了所列出的添加剂之外,所有配制剂还与450ppm的AO1/AO2的4/5重量混合物和800ppm的氧化锌共混。充分共混的配制剂在双螺杆挤出机中于210℃在氮气下熔融混合。混合的配制剂在配备Maddock混合段的单螺杆挤出机中在260℃下在通气的情况下挤出多次。将第三次通过的挤出物的粒化样品压塑成3.2mm的板。结果如下所示。
Figure BDA0002396795310000651
实施例6m-LLDPE
铸型薄膜级别的茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)与下列添加剂一起配制。
1)----;0ppm的P
2)500ppm的Phos1;24ppm的P
3)1000ppm的Phos1;48ppm的P
4)300ppm的Phos1;100ppm的苯并呋喃酮(109);18ppm的P
5)375ppm的Phos1;125ppm的苯并呋喃酮(109);23ppm的P
6)450ppm的Phos1;150ppm的苯并呋喃酮(109);27ppm的P
7)400ppm的苯并呋喃酮(109);15ppm的P
8)500ppm的苯并呋喃酮(109);19ppm的P
9)600ppm的苯并呋喃酮(109);22ppm的P
这些添加剂与不含任何稳定添加剂的颗粒聚合物共混。除了所列出的添加剂之外,所有配制剂还与450ppm的AO1/AO2的4/5重量混合物、300ppm硬脂酸钙和500ppm水滑石共混。充分共混的配制剂在双螺杆挤出机中于210℃在氮气下熔融混合。混合的配制剂在配备Maddock混合段的单螺杆挤出机中在260℃下在通气的情况下挤出多次。将第三次通过的挤出物的粒化样品压塑成3.2mm的板。结果如下所示。
Figure BDA0002396795310000661

Claims (24)

1.一种组合物,其包含:
i)聚烯烃,
ii)一种或多种选自式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1和I-m2的苯并呋喃酮化合物:
Figure FDA0002396795300000011
Figure FDA0002396795300000021
其中
X和Z独立地是P或P=O;Yp、Yo和Ym是氧或代表共价键;
当Yp、Yo和Ym是氧时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一:
Figure FDA0002396795300000022
Figure FDA0002396795300000031
R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或
R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III、IV或V之一:
Figure FDA0002396795300000032
或者R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基,R2p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R2o代表子式II-o或II-m之一,R2m代表子式II-m,或者R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表子式III、IV或V之一,或者R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基;当Yp、Yo和Ym代表共价键时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或者R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基,R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,或卤素;R4、R5、R6和R7各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rp2、Rp3、Rp5和Rp6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ro1、Ro2、Ro5和Ro6各自独立地是氢或C1-C8烷基,
Rm1、Rm3、Rm5和Rm6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ra1、Ra2、Ra3和Ra4各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6各自独立地是氢或C1-C8烷基,并且Rc1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地是氢或C1-C8烷基,
iii)一种或多种有机磷稳定剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中聚烯烃包含聚丙烯。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中聚烯烃包含聚乙烯。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中有机磷稳定剂是选自亚磷酸三苯基酯,亚磷酸二苯基烷基酯,亚磷酸苯基二烷基酯,亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,亚磷酸三-(仲丁基苯基)酯,亚磷酸三(壬基苯基)酯,亚磷酸三月桂基酯,亚磷酸三-十八烷基酯,二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯,二(2,4-二-α-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯,二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二异癸氧基-季戊四醇二亚磷酸酯,二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯,四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-二亚苯基-二亚膦酸酯,6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚烷,6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧杂磷杂环辛烷,二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯,二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯,2,2’,2”-次氮基[三乙基三(3,3’5,5’-四-叔丁基-1,1’-联苯-2,2’-二基)亚磷酸酯],二(2,4-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯,聚(4,4'-{2,2'二甲基-5,5'-二叔丁基苯基硫-}辛基亚磷酸酯),聚(4,4'{-亚异丙基二苯酚}-辛基亚磷酸酯),聚(4,4'-{亚异丙基二[2,6-二溴苯酚]}-辛基亚磷酸酯),聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二叔丁基苯基硫}-季戊四醇二亚磷酸酯),
Figure FDA0002396795300000051
Figure FDA0002396795300000061
5.根据权利要求1所述的组合物,其中有机磷稳定剂是选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,亚磷酸三(壬基苯基)酯,二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯,2,2’,2”-次氮基[三乙基三(3,3’5,5’-四-叔丁基-1,1’-联苯-2,2’-二基)亚磷酸酯]和二(2,4-二-α-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
6.根据权利要求1所述的组合物,其包含亚磷酸三-(2,4-二叔丁基苯基)酯。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其还包含一种或多种选自位阻酚抗氧化剂的化合物。
8.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其还包含一种或多种选自β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯的位阻酚抗氧化剂。
9.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中组合物基本上不含位阻酚抗氧化剂。
10.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中一种或多种苯并呋喃酮化合物的存在量是按重量计约20-1000ppm,基于聚烯烃的重量计。
11.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中一种或多种有机磷稳定剂的存在量是按重量计约20-1000ppm,基于聚烯烃的重量计。
12.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中一种或多种苯并呋喃酮化合物与一种或多种有机磷稳定剂之间的重量/重量比率是约0.05至约1.0。
13.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中苯并呋喃酮化合物是选自式I-p1、I-p2和I-o1。
14.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中在苯并呋喃酮化合物中,X和Z是P,并且Y是O。
15.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中苯并呋喃酮化合物是式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的化合物,其中Yp、Yo和Ym是氧或代表共价键;当Yp、Yo和Ym是氧时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或者R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III、IV或V之一,或R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-Cis链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基,R2p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R2o代表子式II-o或II-m之一,R2m代表子式II-m,或者R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表子式III、IV或V之一,或者R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基;当Yp、Yo和Ym代表共价键时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或者R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基,C3-C16环烷基,C7-C13芳烷基,C2-C18链烯基,被一个或多个氧原子间隔的C2-C30烷基,或被一个硫原子间隔的C2-C16烷基,R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或一个苯基取代的C6-C10芳基,或卤素;R4和R6是氢,R5和R7各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rp2和Rp6各自独立地是氢或C1烷基,Rp3和Rp5是各自独立地是氢或C1-C4烷基,Ro1和Ro6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ro2是氢或C1烷基,Ro5是氢或C1-C4烷基,Rm1是氢或C1烷基,Rm3和Rm5各自独立地是氢或C1-C4烷基,Rm6是氢或C1-C8烷基,Ra1、Ra2、Ra3和Ra4各自独立地是氢或C1-C4烷基,Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6各自独立地是氢或C1-C4烷基,并且Rc1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地是氢或C1-C4烷基。
16.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1或I-m2的化合物,其中Yp、Yo和Ym是氧或代表共价键;当Yp、Yo和Ym是氧时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或者R1p与R2p一起、R1o与R2o一起以及R1m与R2m一起代表子式III、IV或V之一,或者R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基或C3-C16环烷基,并且R2p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R2o代表子式II-o或II-m之一,R2m代表子式II-m,或者R2p与R1p一起、R2o与R1o一起以及R2m与R1m一起代表子式III、IV或V之一,或者R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基或C3-C16环烷基;当Yp、Yo和Ym代表共价键时,R1p代表子式II-p、II-o或II-m之一,R1o代表子式II-o或II-m之一,R1m代表子式II-m,或者R1p、R1o和R1m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,C1-C18烷基或C3-C16环烷基,并且R2p、R2o和R2m是未取代的或被C1-C8烷基取代的C6-C10芳基,或氟。
17.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1或I-o2的化合物,其中Yp和Yo是氧或代表共价键;当Yp和Yo是氧时,R1p、R2p、R1o或R2o不代表子式II-m;当Yp和Yo代表共价键时,R1p或R1o不代表子式II-m。
18.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中苯并呋喃酮是式I-p1、I-p2、I-o1或I-o2的化合物,其中Yp和Yo是氧,R1p与R2p一起以及R1o与R2o一起代表子式III、IV或V之一,R2p与R1p一起以及R2o与R1o一起代表子式III、IV或V之一,R4、R5、R6和R7各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rp2、Rp3、Rp5和Rp6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ro1、Ro2、Ro5和Ro6各自独立地是氢或C1-C8烷基,Ra1、Ra2、Ra3和Ra4各自独立地是氢或C1-C8烷基,Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6各自独立地是氢或C1-C8烷基,并且Rc1、Rc2、Rc3和Rc4各自独立地是氢或C1-C8烷基。
19.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中苯并呋喃酮是选自式(101)至(133)的化合物:
Figure FDA0002396795300000091
Figure FDA0002396795300000101
Figure FDA0002396795300000111
Figure FDA0002396795300000121
Figure FDA0002396795300000131
Figure FDA0002396795300000141
Figure FDA0002396795300000151
Figure FDA0002396795300000161
Figure FDA0002396795300000171
Figure FDA0002396795300000181
Figure FDA0002396795300000191
Figure FDA0002396795300000201
20.一种成型制品,其包含根据权利要求1-6中任一项所述的组合物。
21.一种制备根据权利要求20所述的成型制品的方法,此方法包括使该组合物进行熔融共混。
22.一种添加剂组合物,其包含ii)根据权利要求1所述的一种或多种选自式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1和I-m2的苯并呋喃酮化合物和iii)一种或多种有机磷稳定剂。
23.根据权利要求22所述的添加剂组合物,其中一种或多种苯并呋喃酮化合物与一种或多种有机磷稳定剂之间的重量/重量比率是约0.05至约1.0。
24.一种稳定聚烯烃以抵抗热、光和氧的不利影响的方法,此方法包括向聚烯烃中引入ii)根据权利要求1所述的一种或多种选自式I-p1、I-p2、I-o1、I-o2、I-m1和I-m2的苯并呋喃酮化合物和iii)一种或多种有机磷稳定剂。
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