CN111050583A - 粘合性粘弹性体和其在稳定的储存容器中的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种独特的热固性粘弹性体反应产物和一种容器组合,所述容器组合包括装配有热固性粘弹性体反应产物的支撑基部,所述反应产物具有出乎意料地优异的粘合和粘聚功效,使得其尤其可用作容器组合中的粘合***件。所述热固性***件粘结到任何适合的支撑结构。所述独特的粘弹性体反应产物***件粘合地固定置于其上的物品,并粘合地或永久地粘结到大多数常规容器。所述***件的强韧的粘聚和粘合特征允许装载物品的倒置装载。由于***件的约束性粘合和粘聚属性,没有常规约束结构的柔性或刚性基部的结构支撑件为所述装载物品提供了独特的容器组合。装配有所述独特***件的容器还令人惊讶地提供了尤其可用于卫生应用的无菌环境。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求于2017年8月7日在美国专利和商标局(United States Patent andTrademark Office)提交的美国专利申请号15/731,815的优先权,该美国专利申请在此整体并入本文。
技术领域
本发明涉及高粘聚和粘合的热固性粘弹性体反应产物,并且涉及稳定的储存容器,更具体地涉及装配有反应产物***件的储存容器,所述反应产物将装载物品牢固地维持在其初始位置并将装载物品从其初始位置释放。
背景技术
用于常用的分隔储存容器(诸如用于厨房器具、工具箱、钓具箱、书桌抽屉等)的***件经常依赖于防滑橡胶***件或粘合性背衬的钩-环型紧固件(例如VELCRO)来以有序的方式保持装载物品。双钩-环型紧固件***需要双粘合附着到待保持的物品和容器本身。用于将物体保持到容器的其他构件包括设计成机械地将物品限制在容器内的模制腔或其他机械保持构件(例如,夹具、带、覆盖物、夹子等)。不幸的是,这些容器保持***中没有一个有效地解决了将装载物品有效地保持在其初始装载位置的由来已久的问题。太过频繁地,此类保持***诸如在使用或老化时变得损坏和/或不能实际使用。
将储存在容器中的物品有序地维持为初始装载状态的由来已久的问题通过填充有钓鱼装备(例如,钓鱼线、钓鱼诱饵、钩、导线、钓坠等)的钓具箱的普遍使用而被很好地说明,所述钓具箱在使用时经常导致钓鱼装备的缠结和缠乱。因此,钓鱼者经常将宝贵的钓鱼时间投入到解开和重新准备期望的钓鱼装备的繁重任务中。钓具箱物品的混乱有时甚至导致人身伤害,诸如意外的钩伤(例如刺伤、撕裂伤等)。
在通常的环境使用下,实际上不可能维护有序的钓具箱。过于频繁地,钓具箱被粗暴地处置、摇晃、置于倒置的运输位置和/或粗暴地运输,这固有地引起包含在其中的钓鱼装备的混乱。另外,划船到钓鱼地点也将经常产生固有地导致钓具箱内容物混乱的状况。这经常是由于当渔船在水面上加速到钓鱼地点时通常遇到的风、划船波浪等而引起的。解决这一由来已久的问题的许多尝试仍不成功。在每个单个的钓具箱室中放置防滑橡胶垫的通常做法未能纠正该问题,因为垫以及钓具箱室本身提供很少(如果有的话)的防止装载的钓具箱装备位移的保护。
从实际的观点来看,可用的粘性可释放粘合剂通常缺乏足够的粘合和粘聚性质来有效地限制物品和/或缺乏用于装载使用的必要的粘聚和粘合稳定性。实际上,迄今为止未知的与可释放的粘合剂相关的问题涉及在加压粘合条件下粘合材料缺乏足够的粘合稳定性。与此类粘合剂相关的又一问题涉及其不能在延长的装载期内在被粘合的装载物品上保持基本相同程度的粘合性。实际上,许多此类粘合剂展现出粘合性随时间而连续降低,而其他粘合剂转化为永久性粘合剂(例如,不可释放的胶状材料),使得实际上不可能随后移除与其粘结的装载物品。
因此,存在对独特的粘合组合物的需要,该粘合组合物可用作稳定的粘合装载***件,当用作用于在延长的装载期间装载物品的***件时,其保持基本恒定程度的粘合性和粘聚性。进一步存在对容器***件的需要,该***件可将装载物品维持在其初始装载位置,即使此类物品经受到破坏力(例如,弹跳、摇动、翻转等)和/或被装载在非常规位置。
出乎意料地,根据本发明已发现,独特的热固性的粘聚和粘合的粘弹性体反应产物在被制成装载***件时,提供强大的和基本上恒定程度的粘合性和粘聚性,以在延长的装载期间定位地保持和释放装载物品。
本发明通过源于独特的热固性反应产物的独特的容器***件,解决了将物品有效地保持在其初始装载位置以供随后使用的该复杂的由来已久的问题,该独特的热固性反应产物可粘结到容器或者可用作容器和装载物品的接触表面之间的粘合***件。因此,尽管发生随后的物理或环境误处置,但在***件的基本稳定的粘合吸引下,置于容器内和***件上的物品将保持在它们的初始固定位置。因此,例如,当钓鱼者到达钓鱼地点时,在装配有独特的创造性***件的钓具箱内的所有物件均将保持为最初放置状态,以供立即取回和使用。
如通过上文所述的非限制性示例所证实的,因此存在对独特的粘合组合物的长期需要,该粘合组合物可用于制造独特的粘结的或可移除的***件,该***件诸如对容器壁(例如,顶部、顶板、侧壁或床壁、底部等)以及对众多种置于其上以供随其装载的物品具有强大的粘聚性和粘合或粘结吸引力。还需要粘合组合物以及由其得到的***件,以在其整个组合物构成中在组成上具有固有的粘聚性。仍进一步存在对独特的粘合和粘聚的热固性组合物和/或***件的需要,所述热固性组合物和/或***件在延长使用后,可诸如通过简单地从容器移除***件并用普通家用洗涤剂(例如,洗碗皂和水等)洗涤以恢复其表面粘合性,被清除界接的粘合堵塞的碎屑(例如,污物、灰尘、尘垢等)。仍然进一步存在对自粘聚组合物和/或***件的商业需要,所述自粘聚组合物和/或***件具有足够的粘合韧性以刚性地保持置于其上的粘合制品,但其也将允许制品从其上移除而不损坏或破坏制品。仍然进一步存在对粘聚和粘合的组合物和/或***件的需要,在释放可装载物品后,所述粘聚和粘合的组合物和/或***件将干净地分离,而不会在分离的装载物品上留下组合物和/或***件的任何残余物。仍然进一步存在对能够提供无菌的装载环境的具有抗微生物性质的组合物和/或***件的需要。
出乎意料地,本发明提供的热固性粘弹性体反应产物以及包含此类反应产物的容器***件的独特的粘聚和粘合属性独特地解决了上述需要中的一个或多个。
发明内容
本发明提供了一种独特的热固性粘弹性体反应产物,当用作例如用于容器的***件时,其产生具有出乎意料地优异的装载物品的能力的容器。与配有防滑***件和/或其他机械限制***的容器相比,本发明提供了具有自粘聚和粘合性质的独特热固性粘弹性体反应产物,其具有作为用于装载容器的***件的特别有用性。这些由所述创造性粘弹性体反应产物获得的***件独特地具有固有的内部粘聚性,以及对容器壁和大多数可装载物品的粘合吸引力。因此,如由本发明提供的粘聚和粘合的***件对容器本身以及对置于其上用于装载的物体具有独特的界面粘合吸引力。与未能具有任何明显的粘合属性的常规的防滑橡胶型***件不同,本发明的粘聚和粘合的***件在本文中在组成上通常将具有大于300克力(gf)/平方厘米(cm2)接触面积的粘合吸引力,如通过在20℃将热固性粘弹性体反应产物测试片(patch)与1.76cm2圆形镀镍测试探头分离所需的恒定测试速度拉力所确定。这些独特的粘合属性非常适于维持足够的粘合吸引力,以牢固地维持粘合到其上的装载物品,防止任何进一步的无意运动,直到施加足够的反作用力以破坏装载物品和本发明的粘弹性体***件之间的粘合粘结。由于***件基于具有强大的固有粘合性和粘聚性性质的粘弹性体反应产物,因此它们在延长使用后可能由于诸如尘粒、污物、尘垢等的碎屑累积的潜在外表面污染而随时间易于失去其表面粘合性。然而,本公开的本发明热固性粘弹性体可以用于容器使用的可移除***件的形式提供,这允许经由常规洗涤技术,诸如通过将被污染的***件置于常规家用洗碗机中,或通过使用与水混合的常规家用洗碗洗涤剂用手洗涤***件,移除(即,清洁)此类潜在的污染。或者,如果期望,***件可通过与容器的热固粘结而永久地粘结到容器(在这种情况下,***件可被擦净任何潜在的污染物,诸如通过使用肥皂和水溶液)。
本发明提供了一种独特的热固性粘弹性体反应产物,其具有超常的粘聚性和粘合性性质,可用于解决在容器的约束内维持可取回装载物品的有序布置的由来已久的问题。本发明的实施方案特别适用于稳定的容器组合,该容器组合包括装配有本发明的热固性粘弹性体反应产物的***件的容器,该反应产物对容器壁(包括侧壁、床和顶壁)具有出乎意料地优异的粘合性,同时还强韧地粘合地保持和固定置于***件上的物品。令人惊讶地,由本发明热固性粘弹性体反应产物获得的本发明***件还具有独特的抗微生物性质。实际上,本发明的粘弹性体和由其制作的本发明的***件在其整个粘弹性体热固性结构中在组成上具有其独特的粘合、粘聚和抗微生物性质。
本发明的粘弹性体反应产物和其本发明的***件可方便地作为可移除的片材(例如嵌体或衬里)和/或作为强韧地粘结到装载容器的容器壁(例如地板或床、侧壁和顶壁)的永久性涂层提供。由于本文所用的热固性粘弹性体组合物固有地具有高度粘性、粘合和粘聚的结构,因此所得粘弹性体***件在呈可移除形式时也将保持强韧地粘合粘结到容器以及置于其上的装载物品。然而,***件的粘合特征并不永久地固定与其接触放置的物品,而是将通过施加足以使装载物品与热固性***件脱离的拉力而粘合地脱离(不留下任何粘聚性残余物)。这些独特的粘聚和粘合的热固性粘弹性体特征允许脱离置于***件上的那些物品,以及从容器选择性地移除***件。此外,粘聚和粘合特征对于粘聚和粘合降解极其稳定。***件对装载物品的粘合性在延长的装载条件下保持基本上不变。当用作***件时,容器界面通常具有比置于其上的装载物体更大的总接触表面积,这导致装载容器界面处的粘合吸引力强于对置于其上的制品的粘合吸引力。因此,***件的与一个或多个装载容器表面界接的总接触表面通常将超过与装载物体界接的总接触表面。因此,在***件和物品接触表面之间存在的总粘聚力将小于***件和容器壁界面之间的总粘聚力,从而允许在不从装载容器移除***件的情况下从***件移除物品。在一些替代实施方案中,界接区段可任选地基本上永久地粘结到容器。
本发明的许多其他特征和优点将从以下描述中显现。在描述中,参考本发明的示例性实施方案。此类实施方案不代表本发明的全部范围。因此,应参考本文的权利要求书来解释本发明的全部范围。标题可出于方便而使用,并且决不应当限制本发明的范围。为了简洁和简明起见,本说明书中所述的任何值范围涵盖该范围内的所有值,并且应被解释为支持叙述了具有端点的任何子范围的权利要求,所述端点是所讨论的指定范围内的实数值。作为假设的说明性示例,本说明书中公开的从1到5的范围应当被认为支持对任何以下范围的权利要求:1-5;1-4;1-3;1-2;2-5;2-4;2-3;3-5;3-4;和4-5。
附图说明
参照以下说明、所附权利要求和附图,本发明的前述和其他特征、方面和优点将变得更好理解,其中:
图1是稳定的容器组合的透视俯视图,该容器组合包括装配有本发明的热固性粘弹性体***件的分段容器;
图2是图1中所示的稳定的容器组合的透视图,其中一个隔室区段包括装载物品;
图3是包括装载物品的本发明的稳定容器组合的透视俯视图;
图4是显示涂覆有本发明的稳定***件涂层的盘的图3沿线A-A的示意性横截面视图;并且
图5表示可用于测试热固性粘弹性体反应产物和其***件的粘合性和粘聚性的粘合测试设备的示意图。
在本说明书和附图中重复使用的附图标记意在表示本发明的相同或类似的特征或元件。
具体实施方式
定义
应当注意,当在本公开中采用时,术语“a(一)”和“an(一)”意在意指任何所陈述的特征、元件、整体、步骤、组件或组中的“至少一个”,并且不意在限于此类特征、元件、整体、步骤、组件或其组中的仅一个,除非明确地如此陈述。另外,短语“至少一个”的使用不意在使术语“a(一)”或“an(一)”的其他使用限于特征、元件、整体、步骤、组件或组中的仅一个。
还应注意,当在本公开中采用时,术语“包括(comprises)、包括(comprising)”和从词根术语“包括(comprise)”衍生的其他术语意在作为开放式术语,其指定任何所陈述的特征、元件、整体、步骤、组件或组的存在,并且不意在排除一个或多个其他特征、元件、整体、步骤、组件或其组的存在或添加。
这些和其他术语可在本说明书的其余部分用附加语言来定义。
测试方法
时间敏感性测试
将未固化的混合物(诸如根据下文实施例1制备)以均一的四(4)mm厚度均匀地铺展在聚氯乙烯挡板上,并使其固化成期望的热固性粘弹性体反应产物。然后将所得反应产物膜切割成测试板片大小,以供使用图5中所示的测试设备进行测试,其中测试程序根据下文所述的粘合和粘聚测试程序进行,并且进一步进行其中所述的任选的时间依赖性质程序。
粘合和粘聚测试
参照图5,所示测试设备100用于测试已形成为本发明的创造性热固性粘弹性体***件30的各种不同创造性反应产物的粘合和粘聚性质。测试设备100包括电动机驱动的致动器110(类似于标准遥控电动车库开门器的致动器,诸如得自Chamberlain Group公司的3265型,该公司营业场所位于Elmhurst,Illinois 60126,U.S.A.)。致动器110包括可逆恒速电动机(2.7cm/sec,在图中被遮住),用于驱动连接到测量秤120的远程控制往复式测试探头150,以测量粘合性,粘合性是将每个热固性粘弹性体***件测试样品130与具有1.76cm2接触表面积145的抛光镍圆柱体140分离所需的施加力的量(以克计),因此提供以克-力/平方厘米(gf/cm2)为单位的测量值。横向可移动形式的测试平台160被用来提供固体平坦水平表面,该表面允许重新定位测试样本130以提供每个测试样本的测试结果的精确重复。测试平台160因此可被重新定位以提供测试样品***件130的未测试部分的重复以用于进一步测试。因此,粘合性被测量为在单个***件样品130的未测试部分上的五(5)次重复的平均值。
该测试程序还可用于确定热固性粘弹性体***件测试样品130的粘聚性。这是通过在将圆柱体140与样品130分离之后,观察并记录测试圆柱体表面145上来自每个热固性粘弹性体***件测试样品130的***件样品残余物(即,反应产物残余物)的存在或不存在来实现的。在每次重复之间,应清除圆柱体表面145上的任何残余物,并且以在单个***件样品130的未测试部分上的五(5)次重复中的残余物的平均量来测量粘聚性。
另外,额外的测试可包括当与热固性粘弹性体***件测试样本130接触时对圆柱体140施加压力。通过测量每个测试样品130在不同施加的样品施加压力下的粘合性和粘聚性,可同样确定来自施加此类不同粘合压力的粘合和粘聚作用。类似地,还可确定以定时的有序间隔测量的粘合分离差异或变化,以提供***件样品130的粘合稳定性上的粘合数据。该测试程序还可用于提供在圆柱体表面145初始粘合附着到测试样品130之后的短间隔粘合增加时的粘合数据。还可确定以定时间隔经压力和非压力施加的测试探头之间的粘合性差异。
继续图5,使用以下更详细的方法测试各种测试样品130的粘合性和粘聚性:
1.范围
1.1.该方法测量粘合材料所展现出的粘性(粘合性)水平和此类材料的稳定性(粘聚性),任选地考虑时间依赖和/或压力依赖的粘合性质。
1.2.该测试被设计用于展现出粘合性质的材料,但也可用于未明确分类为粘合剂的材料,包括但不限于具有粘合剂样性质的材料。
1.3.单位-粘合性的测试值基于将具有1.76cm2的接触表面积的抛光镍圆柱体140的表面145与测试样品130分离所需的力的克-力/平方厘米(gf/cm2)。
2.术语
2.1.如本文所用的术语“粘合剂样”是指具有类似于粘合剂的粘性性质,但其粘性性质来源于形成分子吸引(而不是化学键合性质)的分子结构,所述分子结构可从粘合的物体释放而不留下残余物(即,粘聚性)。该测试可应用于本发明的热固性粘弹性体***件测试样品130,其另外可用温和的洗涤剂和水洗涤以恢复其变脏时的粘性。
2.2.如本文所用的术语“粘性”是指对触摸感觉发粘的性质。
2.3.如本文所用的术语“时间依赖性粘合剂”是指粘合强度根据与接触表面的接触时间的持续时间而增加的材料。此类特征与压敏粘合剂不同,因为在初始接触之后不需要大量压力来实现增加的粘合强度。
3.使用图5中所示的测试设备的测试方法的汇总
3.1.待测试的反应产物材料的***件样品130被固定(通常通过***件样品的自粘合性质)到测试平台160。
3.2.降低设备100的测试探头150,以将圆柱体140的表面145放置到样品130上。
3.3.设备100的圆柱体140的表面145保持与热固性粘弹性体***件测试样品130接触指定的时间段。
3.4.设备100的圆柱体140通过往复式探头150以2.7cm/sec的恒定速度从样品130升高,以测量将圆柱体表面145与样品130分离所需的力(以克计),如通过测量秤120所指示。
3.5.然后计算测量的分离力(粘合性)并以gf/cm2为单位记录。另外,观察圆柱体140的接触表面145,并记录附着于其上的残余物(如果有的话)的量以确定粘聚性。(注意:如果存在残余物,则应当在进一步测试之前清洁表面)
3.6.然后在样品130的未测试部分上重复步骤3.1-3.5,以获得总共5个测试样品,然后将其平均以产生最终结果。
3.7.任选地,然后可在指定的接触时间间隔内重复步骤3.1-3.6,以确定测试样品130的时间依赖性质。
3.8.任选地,然后可在指定的施加压力下重复步骤3.1-3.6,以确定测试样品130的压力依赖性质。
4.设备
4.1.测试设备100示于图5中。可使用规定的那些的替代材料和构造,只要它们实现相当的性能并且满足第4.2部分中概述的性能规定。该设备的关键元件包括:
4.1.1.往复式移动致动器150负责以2.7cm/sec的恒定速度将圆柱体140降低和升高到材料样品130上。
4.1.2.秤120测量将圆柱体140的接触表面145与测试样品130分离所需的以克力(每平方厘米)计的力的量。
4.1.3.圆柱体140的接触表面145是与测试样品130的唯一接触表面。圆柱体140的接触表面145是具有1.76cm2的总接触表面积的圆形抛光镍探头。
4.1.4.测试平台160提供了用于精确测试结果的固体水平表面,并且固定了用于测试的粘性测试材料样品130。该平台160可横向移动,以允许重新定位样品130以进行多次测试。
4.2.不管所用的具体组件如何,移动致动器150。
4.2.1.以2.70cm/s的恒定速度升高和降低探头TP。
4.2.2.测试设备和测试的精确度以百分之五(5%)或更好的精确度分辨率来测量力(以克计)。
4.2.3.除了任选的压力施加测试之外,通过自由悬挂的配重圆柱体140施加20.0g的恒定压力达测试的持续时间。
4.3.在18℃到24℃的环境温度且最常见地在21℃进行所述测试程序。
5.校准
5.1.在第一次使用之前且之后以随后的合理测试间隔,监测致动器150的速率以确保在第4.2.1部分中概述的标准内的一致性。
5.2.在第一次使用之前,应对照已知重量来验证秤120的精度,并相应地进行调整或调零。
6.程序
6.1.组装设备100。
6.2.将待测试的材料的样品130固定到测试平台160,确保平台160(20克重量的平台160)于测试期间不会自由地提升。
6.3.将测试圆柱体140降低到测试材料130上,确保接触表面145与测试材料130之间的均匀接触,且测试秤150既不牵拉圆柱体140,也不向圆柱体140施加压力。
6.4.使圆柱体140的表面145保持与材料样品S接触预定接触时段的持续时间。
6.5.通过从测试材料130抬起圆柱体140的表面145来继续测试。
6.6.记录将圆柱体140的表面145与测试材料130分离所需的由秤150测量的克力量。
6.7.重置秤150。
6.8.重新定位测试平台160,以便通过设备100测试样品130的新的(未测试的)区域。
6.9.在每次测试之后,用无绒布清洁圆柱体140的表面145。
6.10.重复步骤6.2–6.9,以获得总共5个测量值。
6.11.任选地,对于每个测试持续时间重复步骤62-6.10,以确定时间依赖性质(以15秒、30秒、5分钟、10分钟和15分钟的定时间隔)。
6.12.任选地,对于每个测试持续时间重复步骤62-6.10,以确定压力依赖性质(通过向圆柱体140施加递增的预定压力)。
7.结果的计算和解释
7.1.取五(5)次测量中的每一次,通过将每一样品130所需的力(gf)除以圆柱体140的接触表面积145(1.76cm2)来计算五(5)次测试样品130测量的粘合性,然后计算五(5)次粘合性测量的平均值以确立为最终值。平均测试值以克-力/平方厘米(gf/cm2)的量给出,表示将圆柱体140的表面145与材料样品130分离所需的力,其用作样品粘性(粘合性)的测量值。
7.2.取五(5)个观察到的残余量中的每一个,并计算五(5)个量的平均值以确立最终的粘聚性值。较低的粘聚性值可能比较高的粘聚性值更期望(例如,其中较低的值指示比较高值转移到圆柱体140的接触表面145的残余物较少)。
7.3.对所有测试的迭代重复步骤7.1和7.2。
详细说明-最佳模式-工业实用性
参照图1-5,根据本发明提供了可用于装载容器组合10中的独特的热固性粘弹性体反应产物,该装载容器组合被装配成将被放置制品或物品40独特地稳定在***件30上,于固定的可装载和稳定的放置位置。该独特的容器组合10通常包括支撑基部20A,该支撑基部20A装配有由反应产物获得的独特的粘聚和粘合的热固性粘弹性体***件30,该***件30通过粘合性粘合或通过热固化而粘结向支撑基部20A提供第一粘合性界面表面30B,以及相对的粘合表面30A,其定位成粘合性接合并粘合到置于其上的装载制品或物品40上。已出乎意料地发现,粘聚和粘合的热固性粘弹性体以及由其获得的***件30以似乎是局部固有的粘合极性电荷或吸引产生了强大且独特的分子间粘聚和粘合力,当用作容器***件30时,这进而提供了出乎意料地优异的装载粘合功效。在组成上,粘聚和粘合的粘弹性体***件30有效地用于稳定和固定物品或制品40,防止其随后移位,直到手动地从***件30移除。装载容器组合10仅需要实心或柔性构造的基部支撑件20A,以容纳装载物品40,因为***件30的特殊的粘聚和粘合的粘弹性体性质用于有效地限制粘合地置于支撑基部20A上的物品40,防止任何进一步的移动。
在粘聚和粘合材料领域中,已发现存在非常有限类别的满足用作如本文提供的***件30的必要先决条件性质的热固性粘弹性体反应产物。在这些独特的属性中,最适合用作***件30的是:
1.可释放的粘合性,其强韧地粘附到粘合的装载物品40上,但在施加足以克服装载物品40和***件30之间的粘合吸引力的反作用力后,将从粘合的物品40清洁地且粘聚地释放而没有剥落或残余;
2.柔软的有纹理的粘弹性体,其用于将粘合的物品40嵌入其粘合性接合的结构内;
3.在整个组成构成中具有基本上均一的粘聚性的粘弹性体材料,提供相对高的拉伸强度,其允许在移除时与其清洁粘聚分离的粘合物品40的粘合嵌入;
4.粘合材料,其在使用时可被清除不利地影响其粘合功效的粘合污染物;
5.基本上稳定的***件30,其在延长储存期内装载物品40时,保持基本上稳定程度的粘合性;以及
6.热固性粘弹性体反应产物和***件30,其特征在于具有大于300g/cm2的对装载物品40的粘合粘着性,如使用粘合和粘聚测试程序(上文所述)所测量。
本发明的***件30必须在组成上具有对置于***件30上的物品40的高度局部化的粘合吸引形式的强韧的粘聚性和粘合性。正常使用通常通过将可装载物品40轻微压靠***件30来实现,这进而引起物品40在***件30内的凹入和嵌入,伴随整体界面接触面积的附随增加和其间明显的局部化分子间粘合性的增加。基本上,较软的有纹理的粘合弹性体(例如软橡胶型粘合剂)且特别是具有上述必要的粘聚性和粘合性性质以及可释放属性的热固性粘弹性体可用于该目的。
由于热固性反应产物在应力下的流体流动特征和其热固性结构,因此最适合用作组合10中的***件30的聚合材料包括通常称为粘弹性体的那些。供本文使用的热固性粘弹性体反应产物和适合的***件30广泛地包括一类热固性粘弹性体反应产物,其特征在于具有足够的柔韧特性以将装载物品40嵌入其接触表面区域内,并且具有足够的粘聚和粘合吸引力以强韧地粘合到置于其表面30A上的物品40,同时还在从***件30移除装载物品40后保持基本完整。在热固性粘弹性体的巨大领域内,已发现新发现的热固性粘弹性体具有令人惊讶地优异的粘聚性和粘合性,使得它们可最有效地用作本文的***件30。因此,由配有独特热固性粘弹性体***件30的独特容器组合10提供的独特装载功效取决于粘弹性体***件30在组成上和固有地提供给组合10的独特粘聚性和粘合性。已进一步观察到粘弹性体***件30在延长的装载时期内对任何显著的粘聚或粘合变化具有优异的稳定性,并且独特地提供抗微生物性质。
特别有效的是一类新颖的热固性粘弹性体反应产物,其出乎意料地具有可释放但极强大的粘聚和粘合功效。从分子上讲,热固性粘弹性体反应产物显然具有优异的分子间粘聚性和粘合性,这使得粘弹性体反应产物独特地适于用作本文的可释放***件30。这样独特的热固性粘弹性体反应产物以及由其获得的***件30的产生在组成上涉及提供固化的粘弹性体分子结构,该分子结构显著地有助于增加在可装载物品40与***件30的强粘合表面接触时由***件30施加的粘合粘性。该作用可通过产生热固性反应介质来实现,该热固性反应介质在组成上有利于开发用作***件30的高度粘聚和粘合的热固性粘弹性体反应产物。固化的反应介质不仅提供出乎意料地优异的粘聚和粘合吸引性质,而且还提供对可装载容器领域显著有益的其他独特属性。显然,粘弹性体的分子构成以及***件30的独特的粘合和粘聚属性将在接合到放置的物品40后提供界接表面,该表面的特征在于具有明显的表面凸体和/或凸起,这有效地允许物品40和***件30之间的总接触面积的增加。该现象与强粘合性和物品40在***件30内的嵌入(例如,归因于粘弹性体性质)相组合导致物品40对***件30的出乎意料地强的粘合粘结和限制。通常,物品40对***件30的粘合粘结实际上可显著大于施加在物品40本身上的重力,如通过即使当粘合物品40被倒置到颠倒的抗重力位置时***件30仍对物品40的粘合保持所证明。
粘弹性体热固性组合物来源于独特的热固性反应介质,该热固性反应介质含有在结构上由热固性聚合支持的增塑剂的粘聚物质,该热固性聚合在热固性粘弹性体反应产物内提供适当极化水平的直链键的分子交联和桥连。来源于这样独特的反应介质的随后固化的化学粘弹性体热固物,具有独特优异的粘合能力以粘附到具有固有粘聚性质的接触制品或物品40上,当经适当地制作以通过施加足以克服将物品40粘结到粘弹性体热固性***件30的强韧粘合力的向外拉力而选择性地从该热固物释放粘合的物体或物品40时,具有固有的粘聚性质。粘合分离干净地中断,基本上不留下残余物,因为热固性粘弹性体固有地具有足够的内部粘聚性以强韧地保持其结构完整性。
在本文中,热固性粘弹性体***件30和稳定的装载容器组合10的独特实施方案在图3中示出为透明的分隔的钓具箱部分形式的容器20,且在图1-2中示出为药丸箱形式的容器20,每个容器都装配有分隔的区段26,所述分隔的区段具有容器床22,该容器床装配有抗微生物的粘合和粘聚的热固性粘弹性体***件30,该***件可以是可移除的***件或通过热固化牢固地固定到支撑基部20A(在其他方面,其可单独用作容器20)的紧密粘结的***件30。在组合10中,粘弹性体***件30的较大表面接触面积通常将比装载在其上的物品或物体40通常提供的较小总表面接触面积提供对支撑基部20A(描述为容器床22)更大粘合吸引。与通常装配有仅用作防滑衬里以防止装载制品40的表面滑移的橡胶衬里的常规现有技术容器相对比,本发明的***件30非通常地强韧地粘着性地粘合到置于其上的装载制品40上,并且在延长的装载内保持其初始放置取向。已发现,本文提供的***件30具有出乎意料地高的粘合性,以便即使当具有粘合制品40的容器20置于倒置位置时也限制粘合制品移位。令人惊讶地,这种抗重力现象适用于笨重的装载制品40,诸如重质实心不锈钢餐刀40或家用剪刀,通常预计这些制品置于倒置位置时,容易从此类***件移位。
由于本发明的热固性粘弹性体***件30特征性地具有柔性结构,因此它们易于适于与柔性结构的支撑基部20A以及刚性支撑构造的支撑基部组合使用。由于粘弹性体的独特且优异的粘聚和粘合功效,因此热固性粘弹性体***件30可以任何形式提供,该形式提供足够的支撑和界面表面接触,以便(物理地或化学地)粘合到容器20的众多支撑基底20A,包括侧壁24、26、顶壁(即,盖或顶板)(未显示)和床壁22,以及柔性基底(诸如,用于体育用品中),以及还有平坦表面支撑件(例如,工作台面、托盘、长凳、桌子等),同时还提供对任何物品40的足够的界面粘合,以便约束或固定与其接触放置的任何物品40。热固性弹性体***件30对容器结构(例如22、24、26等)和可装载物品40的必要的界面粘合可通过提供足够大小的***件30以固定期望被稳定的容器组合10装载的那些物品或制品40来实现。
热固性粘弹性体反应产物可在独特的热固性反应介质条件下适当地制造,其中,可聚合反应物的必要热固性前体浸入亲脂性增塑介质中,该增塑介质在固化后提供尤其适合用作本文的粘弹性体热固性***件30的期望的热固性粘弹性体反应产物。在涉及将***件30热固粘结到容器20的反应介质的程序中,可通过喷涂、注射模制、浇注等和/或其组合以期望的厚度将未固化的热固性反应物施加到期望的容器基底(例如,壁22、24、26或容器隔室28),然后使其原位固化以提供涂覆的热固性粘弹性体***件30,然后该***件可变得基本上永久地粘结到容器20。反应介质中增塑剂的量和交联前体的水平可改变固化的粘结特征。该技术可应用于最常用的可用容器20(例如,包含金属的容器,以及包含诸如木材、布、热固物和热塑性物质等非金属的容器)。通过将未固化的反应物施加到期望的容器区段(例如,床22、壁24、26、顶壁等),未固化的热固性粘弹性***涂层30在固化时变得更牢固地粘结到容器表面,并且可用于提供永久粘结的涂层。制备用于涂层的热塑性表面的常规燃烧技术可用来改善粘结。
因此可将未固化的热固性反应物直接沉积(例如,喷雾、注射、模制、浇注等)到任何适合的柔性或实心支撑基部22(例如,容器床22、壁24、26、顶壁等)上,并且使其固化成期望的热固性粘结弹性体***件或涂层30。因此,未固化的热固性反应物可作为涂层、条带、***铸件(例如,圆形件、螺旋件等)或以任何其他足以产生热固性粘弹性体***件30的制作形式施加并固化,所述热固性粘弹性体***件30的大小足以保持或固定待置于其上的预期物品40。注射模制、挤出、喷雾、真空模制、刮涂、铺展和其他常规的热固性涂覆技术可用于将未固化的反应物施加到容器壁(即,容器床22、壁24、26、顶壁等),以及用于制造可适合用作可移除***件30的预制***件片材。未固化反应物的固化速率和流动特征(即粘度)可通过在进行热固性反应中使用的催化剂、反应物、热条件、增塑剂等的类型和量来有效地控制。例如,通过增加较低分子量增塑剂的水平和降低较高分子量增塑剂(例如,环氧化大豆油(ESO))的浓度,可实现在初始未固化预制阶段期间的优异粘度控制。
本文中的热固性粘弹性体***件30特别适用于大多数便携式或手持式容器,并且可经预制用作可***或可移除***件30。此类移除***件可通过以期望的***件厚度施加到适合的衬底上的未固化的热固性反应物的常规压延、压片、模制等来制备,所述未固化的热固性反应物在固化后可随后被切割以配合期望的分隔的容器区段(例如,容器床22、壁24、26、顶壁等)。
如图1-3中所示的钓具和医用药丸箱10(通常为透明构造)体现了本发明的几个独特实施方案。如图1-3中所示,界接的热固性粘弹性体***件30的片状构造显示为搁置在钓具箱和药丸箱容器20的分隔的容器单元28内的容器床22上。如果期望,可改变用于物品40接触的主要界接表面的粘合特征,以便更容易地释放粘合的物品40,同时仍然维持对容器20的床22的足够粘合性。此类表面变化可通过提供更大表面积的底部表面来实现,该底部表面作为基本上平坦或光滑的***件表面粘合到床22,而上表面可以是含有明显的凸脊和凹谷的不规则表面,所述凸脊和凹谷被设计成基本上减小其与物品40的表面接触面积和其伴随的粘聚性。这通常是不需要的,因为容器***件30的界面面积通常将超过装载物品界接表面接触面积。由于***件30固有地具有强大的粘聚性和拉伸强度,因此将需要显著更大的分离力来克服***件30对容器20的粘聚和粘合粘结。
在组成上,如本文所用的自粘合***件30不同于常规的防滑类型的衬里,诸如常用的热塑性橡胶***件等,其通常需要粘合助剂或其他粘合涂层以便令人满意地粘合到容器表面。与此类常规的***件不同,如本文所用的本发明的热固性粘弹性体***件30在其整个组成结构中具有强大的粘聚性,以便在与粘合物品40分离后保持结构完整性,同时还强韧地粘合,直到释放到大多数普通金属、热固物、热塑性物质和类似物质的容器(实心或柔性)以及大多数可装载制品40。***件30的粘聚性分子组分在其整个组成构成中强韧地和固有地结合,使得当粘合粘弹性体***件30与容器20分离时或在从***件30移除装载物品40后,几乎不可能留下任何组成残余物。由于与任何通常已知的和可获得的粘合材料相比,高粘合性***件30(如本文所提供)具有异常高的粘合粘结功效,因此它们可有效地用作用于实心或柔性容器20的顶板或侧壁***件30。***件30强韧地且独特地粘合到装载物品40以及常规容器20,其独特的属性允许物品40的水平、竖直和倒置装载。
可适当地调整***件30,以便与容器20的特定分隔区段28粘合配合。对于由可移除***件30提供的某些组合10存在特殊的益处。这将允许***件30从容器20移除以供清洁、重新定位等。这对于许多容器组合10且尤其是对于那些装配有小装载隔室区段28的容器组合构成了主要优点。如实施例3中所示,可以消费者友好的形式提供移除***件30,该形式允许消费者购买适于***及用于用过的装载容器中的***件30,由于粘聚和粘合的***件30牢固地粘合到与其直接接触的众多物体40,因此热固性粘弹性体粘聚性***件30还倾向于潜在地累积与其暴露表面接触的灰尘、污垢、亚麻和其他污染物。此类污染物的过度累积可将热固性粘弹性体***件30的暴露外表面的粘合功效显著降低到其不再具有足够的能力来有效地稳定和固定置于其界接表面上的物体40的程度。通过提供可移除或可洗涤的形式(例如,膜、片等形式)的容器组合10的热固性弹性体界接区段或***件30,阻塞其粘聚功效的任何异物均可相应地被容易地移除并通过洗涤或替换恢复到有效的粘聚和粘合用途。独特地,通过简单地用普通肥皂和水溶液洗涤***件30,诸如通过简单地在常规洗碗机中用普通洗碗皂洗涤***件30,可有效地去除此类不想要的异物在热固性粘弹性体***件30表面区域上的累积,以恢复其粘合功效。粘弹性体反应产物和***件30的优良粘聚性允许在经常会引起其他材料崩解的条件下进行洗涤。因此,可移除***件30形式提供了优于永久粘结或热固性***件30形式的某些有用优点,反之亦然。因此,显然对于某些最终用途,可移除***件30(例如,具有高度分隔的小开放表面区域的大体积容器)是最适合的,而用于易接近的柔性或可洗涤的容器20的热固性粘结形式可最好地用于组合10。通常,诸如由图1-3所示的手提实心容器组合10,以及其他柔性容器组合10,可通过反应介质到支撑基部20A的热固化而受益。
尽管为了易于清洁,可能期望将粘弹性体***件30设置为可***和可移除的衬里30,但未固化的粘弹性体反应物当在限制容器20的壁24、26或床22或接纳部(receptacle)20A上原位固化时,将在其间产生坚韧且永久的以及可能地化学粘合。对于许多容器组合10,热固性粘结形式(即,固化到支撑基部20A)可能比可移除形式更期望。将***件30永久粘结到柔性容器(例如,背包、医用手提包、钱包、行李袋、运动衫、狩猎夹克等)的壁24、26或床22提供了组合10,所述组合10也可通过洗涤包括支撑容器20的整个容器组合10而被容易地清洁,其中***件30永久粘结或热固粘结到支撑容器20,而没有对***件30崩解的任何担心。对于支撑表面提供足够平坦的开放表面区域以允许***件表面容易地被洗涤和清洁掉空气携带的污染物和其他污染物的其他应用,可能期望***件30对容器20的热固粘结。由于***件30在组成上提供抗微生物保护,因此如果微生物污染成为特定组合10对于***件30的使用的主要担忧,则***件30变得特别有用。由于抗微生物组分存在于整个***件30中,因此它不会通过洗涤被去除。
如本文所用的术语“装载容器组合10”是指***件30和任何支撑结构20A(例如,容器床22、壁24、26和/或顶壁等)的组合,所述***件30和任何支撑结构20A在所述装载容器组合10中共同地为由装载容器组合10容纳的储存物品40提供约束和装载环境。装载容器组合10可包括常规的侧壁24、26、隔室28和盖(未显示),但对于许多应用,诸如在装载托盘(例如,仅支撑衬底20A,例如底壁22)中可能变得不需要。由于***件30独特的强粘聚和粘合性质,因此产生消除常规的约束结构的能力。***件30可以是预制的涂层形式(连续或不连续),或者通过包覆、模制、成膜(film)、压板(slab)、压片(sheet)、浇注或利用其在组合10中的粘聚和可释放粘合特征的任何其他预制形成方法。如前所述,***件30可基本上作为与其粘结的永久性或热固性粘结(例如,原位固化)或作为可移除衬里30界接到任何支撑结构20A上,这依赖于***件30的强大的粘聚和粘合特征。由于热固性粘弹性体***件30的粘合性用于约束置于其上的粘合性物品40,因此装载容器组合10可仅依赖于开放的平坦支撑平台结构20A,以避免对常规的分隔28容器20或其他传统容器限制器的需要。因此,诸如托盘(没有侧壁或顶壁)的平坦且开放的支撑结构20A与***件30的组合为装载物品40独特地提供容纳或约束容器20组合10。
对于如由图4的示意性横截面托盘20A所示的某些组合10,热固性粘弹性体***件30当与诸如盘20A中的平坦表面支撑基底组合使用或者甚至作为配有***件30的柔性基底使用时,***件30本身为装载容器组合10提供约束机构,而不必需任何其他另外的约束构件,诸如常规的约束侧壁或盖。热固性粘弹体***件30因此粘合地粘结或化学地粘结到任何粘合相容的支撑基部结构20A。***件30有效地用作约束和装载置于任何适合的支撑基部表面20A上的物品40的构件,而不需要任何其他约束结构来保持物品40。与通常需要物理限制以便限制装载物品不发生不想要的移位的常规托盘不同,本文提供的创造性***件30本身用作用于约束保持在组合10内的装载物品40的强大的约束或限制元件。因此,任何与***件相容的支撑基部20A与独特的热固性粘弹性体***件30的组合为物品40的受约束装载提供约束容器10。在不需要任何约束壁或其他容纳因素的情况下,在平坦支撑表面20A或开放的柔性或支撑表面上以竖直或甚至倒置位置容纳装载物品40的能力为容器工业创造了独特的创新。由于粘弹性体***件30的粘聚和粘合功效,因此不再需要用于平面容器组合10(例如托盘)的凸起边缘、边沿或盖。
由于其粘合性,除了可装载物品40之外,***件30还易于将微生物粘合到其上。***件30的有用性在卫生领域变得特别适用,诸如在医疗和牙科诊所、医院、检查室等通常使用牙科和医疗托盘来保持可装载物品40时所出现的。***件30固有的抗微生物或无菌性质使其对于大量医疗和其他卫生用途非常有效。装配有***件30以装载卫生装置40的外科托盘、检查室托盘、牙科和牙科保健员用托盘等提供了固定置于其上的外科、医疗和牙科仪器的独特能力,同时还提供了令人惊讶的和意想不到的有效的无菌和消毒环境。由于本文中的热固性粘弹性体***件30的独特抗微生物性质,因此在灭菌和无菌环境中粘合地接合和装载医疗和牙科仪器的能力代表了优于现有卫生技术状态的显著进步。这是特别重要的,因为在未受保护的环境中缺乏抗微生物属性的常规粘合材料产生不可接受的增加的健康危害,这种常见且不可避免的危害被***件30出乎意料地且有效地减轻。热固性粘结的持久性或其可移除特征以及不需要进一步约束的优异粘弹性体***件粘性或粘合功效,加上其抗微生物性质,提供了优于现有卫生技术状态的显著创新进步。
未结合形式的***件30的制品可通过以下来制备:最初将未固化的热固性弹性体反应物沉积在适合的反应介质中并诸如通过浇注、注射模制、压延等预制成形(例如,分隔的定大小区段或成片等),或简单地将测定量的未固化的可流动反应物沉积在移动的化学惰性带(配有加热或不配备加热)等上,此后使未固化的反应物在适于形成期望厚度和形式的热固性粘弹性体***件30的制造条件下固化。在以期望的压延、条带、片材、浇注等形式固化后,可将固化的热固性粘弹性体反应产物适当地切割或确定尺寸到适当的构造以匹配其期望的容器组合10。具有期望构造和厚度的***件30还可通过常规的模制技术(例如注射模制)来制备。对于某些应用,可将提供期望***件构造和涂层厚度所需的适当的未固化可流动反应物剂量直接施加到容器20,然后在随后固化后形成期望的稳定容器组合10。在未固化的热固性形式中,热固性反应介质可经配制(例如,环氧化大豆油相对于酯类增塑剂的水平)以提供期望的流动或粘度特征,从而允许具有期望的构造和厚度的界接的涂覆区段或***件30的浇注、模制等。
本发明可广泛地适于宽范围的装载容器组合10。组合10可被设计用于装载称重为一克或更小的物品40到称重为一磅(约半千克)或更大的物品,所有这些物品均可被有效地稳定并约束在其初始装载放置位置。尽管本文中的独特的***件30具有优异的粘合性质,但施加在置于***件30上的任何物品40上的粘合固定程度将与***件30的总接触表面积直接相关。与所装载物品40的更大的界面表面接触面积通常导致对物品40的更大的总粘合力,以便允许在其上放置更大和更重的物品40。较重和较大的物品40可能需要比用于装载较轻物品40的***件更厚的***件30。粘合特征或强度可在宽范围内变化,使得可能使期望的粘合度与期望的最终用途匹配。本文所用的粘聚和粘合的***件30将特征性地具有足够的粘弹性体性质,这允许装载物品40被***件30嵌入或托住,而不是像硬橡胶***件那样仅仅压缩而没有任何明显的物品40嵌入。除了提供足够程度的粘聚性和粘合性之外,本文所用的***件30还必须必定提供相对较高程度的粘聚和粘合装载稳定性。该粘合稳定性是明显的,因为在装载物品40最初接触***件30之后,粘合吸引在一分钟内达到其最大粘合粘性的90%。
热固性粘弹性体***件30的利用提供了独特的粘聚和粘合环境,产生强的粘结和粘合力,这导致热固性粘弹性体***件30与任何其他已知容器***件相比具有出乎意料地优良的装载优点。常规的经橡胶处理的容器***件仅仅压缩,由于其压缩而具有相当大的和伴随的体积损失。相比之下,当物品40以正常量的粘合接合到物品40上的施加放置压力被置于本发明的粘弹性体***件30上时,将产生***件30对流化流动的伴随抵消,这实际上将装载物品40嵌入粘合腔内,因此产生比通常由橡胶处理的***件的简单切向表面接触引起的接触界面和粘合吸引面积大得多的接触界面和粘合吸引面积。还已经观察到,在初始物品40与***件30接触之后,***件30的粘合吸引力将略微增加,然后稳定。该同一现象甚至在物品40静态置于***件30上时也适用,该放置可能具有较小的初始粘合释放强度,但随着时间的推移,最终将变得稳定到与压力施加的物品40相当的粘合值。如由本文的粘弹性体***件30提供的独特且非典型的装载物品粘合环境连同其优良的粘合功效产生了装载组合10,该装载组合在装载物品40上具有意料之外的粘合性和粘合稳定性,这迄今为止被认为是不可行的。这样意料之外的粘合***件30进展允许将装载物品40以不寻常的方式约束在容器组合10内的水平、竖直或倒置位置。
***件30的独特的粘聚性和粘合性可部分地归因于这些粘弹性体***件30固有地嵌入、支承和粘合性地接合装载物品40的方式,连同它们对装载制品40的明显的极强的粘合吸引影响。常规弹性体通常围绕冲击制品单面压缩,并且在解压后单面回弹,使得搁置的制品倾向于主要切向搁置在常规弹性体上。完全相反,置于本文的创造性粘弹性体***件30上的制品40在部分浸入周围的粘弹性体物质中时引起粘弹性体的位移,而***件30没有任何显著的体积损失(例如,与常规橡胶弹性体物质的压缩相反)。这为装载物品40产生嵌入式托架,同时还对装载物品40施加均衡的压力和粘合吸引。由本发明的粘弹性体***件30引起的支承对嵌入的物品40施加独特地均一且强大的流化嵌入和粘合吸引力。因此,可逻辑地得出推断,当物品40被粘合性地嵌入粘弹性体***件30内以供装载时,粘弹性体***件30固有地赋予显著更大的粘合吸引力。
通过将物品40强制放置到粘弹性体***件30上的初始嵌入似乎产生了显著更大的表面接触区域的凹入和流化粘合环境,这通常不会在针对常规弹性体物质的压缩力下发生。该初始接触建立了以稳定的粘合性增加为条件的深层的粘合和稳定的粘弹性体吸引,这与似乎是固化的热固性粘弹性体反应产物内的分子极性对准的情况组合,对装载物品40施加了极强的粘合吸引力。通过物理类比,在优异的吸引粘合力下通过包围的杯状和流体样截留来截留物品比通过切向接触来粘合地截留和接合物品要容易得多。已进一步观察到,与静态放置相反,施加在可装载物品40上以将物品40更深地嵌入本发明的***件30内的压力可引起物品40对***件30的初始粘合粘结力伴随增加10%的系数。然而,物品40在***件30上的静态放置将最终稳定到与当已将压力施加到物品40时相当的粘合分离值(粘合性值)。显然,在热固性粘弹性体反应产物内存在内力,这导致粘合性的延迟增加。
***件30的面向装载物体的表面区域还必须一定具有可释放的表面粘性或粘合性,这允许置于其上的物品40的粘合释放,而不是制品40和***件30之间的永久或临时粘合粘结。重量比常规的钓具诱饵(例如通常装载在工具箱中的木工工具或机械工具)大得多的通常装载的物品40也可受益于适合当地装配有独特的稳定的粘合和粘着***件30的容器组合10,该***件可被特别定制以满足其预期用途。粘合值的调整涉及热固性聚合物结构内的交联和聚醚键的程度,连同热固性粘弹性体反应产物内提供的增塑剂的量和类型。此外,***件30还必须提供稳定的粘合粘结,而不会在延长的装载条件下展现任何明显的粘合变化。令人惊讶地,如由本发明提供的***件30在相对于由***件30装载的物品40稳定化之后,在延长的储存期(例如四(4)周或更长)内保持基本上不变的粘合粘结度。在物品40与***件30的初始装载接触之后,通常存在小于10%的粘合变化。
与常规的防滑和橡胶容器***件相比,本***件30通常展现出大于300gf/cm2(克力每平方厘米)的粘合释放强度,这是克服***件30和放置物品40之间的粘合吸引所需要的,如通过利用图5中所示的测试设备的粘合性和粘聚性测试程序(上文所讨论)所确定。如果期望,可获得展现约三倍(900gf/cm2)到约六倍(1800gf/cm2)或更大的粘合释放强度的***件30。对于大多数用途来说,具有独特装载特征的组合10通常包括具有大于400gf/cm2、通常大于500gf/cm2、但最通常小于约1200gf/cm2的粘接强度的***件30,且尤其是那些具有约500gf/cm2到约1000gf/cm2范围的粘合释放或分离强度的***件30。即使热固性粘弹性体反应产物可被调整到过高的可释放粘合性(例如,大于1200gf/cm2),过大的粘合性也可使得从容器组合体10中释放物品40特别困难。关于最实际的使用范围,约600gf/cm2到约1000gf/cm2代表了高效的***件30使用范围。更高的粘合值变得更难以手动分离,并且将倾向于接近永久粘合范围。然而,某些应用,诸如使用本发明的热固性粘弹性体反应产物将游戏设备牢固地接地到接地支撑件(例如游戏娱乐装备、支撑柱、装备锚定等),可能使得期望利用约1500到约2200gf/cm2或更高的粘合和分离值的反应产物。
如所述,装载容器组合10无需为刚性结构。柔性装载容器组合10,诸如柔性医疗装备容器、急救(first responder)手提袋、柔性摄影装备容器、工具袋、渔具袋和众多柔性构造的其他容器类型,可受益于本发明提供的独特装载属性。由于热固性粘弹性体***件30强韧地粘合到置于其上的物品40,因此容器组合10不必需要传统的侧壁或覆盖盖。与必定需要将所装载的物品储存在直立位置的常规的装载容器不同,***件30独特地允许将储存物品40储存在水平、竖直或倒置的位置,而在延长的储存时间内不会对倒置的物品40造成任何显著的粘合吸引损失。此类令人惊讶的装载属性指示由配有如由本发明提供的粘聚和粘合的粘弹性体热固性***件30和其等同物的容器组合10提供的独特的粘聚和粘合稳定性。***件30的粘弹性体性质还将向装载物品40提供免受冲击损坏的保护。
在本发明的另一实施方案中,如通过图2-4所示,热固性粘弹性体***件30可用于向装载容器组合10赋予期望的无菌作用。如通过图2所示,通过使用抗微生物的热固性粘弹性体***件30,有效地无菌保护用于装载药用药丸的分隔药丸箱20免受微生物的侵害,这构成热固性粘弹性体反应产物的固有性质。药丸箱***件30(参见例如图1-2)固有地向容器组合件10和装载物品40提供有力的无菌性质。因此,当界接的粘弹性体***件30(例如,作为涂层、片材、膜分层区段等)施加到容器壁24、26或床22时,暴露的外表面和邻接到***件30上的内容器界接表面两者都将固有地受益于其独特的抗微生物性质。因此,热固性粘弹性体***件30和其周围环境不促进微生物生长,而是抑制不健康的微生物或真菌侵染的发展。因此,热固性聚合物***件30用于外科和医疗用途以及其他卫生用途的用途,连同在其整个物质中固有的自粘聚和均一的抗微生物性质,为无菌灭菌开启了新的前景,这独特地将本发明的***件30与任何其他常规***件区分。因此,用于在无菌条件下保持卫生物品40的医疗和其他保健员用容器20,诸如对保健员使用下列至关重要的那些:牙科、医疗或保健员用橱柜抽屉和隔室、袋、试剂盒、箱(包括药丸箱),以及诸如外科托盘、检查托盘、医疗托盘和牙科托盘等的平面组合10,所有这些容器通常将包括界接到抗微生物热固性粘弹性体***件30上并支撑它们的支撑基部20A。此类装载容器组合10通过维持用于稳定放置灭菌的医疗仪器、装置和药用组合物等(所有这些都满足长期寻求的医疗和保健员的需要)的有序、无菌、灭菌和***的环境而展现出优于现有技术的出乎意料地优越和独特的抗微生物优点。如本文所述,如果灰尘、碎屑和其他污染物(包括由***件30净化的空气携带的粒子污染物)阻塞热固性弹性体***件30的粘合表面,则***件30可通过肥皂和水溶液洗涤而容易地恢复到其初始或自然状态,而不会不利地影响其深层的抗细菌、抗真菌、粘合和粘聚性质,其均一地渗透到***件30的整个组成构成,和与其接触的那些物品40。类似于医疗和牙科应用,由病菌侵染的鱼钩和鱼饵引起的不想要的感染也可通过使用***件30而受益。因此,热固性粘弹性体***件30特别适于许多保健员用途。因此,诸如由急救员、救护人员、牙科医生、牙科保健员、内科医生、外科医生、护士等使用的医疗、牙科和其他卫生组合10有益地和独特地被给予用于在稳定的、固定的、无菌的和有序的环境中装载自容纳物品40的优良的自净化容器组合10。
如果期望,未固化的***件反应物可被配制以提供透明***件30,其允许一个或多个通过透明***件30清晰可见的定位标记、标签、贴花、留言(诸如物品使用)或其他期望的说明等。还可将诸如颜料、染料等着色添加剂配制到未固化的反应介质中以提供期望的着色效果。***件30可类似地进行颜色编码,以识别固定在组合10的约束内的装载物品40。类似地,还可将香料配制到未固化的反应物中以提供有香味的***件30。如果期望,***件30还可在外部用于以有序的方式粘聚性地和粘合性地保持堆叠的或以其他方式布置的容器或其他物品20。如果期望,可将识别性经编码着色标记并入到***件30中,以识别组合10的每个容器20或隔室28的相应内容物。
***件30对大多数普通容器20以及大多数可装载物品40(其广泛地包括宽范围的各种装载物品和支撑容器20、20A)具有宽范围的粘合亲和力。因此,***件30可用于物理地粘合或化学粘结众多支撑基部20A和物品40。支撑基部20A可说明性地由多种不同的材料构成,诸如纤维素材料(例如,木材、木质复合材料、植物材料、非织造衬底等)、热固物、热塑性物质、塑料复合材料、金属(例如,铝、钢、锡、金属合金等)、纺织品、玻璃和众多其他粘合剂相容的刚性或柔性支撑材料。因此,装载容器组合10广泛地适用于与本发明的***件30粘合相容的任何支撑基部20A。用于某些制剂的某些含卤素聚合物(例如PVC)与本文的热固性粘弹性体***件30的粘合性质粘合不相容。这可能归因于PVC和热固性粘弹性体反应产物的电负性,其引起相同电荷的排斥。然而,此类非粘合性PVC材料可有效地用作用于模制、压片、成膜、浇注等的***件30的固化和预制中的连续和非反应性的制造带。
本发明的热固性粘弹性体形式的***件30可以无毒、环境友好(绿色)的形式适当地提供,几乎没有残余气体或挥发性气体。***件30还可赋予冲击和振动吸收属性,这进一步用于保护装载物体40免受冲击和振动损坏。因此,易碎的装载物品40,诸如摄影镜头、电子装备、电路板、玻璃物品和其他易损物品40等,可被保护性地容纳和/或限制性地固定,以免冲击损坏和损伤。粘弹性体反应产物还可与泡沫橡胶有效地组合为涂层***件30,以提供用于保护易碎物品40的保护性装载包装组合。如期望地用于容器组合10中的热固性粘弹性体***件30的厚度通常将小于4mm且更通常小于3mm。在经涂覆和热固粘结的形式中,显著减更少量的粘弹性体***件30可通常用于某些应用,以提供期望的粘聚性和粘合性。通常,紧密粘结形式或非结合形式的***件30的厚度将小于约60密耳(1.5mm),且最通常地将落在约20密耳到约50密耳(0.5mm-1.3mm)的厚度范围内。可使用更厚的大小,但通常是不必要的。尽管如此,***件30的大小通常将被确定为适应容器组合10和装载物品40。
传统上,聚氨酯通常通过使多元醇与异氰酸酯反应形成,所述异氰酸酯通常是预聚物形式的二异氰酸酯或聚异氰酸酯,诸如芳族异氰酸酯(例如,通常是二苯基甲烷二异氰酸酯-MDI或甲苯二异氰酸酯-TDI)和脂族异氰酸酯,诸如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),其在可含有环氧化植物油作为主要反应介质组分的反应介质中用作聚氨酯异氰酸酯反应物。反应物组分包括异氰酸酯预聚物反应的二醇和三醇聚氧化烯多元醇预聚物,诸如分子量通常大于1000的具有末端二醇基和三醇基的聚醚(例如聚氧化乙烯和/或聚氧丙烯的二醇和三醇)。
反应介质内的三醇在三个可用的三醇基团处引起交联,而二醇在热固性聚合结构内提供非交联键或直链键。为了实现高效稳定的粘聚和粘合***件30,适当比例量的交联和直链连接是必要的。热固性聚合物结构必需几分减少的交联结构,连同***性直链极性吸引键的更显著存在,以提供具有适当极性的更柔性的粘弹性主链,用于接纳其中的极化增塑剂。这产生了缠绕的主链,提供了增塑剂在整个粘弹性体物质中的优异吸引力和粘聚极性对准。示例性的有用的三醇和二醇具有较高分子链的重复氧基团,诸如含有可聚合的末端二醇或三醇基团的聚醚和聚酯。由于期望利用提供较低可操作粘度的可聚合反应物,用于将固化反应介质预制为期望的制造形式,因此流动性更大的二醇和三醇(以及增塑剂)提供更容易操作的粘度范围。因此,已发现,具有平衡的交联和直链极化键且平衡的增塑剂内容物均匀分布在聚合物网络内的所得反应产物出乎意料地展现出优异的粘合性和粘聚性,使得其特别可用作本文中的本发明的***件30。未固化的反应介质在固化时产生热固性链,当适当地负载有效量的增塑剂时,所述热固性链均匀地分布在热固性反应介质内,以提供期望的粘聚和粘合特征,这使得热固性粘弹性体反应产物出乎意料地有效用作本文的***件30。所得热固性反应产物的粘合和粘聚稳定性需要分子交联和极性对准的直链热固性部分桥连结构(包括其比率)之间的微妙平衡,以及增塑剂的水平和类型和其在热固性反应介质中的含量。通常,增塑剂含量的降低导致更坚固和粘性更低的反应产物,而过高的二醇反应物水平可产生在接触装载物品后变得永久地粘结到装载物品40的热固性反应产物。通过非典型地降低增塑剂的含量和合理地控制二醇与三醇的比率,理想地用作本发明的***件30的粘弹性体热固性反应产物是可能。适当的增塑剂含量与热固性反应介质内增加的聚醚二醇浓度的组合增加了粘聚性和拉伸强度以及热固性柔软度。聚醚二醇与聚醚三醇的成比例量的增加与增塑剂的组合提供了粘合稳定性,这有效地允许***件30在装载时在延长的装载时间内功能性地具有物品40的可释放性。用较低分子量的极性增塑剂负载反应介质允许总增塑剂含量的降低,这与增加的聚醚直链键组合,提供了当用于储存容器组合10中时具有出乎意料的装载和可释放功效的***件30。较低分子量的增塑剂也倾向于有助于流动性更大的固化反应介质,其可被更容易地制成期望预制形式的固化反应产物。
当用基于植物油的油处理时,反应介质期望地包含总计小于总反应介质重量的50%(但仍可构成主要的反应物反应介质成分)的测定量的环氧化油组分内容物(例如脂肪甘油三酯,诸如ESO),连同热固性介质内直链弹性体组分(例如聚醚二醇)的聚合产物水平的增加。令人惊讶地,通过降低甘油三酯油(例如环氧化的)含量并增加形成直链的热固性可聚合反应物的比例,***件30的固化粘性将显著增加,即使反应介质可能仍含有甘油三酯组分(例如ESO-环氧化大豆油)作为主要组分。增加组成的粘聚性和粘合性通常需要降低环氧化油含量以及降低交联三醇反应物,导致聚合物结构中的交联显著降低与产生直链的二醇反应物水平的伴随增加,这增加热固性粘弹性体分子内的***性直链桥连结构。这种聚合产物分子变化(使用或不使用除环氧化甘油三酯之外的其他常规塑性增塑剂)明显产生局部聚合物极性电荷,所述电荷由在固化反应产物物质内缠绕的独特含氧粘弹性体聚醚主链结构有效地表达,导致有效的极化增塑剂负载,最终产生突出的粘合性和粘聚性连同其理想的释放性质。***件30的有效粘聚和粘合功效可用总反应介质重量的约15重量%到小于50重量%范围的甘油三酯含量来实现。已发现用极性酯类增塑剂(尤其是具有显著较低分子量的那些)取代或替代环氧化甘油三酯可维持期望水平的粘聚性和粘合性,同时仍保持优异的可释放性和稳定性性质。在室温下具有较大的流体稠度并且通常具有相对低的分子量的某些极性酯类增塑剂将有助于在初始固化阶段期间的理想工作粘度,使得反应产物和***件30的预制更容易。通常,这些流动性更大的酯类增塑剂将具有500或更小的分子量。
说明性地,在如图1-4所示的容器组合10中具有极高程度的粘聚和粘合功效的***件30可通过选择性地使用热固性前体反应介质来适当地制备,该热固性前体反应介质为热固性粘弹性体提供适当构造的氨基甲酸酯热固键(例如,氨基甲酸乙酯)。通常,用于制备***件30的适用的热固性聚氨酯前体混合物通常将包括与开环种类的硬化剂(例如,胺、酰胺、硫醇、酐、多氰酸酯,诸如二异氰酸酯等)反应的平衡量的多元醇预聚物(例如,二醇和三醇)。预先选择多元醇反应物的比率、硬化剂、催化剂、反应温度等,给予二醇和三醇反应物适当的平衡,以与选择性增塑剂和量组合以分子方式产生所需的适当的交联和直链键,以为***件30提供热固性粘弹性体反应产物的独特稳定性、粘聚性和粘合性。使用引起过度交联而在交联之间没有足够直链聚醚桥连的热固性聚合物的反应物、催化剂、反应温度等通常不适于产生独特的粘弹性体和***件30的期望粘合性和粘聚性。因此,选择热固性反应物以避免不期望地高的交联度和相应的高玻璃转化温度。有利于接纳极性增塑剂负载的更线性、更粘聚和更粘合的粘弹性体热固主链结构的反应条件和反应物特别适用于提供本文的***件30。由于更高放热性的升高的固化温度更有助于产生更刚性的热固物;因此精确控制反应物和反应介质的选择、较慢反应速率的催化剂、低固化温度、受控的固化时间和产生三醇与二醇直链交联的反应物与有效增塑剂的组合,以赋予期望的***件30特征。因此,仔细控制的反应介质条件连同适当的反应物和增塑剂将提供更柔性、更低程度的交联和更低的玻璃转化温度,以产生高度粘聚和粘合的热固性反应产物。显然,通过交联前体和直链聚合产物之间的适当平衡产生的特定热固性分子构型将热固性粘弹性体聚合产物构造成对有效增塑高度敏感的形式,其中在热固性粘弹性迷宫(labyrinth)聚合产物结构内产生适当的极性增塑剂取向,以产生期望的出乎意料地优异的粘聚和粘合性质。期望的热固性***件30的特征进一步在于作为粘弹性体热固性聚合物,其除了出乎意料地优良的粘聚性和粘合性之外,还展现出低回弹速度和滞后性质。此类热固性粘弹性体还特征性地展现出优异的能量和衰减性质,能够承受反复和长期的冲击应力而不会产生结构损坏或任何显著的下垂或回弹损失。
在程序上,反应产物的制备可说明性地涉及使均匀地负载增塑剂的反应介质热固,所述反应介质可包含作为主要介质重量但不作为主要介质组分(例如,大于总介质重量的约15%但小于总介质重量的50%)的环氧化植物油反应介质组分以及其他期望的增塑剂,仔细测量摩尔比的交联多元醇与产生直链的聚醚二醇(以减少总交联以产生其与直链键的期望桥连),异氰酸酯预聚物硬化剂,诸如脂族、芳香族、杂环等的聚异氰酸酯,脂环族、芳基脂族的异氰酸酯和适当的催化剂(例如,与催化剂一起缓慢作用)。反应介质含有特别适合于提供可固化的反应介质的适当增塑剂负载,所述可固化的反应介质在固化后产生具有独特聚合产物结构的粘弹性体反应产物,所述反应产物有效地负载极性取向的增塑剂,所述增塑剂均一或均匀地分布在由热固性聚合产物结构缠结和支撑的所述反应产物的整个物质中。说明性的催化剂包括叔胺、叔膦、强碱(例如碱金属和碱土金属的氢氧化物、烷氧化物和苯氧化物),以及强酸的酸性金属盐、金属螯合物、金属醇盐和酚盐、有机酸盐、有机金属衍生物等。在最期望的热固化和制作条件下,聚合产物前体和增塑剂在反应介质中作为室温液体提供,而不需要任何溶剂、其他化学分散助剂或升高的温度来均匀地分散反应介质组分。
相对高分子量的二醇和多元醇将有效地用作用于缠结的热固性粘弹性体聚合物结构的热固性粘弹性体交联和直链构建组分,当适当平衡时,其提供增塑剂友好的粘弹性体聚合物结构,所述结构具有适当聚合产物构型的良好平衡的直链和交联键和用于增塑剂负载的分子极性。基于反应物的重量百分比,二醇通常被认为在产生减震聚合物结构方面不如三醇有效,但在产生增塑剂负载所需的期望粘弹性体聚合物结构和赋予***件30期望的独特粘合性、粘聚性和释放特征方面极其有效。适当的二醇与三醇平衡使得极化增塑组分的平衡比例能够在仔细结构化的热固性反应产物结构内实现优异的粘合性和粘聚性。为了实现必要的增塑粘合和粘聚功效,直链二醇前体通常具有相对高的分子量,这可由聚醚序列提供,该聚醚序列在增加的反应介质浓度下产生更线性的热固性聚合物聚氧结构,同时还用于降低交联密度。通常,通过在适当的反应介质量下,将适当量的热固性较高分子量的二醇和三醇多元醇(例如,分子量为2,000-10,000)与其他热固性氰酸酯反应物和增塑剂互聚,可相应地有效地实现期望的塑性和柔性以及期望的极性、粘合性和粘聚性。本文中有用的聚醚二醇特征性地包含具有两个末端羟基的直链聚醚分子链。相比之下,聚醚三醇特征性地具有三个末端交联反应性羟基,从而在热固性反应介质中产生更多的多官能交联位点。
当使用醚多元醇时,热固性反应产物的基本分子结构通常需要通过平衡二羟基与三羟基聚亚烷基氧化物的比率来控制交联结构,以产生具有足量直链聚醚键的热固性粘弹性体。极性富氧二醇反应物用于分隔交联的三醇聚合产物键且变得夹心于其中。交联键的有效减少不改变其热固性粘弹性体分类,因为其粘弹性体性质被保留。显然,预先配合(premating)反应物质的受控热固性结构产生散布于直链聚醚链桥中的受控极性密度的交联聚醚,以提供独特的迷宫结构,该迷宫结构显然提供适当的极性并允许有效负载必要的粘合和粘聚促成因素,包括使用增塑剂,诸如通常被行业称为塑性增塑剂的那些。通过建立负载有适当取向和夹带的增塑剂的粘弹性体分子结构,由此实现了具有稳定的释放属性的令人惊讶地优异的粘合和粘聚性质。无数带负电荷的直链和交联的二醇和三醇的包体(enclave)似乎形成负载有均一分布在整个固化反应介质和固化反应产物中的极化增塑剂的热固性迷宫。这种独特极化聚合产物基础结构和堆叠在聚合产物迷宫内的大量的极化增塑剂显然产生协同的粘合和粘聚反应产物作用。反应产物和粘弹性体***件30具有令人惊讶地高的拉伸强度和柔软度,表明其粘聚性热固性粘弹性体结构连同其增塑剂含量显著有助于优异的组成粘聚性和粘合性。除了其高拉伸强度之外,反应产物和粘弹性***件30还具有高弹性度。
环氧化植物油可有效地用作增塑剂,与桥连直链聚醚二醇聚合产物组合,以产生固化粘弹性体热固性***件30的期望的固化柔性、增塑作用、可释放性、内聚力和粘合功效。当环氧化植物油的浓度范围小于50重量%时,产生特别有效的粘聚和粘合性质,其中小于总反应介质重量的45%的量提供进一步增强的粘合、粘聚和稳定性功效。较低分子量的增塑剂(例如,特别是小于500MW的酯类增塑剂)可有效地用于替代环氧化植物油增塑剂。用较低分子量的酯类增塑剂取代环氧甘油三酯将显著增加热固性反应物的流动性和可加工性,同时仍保持其他期望的热固性或***件属性。增塑剂(特别是较低重量的酯)连同平衡的三醇和二醇比可有效地用于提供将强韧地固化并粘结到支撑基部5的反应产物和***件。环氧化甘油三酯与酯类增塑剂(如果存在)的重量比通常可在约1:3到约3:1且最通常约1:1到约3:1范围。环氧化植物油(例如,环氧化大豆油通常被行业称为ESO)通常可占总反应介质的主要重量部分,其中在总反应介质重量的约20重量%到小于30重量%范围的量对于某些应用高度有效。热固性聚合物反应物的分子大小和构型、极性、官能分子基团等连同较低分子量酯类增塑剂和环氧化植物油以测量的量的组合可有效地用于有效地有助于产生具有期望的独特粘聚和粘合性质的期望的***件30。尽管环氧化植物油可包括各种环氧化植物油(例如,蓖麻油、玉米油、棉籽油、紫苏油、红花油、亚麻籽油、大豆油、妥尔油(talloil)等),但已发现环氧化大豆油作为环氧化植物油组分对于制备反应产物和热固性弹性体***件30特别有效。
赋予***件30期望的柔性粘合和粘聚特征可说明性地通过利用以下反应介质来制备,该***件可相容用于界接到包括容器床22和由其约束的装载物品40的容器约束壁(例如,壁22、24、26、顶壁等)上,所述反应介质含有约15重量份到约30重量份的双官能聚醚多元醇(例如,可得自BASF公司的ELASTOCAST C-4057)、约15重量份到约35重量份的三官能聚醚多元醇(例如,得自BASF公司的ELASTOCAST C-4018)、约4重量%到约10重量%的基于亚甲基二苯基二异氰酸酯的二醇预聚物(例如,得自BASF公司或由DowChemical公司销售的ELASTOCAST TQZ-P23或和 )、在总反应介质重量的约25重量%到小于50重量%范围的量的环氧化大豆油,连同催化浓度通常在总反应物重量的0.1重量%到约0.6重量%范围的催化量的适合催化剂(例如,得自Vertellus Specialties的新癸酸铋(3+)-COSCAT 83。聚醚二醇和三醇可各种链长获得,通常在约1000到约20,000分子量范围。最适合适应于本文的聚醚二醇和三醇将具有小于15,000且最通常小于10,000的分子量。由于在初始混合和预制步骤期间维持流动性方面存在明确的优点,因此流动性更大的聚醚更可用于大多数应用。适用于本文的二醇和三醇反应物的示例包括聚氧化乙烯二醇和聚氧化丙烯二醇,并且其三醇是分子量通常在1000到8000范围的那些。特别有效地用于本文的是在约2000到约6000分子量范围内的聚醚二醇和在约2000到约8000分子量范围内且最特别地为约3000到约5000MW的三醇。如所述,需要注意交联的程度和分隔交联位点的***性聚氧化烯键。这通常通过保持约7:13到13:7且最通常约3:2到约2:3的二醇与三醇的重量比含量以提供期望的直链聚醚键和交联密度来实现。
作为反应介质组分,环氧化植物油在组成上有效地为***件30提供粘合性、粘聚性和增塑。植物油的环氧化甘油三酯也独特地有助于期望的必要粘弹性性质,同时进一步赋予适应于与约束容器20和通过界接区段30期望地固定的物品40组合使用的期望粘聚属性。从上述配方可以观察到,环氧化植物油可适合地构成主要成分,但水平低于未固化反应介质总重量的50%。最初,未固化的反应介质可被最适当地配制以具有足够的流动特征,从而允许未固化的反应物预成形为用作本文的***件30的期望的固化形状。总增塑剂含量最通常将落在总反应介质重量的约25到约45重量%内。优异的粘合性和粘聚性最通常将通过维持反应介质重量的约30%到约40%的总增塑含量范围来实现。
通常,由高含量环氧化大豆油的未固化反应物制备的固化热固性粘弹性体组合物将粘合到粘合相容的聚合物材料,诸如聚氨酯和PET(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯)、聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯)、聚丙烯酸酯等,而其他卤化材料,诸如通过聚氯乙烯(PVC)举例说明的卤化聚合物,将不是粘合相容的(除了特殊制剂之外),但仍然提供优异的释放性质,这使得此类聚合物特别有效地用作固化反应物的模具。然而,如本文和实施例中所示,设计成在固化后强韧地粘合到通常非粘合塑料的反应介质可通过适当平衡的反应介质来制备。
另一观察到的独特的***件特征在于热固性反应产物和***件30将与粘合到其上的物品40粘合地相互作用的方式。这种粘合相互作用的特征通常在于,在其初始粘合附着到物品40之后,粘合性在约5秒到约10秒内轻微地初始增加,之后在60秒内稳定到其最大或最终粘合吸引力的90%。粘合性的这种轻微变化可指示粘弹性体反应产物结构内增塑组分的分子间重新对准、配位共价键合或极化或者其他分子相互作用,以提供粘合吸引的延迟增加。
本发明的优异的粘聚和粘合的粘弹性体热固性反应产物和其本发明的***件30的制备使得需要将交联控制在足以保持其热固性粘弹性体聚合物结构的水平。由三醇和更高级的多羟基组分连同异氰酸酯热固性反应物引起的过度分子链交联产生粘弹性体结构,该粘弹性体结构不能有效地负载有效极化取向的增塑组分,该增塑组分对于赋予热固性粘弹性体反应产物优异的粘聚性和粘合性是功能上必需的。如果粘弹性体交联减少过多,则聚合物结构转化为非功能性粘弹性体或非均匀的热塑性物质,其在分子和结构上不能将任何赋予粘聚性和粘合性的组分保持到足以提供具有大于300克力/平方厘米(gf/cm2)的可释放粘合值的热固性粘弹性体的程度。在热固性反应介质和热固物内有效取向的高负载极性可取向增塑剂存在下,由监测量的三醇和二醇聚合前体形成的适当平衡的带负电荷的包体似乎对反应产物产生了期望的协同粘聚和粘合作用。是否已实现适当的粘弹性体热固性聚合产物结构和足够量的增塑剂可通过确定是否已实现大于300克力/平方厘米(gf/cm2)的粘合释放强度来确定。超过热固性粘弹性体负载能力的过量增塑剂浓度通常将导致在粘弹性体反应产物表面上可见的未结合增塑剂。相反,不适当的二醇与三醇反应介质比率将不能提供实现大于300gf/cm2的粘合释放强度所需的必要聚合产物结构。通常,高功能的粘合性热固性粘弹性体***件30将特征性地具有如本文所述的独特不同的粘合和粘聚属性。通过向聚醚直链键提供适当的交联位点与适当的增塑剂负载,可有效地获得大于400gf/cm2且通常大于约500gf/cm2的粘合释放强度或分离值。
本质上,用于制备期望聚合产物结构的热固性反应产物的二醇和三醇衍生自分子量为至少1000的含氧烃基二醇和三醇,并且包括重复的含氧官能团,诸如由聚酯和聚醚基团提供的含氧官能团。由于满足其2s轨道需要的氧电子清除效应,似乎这些夹在交联之间的重复内部含氧基团提供无数的极化包体,用于在聚合物结构内均一地接纳相应的大量极化增塑剂浓缩物,以在其上共同地产生协同的粘聚和粘合效应。尽管上述粘弹性体反应介质主要集中于在足以提供期望的粘合和粘聚的***件的量和类型的增塑剂存在下,由并入平衡的交联三醇和二醇比率与氰基反应物的热固性反应介质制备的粘弹性体,但预期该技术还应用于其他产生热固性粘弹性体的反应产物,所述反应产物具有由适量的直链聚氧键和极性分隔的适当平衡的交联分子结构,存在足以产生具有相当稳定的粘聚性、粘合性和可释放性的热固性粘弹性体反应产物***件30的粘合促成性增塑剂。通常,用适当水平的交联和直链反应物相应地配制热固性粘弹性体反应介质,所述反应物包含足量的增塑剂以产生独特的高度粘聚和粘合的粘弹性体***件30。已发现,有利于负载较少量的环氧化植物油增塑剂的显著较少的交联粘弹性体的粘弹性体反应介质出乎意料地显著增加了反应产物的粘合性和粘聚性。还已发现,不与粘弹性体反应介质反应物反应的用于塑料的其他常用的增塑剂也可有效地用于赋予反应产物高度的粘合性和粘聚性。此类增塑剂与环氧化植物油(尤其是ESO)结合可有效地用于赋予增强的拉伸强度和柔软度,同时还在本发明的***件30的制造中提供具有优异粘度和可加工性的热固性反应介质。
对于任何应用最适当的粘合强度将在一定程度上取决于待装载的特定物品40。热固性粘弹性体和***件30的粘聚性和粘合性可通过增塑剂类型和其负载来调整,以配合待装载的物品40。通常,在热固性反应产物制备之前,可选择性地预先确定粘合释放强度,以匹配其预期或期望的最终用途。可通过所用增塑剂的量和类型以及通过固化适当的反应介质聚合产物而实现的热固性粘弹性体的聚合物构型来调控粘合释放强度。热固性粘弹性体的分子聚合结构可通过热固性反应产物中存在的交联密度和直链键而改性,以便使聚合结构能够容纳有效粘聚和粘合量的增塑剂。
任何创造性***件30的期望粘合释放强度将主要取决于容器组合10和待装载于其中的物品40的类型。装载物品40的大小、精致性、构造和重量通常将确定哪个可释放的粘合强度值最适合于任何特定的最终用途或装载物品40。易碎物品40,诸如圣诞树装饰品、玻璃、药物等,通常将需要较低程度的粘合性(例如300-400gf/cm2),这将允许易碎物品40的较不用力地释放而不会损坏。类似地,如果将锤40与***件30分离所需的力使得手动地将锤40与容器20或***件30分离非常困难,则重锤40可能不会被粘合地匹配至过度粘合的***件30。这种过度的粘合性可能引起容器20以及粘合装载的锤40一起被提起,而锤40不会与***件30分离。然而,对于某些应用,具有高粘合强度的***件30可能是特别期望的。例如,需要游戏装置牢固接地的某些投掷游戏或其他接地装置将允许使用极高的粘合释放强度(例如1200-1600gf/cm2)。由于热固性粘弹性体反应产物特征性地具有防止其内部分离的极高内部粘聚性,因此热固性粘弹性体独特地可用于需要在释放后完全保持其结构完整性的可释放的高拉伸强度粘合剂的各种需要。
从上述内容可明显看出,***件30和热固性粘弹性体反应产物的最适合的粘合强度最终取决于其预期的最终用途。粘合强度、粘聚性、热固性反应介质属性、组成均一性、可释放性、抗微生物特征和众多其他因素是将本发明的***件30和固化的热固性粘弹性体反应产物与所有其他粘合剂独特区分的属性。对于大多数应用,***件30和固化的热固性粘弹性体反应产物通常将具有大于300gf/cm2到约1200克力/cm2范围且最通常在约500克力/cm2到约1000gf/cm2范围内的粘合释放强度。如前所述,可实现显著更高的粘合强度,但可能具有更有限的实用性。
通过提供适当量的适当热固性可聚合前体,基本热固性粘弹性体链提供了尤其适于原位负载增塑剂的基本分子结构,取决于类型,所述增塑剂可用于有益地改变固化粘弹性体的粘合和粘聚特征。有效量的长链聚醚聚合物键连同适当的异氰酸酯和三醇交联提供期望极性的聚合物链,该聚合物链对于热固性粘弹性体反应产物基础结构内的极性增塑组分的负载具有出乎意料地高的亲和力。特定增塑剂和其浓度的选择可对热固性粘弹性体反应产物的粘合性和粘聚性具有显著作用。这可通过用酯类增塑剂负载粘弹性体反应产物来举例说明,所述酯类增塑剂通常通过使醇与脂肪酸反应来制得。酯类增塑剂包括醇(C1-C18)与聚羧酸的酯缩合产物,所述酯可有利地用于制备热固性反应介质和热固性粘弹性体反应产物,该反应产物具有为特定最终用途定制的粘合性。例如,某些应用将需要强韧的粘合性,而其他应用则与较温和的可释放粘合特征最佳匹配,诸如对于易碎物品40。类似地,增塑剂的类型(例如,癸二酸二丁酯)可有利地用于制备具有特别低的初始粘度的未固化反应介质,使得未固化反应介质尤其适于反应产物预制。这些增塑酯的极性强度(经常称为“偶极矩”)在一定程度上取决于醇缩合反应物链长,该链长对热固性粘弹性体反应产物的粘合特征也有作用。
尽管热固性粘弹性体结构尤其适于负载众多增塑剂,但对粘弹性体聚合物结构具有极性吸引的增塑剂特别适用。该分子电子吸引显然有助于反应产物内独特的粘合和粘聚性质。由于增塑剂不会有效地负载到固化的热固性粘弹性体中,增塑试剂必须均一地并入到热固性粘弹性体反应介质内,以实现其在其整个未固化组合物内的期望均一且均匀的分布。热固性条件显然使聚合产物反应物均匀地对准,其中热固性反应物的极性吸引分子链段与增塑剂有效协同极性定位和对准,从而在其中提供高效的极性增塑剂负载和对准。这允许增塑剂的强韧和粘聚负载,而没有增塑剂从其接纳性热固性粘弹性体聚合物结构渗出或分离的任何迹象。
通常,适合作为用于聚氯乙烯的增塑剂的增塑剂通常可适用作本文的反应介质增塑剂。较高偶极矩的增塑剂(例如偶极矩2.48D的癸二酸二丁酯-DBS)将倾向于赋予聚合产物某些期望的性质。可与热固性反应介质组合的增塑剂的示例包括酯类增塑剂,诸如C1-C18链酯型粘合性的癸二酸酯、己二酸酯、对苯二甲酸酯、二苯甲酸酯、戊二酸酯(gluterate)、邻苯二甲酸酯、壬二酸酯等。然而,酯类增塑剂的不同共混物可被共混到热固性反应介质中以产生或改变如在固化或被固化形式中的工作粘度。为了出乎意料地优异的粘合性、粘聚性和可加工性,偶极矩大于1.5D且通常大于2.0D的增塑剂可用于该目的。诸如环氧化的动物油和植物油的环氧化甘油三酯作为热固性粘弹性体反应介质中的增塑剂组分尤其有效,并且尤其在通常小于总反应介质重量的40%的水平,其中当环氧化甘油三酯含量小于总热固性介质重量的35重量%并且更适当地小于30重量%时,通常实现显著的总体改善。并入较低分子量(例如,小于400MW)的酯类增塑剂(诸如聚亚烷基酯类增塑剂)与环氧化甘油三酯类增塑剂的组合可用于提供更容易制作的反应介质形式,而不会不利地影响其期望的热固性性质。
高偶极矩的说明性酯类增塑剂包括癸二酸、己二酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、壬二酸、戊二酸等的二丁酯、二甲酯、二乙酯和二丁酯。总增塑剂浓度最适合地将在约20重量%到约45重量%范围,且最通常将在约25重量%到约40重量%范围,其中环氧化甘油三酯与非环氧化增塑剂的重量比通常在约1:0到约1:3范围,且最通常在约1:1到约3:1范围。
术语“粘聚”和“粘合”在本文中是指它们的常见技术含义。如本文所用的术语“粘聚”和“粘聚性”是指当经受分离力时热固性粘弹性体保持其结构完整性的粘聚能力。反应产物和***件粘聚性进一步反映为其拉伸强度、不留下任何粘弹性体残余物的粘合分离和其弹性。相比之下,如本文所用,术语“粘合”和“粘合性”是指热固性粘弹性体对粘合到其粘合表面的物品40的粘结强度。本发明的热固性粘弹性体反应产物和本发明的***件30具有出乎意料地优异的稳定性和强粘合性,其可通过克服其粘合性的反作用力而释放。
通常对于大多数热固性树脂,不能精确地确定当未固化的粘弹性体反应介质固化并刚性地结合到相容的衬底时实际上发生什么现象。热固化是产生化学键合还是极强的分子或机械键合是不清楚的。然而,已发现,二醇与三醇重量比的增加连同降低的增塑剂含量将导致粘弹性体反应产物对相容基底以及被认为抗粘结的那些基底的高度强韧的固化粘结。在某些应用中,将期望可剥离的或更容易释放的固化涂层,而在其他应用中,更强韧的粘结更适合于其最终用途。尽管具有降低的交联三醇和增塑剂含量的反应介质的固化影响其支撑基部5的粘结特征,但相对的固化表面区域(即,未结合的表面)仍然保持其用于***件30用途的所有期望的粘聚和粘合特征。降低的三醇和增塑剂含量也增加了拉伸强度,同时提供了对其固化于上的支撑结构的更持久的粘结。
实施例
实施例1
通过将包含如下表1中所示的组分的两部分热固性反应介质混合物均一地混合在一起,制备适于提供具有优异的粘合、粘聚和可释放性功效的热固性粘弹性体***件30的热固性粘弹性体反应产物:
表1
迭代1
然后使用时间敏感性测试程序(上文所述)测试未固化的混合物。更具体地,然后将未固化的混合物以均一的4mm厚度均匀地铺展在聚氯乙烯挡板上,并使其固化成期望的热固性粘弹性体反应产物。观察到可从PVC去除所得固化反应产物膜。然后将反应产物膜切割成测试板片大小,以供使用图5中所示的测试设备进行测试,其中测试程序根据粘合和粘聚测试程序(上文所述)进行,并且另外进行其中所述的任选的时间依赖性质步骤。
从本实施例1的热固性粘弹性体反应产物制剂制备的测试样品130一致地提供稳定的测试样品结果,需要大于300gf/cm2的分离力(即,粘合释放强度)以使用粘合和粘聚测试程序从测试圆柱体140的接触表面145分离测试样品130。在进行任选的时间依赖性性质步骤后,在指定时间间隔下测试样品初始粘合到测试圆柱体140的接触表面145之后的时间作用结果列于下表2中:
表2
可以看出,本实施例1的测试样品在其与测试圆柱体140的接触表面145初始接触之后的一(1)分钟内达到其最大粘合释放强度的90%以上。已一致地观察到,300gf/cm2以上粘合释放强度的其他测试样品通常也将在每个样品与测试圆柱体140的接触表面145初始接触之后的一(1)分钟内达到其最大粘合释放强度的90%以上。
与在长时间装载间隔内不期望地经受粘合性的显著增加(这使得它们通常不适合用作可释放的粘合剂)的许多粘合剂不同,本实施例1的反应产物在延长的时间段内展现出优异的稳定性。实际上,即使在6周的测试期之后,相对于在与图5中所示的设备100的测试圆柱体140的接触表面145初始接触之后60秒进行的粘合释放强度测试,实施例1反应产物仍展现出小于10%的粘合释放强度变化。从上述内容可明显看出,测试的反应产物(以及在本文所公开的其他反应产物中)特征性地展现出优异的粘合和粘聚稳定性,使得其非常适合用作本文中的创造性容器组合10的粘合***件30。相比之下,观察到本实施例1的含有癸二酸二丁酯增塑剂的反应介质显著降低了初始未固化粘度,而实施例2的45.84重量%环氧化大豆油配方(下文所述)更粘。更流动的热固性反应介质使得含癸二酸二丁酯的反应介质更适于许多通常用于将反应介质和所得反应产物转化为制作的商业产品的制作技术。增塑剂在独特的热固性聚合产物结构内的均一分散限制了基于稀释溶剂的体系的使用,同时应用较高的温度过早地加速固化。类似地,过大分子量的聚醚和聚酯二醇和三醇通常是固体或蜡状,这限制了它们的有效预制用途。
迭代2-压力的作用
为了测试图5中所示的设备100的测试圆柱体140的接触表面145的初始压力施加和基本上标称的压力施加对测试样品130的作用,进行粘合和粘聚测试的任选压力依赖性质确定。更具体地,进行110克重量的施加力和基本上标称的施加力的比较测试以确定压力对粘合的作用。将测试样品130固定到可移动测试平台160,之后将110gf的均一压力施加到测试圆柱体140以测试加压测试样品130。使用相同的测试设备100和程序进行类似的比较测试,不同之处在于仅将标称压力(仅依赖于20克的自由悬挂圆柱体140重量)施加到测试样品130。然后使用图5中所示的测试设备100,使测试样品130固定到测试平台160的测试设备100经受恒定速度(2.7cm/sec)的抽出力。然后确定破坏或分离每个测试样品130和圆柱体140之间的粘合粘结所需的反作用力(即,粘合释放强度)。
观察到,由测试圆柱体140对测试样品130施加110克的压力最初导致比标称施加压力测试的粘合释放强度更快和更高的粘合释放强度(例如,在15秒内),所述标称施加压力测试耗用了显著更长的时段来获得它们的最大粘合释放强度。然而,对圆柱体140的标称施加压力测试最终实现了与110克施加压力样品测试相当的粘合释放强度。显然,在标称压力施加测试中的粘合力使粘弹性体反应产物测试样品130在内部经受进一步的粘合吸引力,而没有任何其他外在因素可归因于其粘合性的增加。标称加压测试应用的粘合性的这种随后的增加倾向于表明,在与测试圆柱体140的接触表面145初始接触之后,可能已经发生测试反应产物内的内部极性变化,该现象可能归因于在圆柱体140与样品130初始接触之后,热固性粘弹性体物质内的电子迁移。这种延迟的粘合吸引还可能起因于样品130将圆柱体140更深地吸入样品130中而产生更大的粘合性,或者可能存在一些其他未知现象。
迭代3-热固性粘结特征
然后,将本实施例的未固化混合物以均一的3mm厚度均匀地铺展在聚氯乙烯膜上,并使其固化成期望的热固性粘弹性体反应产物,在与PVC膜分离后,将其切割成***件测试板片大小,用于使用图5中所示的测试设备100进行测试。
所得固化反应产物涂层在所述固化反应产物和PVC膜之间展现出增加的粘结强度。但可手动将PVC膜与反应产物膜分离。通过从PVC膜剥离固化的反应产物,因此可从所述热固性粘弹性体反应产物膜移除整个PVC膜。通过用保护性塑料膜(例如PVC膜)或其他塑料覆盖热固性反应产物的两个表面以将反应产物夹在其间,形成即用且受保护的可******件30。因此,可有效地为消费者使用提供仅需剥离覆盖的保护膜的***件130(可用于从反应产物***件30的形成到其最终***到容器20中)。将增塑剂水平降低到小于反应介质重量的40重量%倾向于增强固化的反应产物涂层的粘结属性。然而,反应产物测试样品的向外和未结合的表面具有优异的装载属性。本实施例说明制备永久性地粘结到不同范围的基部支撑件20A(包括通常不粘结到氨基甲酸乙酯热固物的那些)的反应产物和***件30的通用性。
迭代4-永久性涂层粘结
本实施例的新的未固化反应介质用于涂覆高密度聚丙烯支撑基部20A(参见例如图1-3)。将三(3)mm的涂层施加到聚丙烯钓具箱20的预燃(preflamed)床22上。使反应介质固化并粘结到床22。所得固化反应产物***件30具有不能从聚丙烯容器床22有效移除的化学或永久粘结涂层的几乎所有特征。然而,相对的未结合反应产物表面保持其优异的稳定的粘合分离强度,使得其特别地可用作用于可装载容器组合10的永久***件30。该反应介质尤其可用于将***件30永久地粘结到众多普通热塑性物质。
迭代5-增塑剂变化
使用本实施例1的基本制剂,使增塑剂的重量保持恒定,但环氧体大豆油(ESO)与癸二酸二丁酯(DBS)的重量比变为1:0(即全部为ESO)、1:1(即50%ESO和50%DBS)和1:3(即25%ESO和75%DBS)。1-ESO比0-DBS、1-ESO比1-DBS和1-ESO比1-DBS的重量比。在粘合释放强度测试后,观察到样品分别提供568gf/cm2、420gf/cm2和341gf/cm2的值。因此可观察到,通过改变增塑剂的比率和类型,可预先选择粘合特征、粘合用途和制造性质以配合任何期望的特定最终用途和目的。
实施例2
通过将包含如下表3中所示的组分的两部分热固性反应介质混合物均一地混合在一起,制备含45.84重量%环氧化豆油增塑剂的粘弹性体反应产物表3
迭代1-热固性粘结特征
通过在0.3mm PVC膜和0.3mm高密度聚丙烯膜上施加3mm厚的反应介质混合物涂层并固化来制备反应产物。显而易见的是,固化的反应产物涂层更松散地结合到PVC膜,因为该膜比实施例1的涂层更容易从反应产物涂层上剥离。当与膜一起原位固化时,粘合释放强度稍大于由未固化反应产物的测试样品记录的490gf/cm2的最大粘合释放强度。
降低的增塑剂含量连同平衡的二醇与三醇比率似乎显著有助于固化反应介质在原位固化时对众多支撑结构20A的粘结强度。对于某些应用,商业上可能期望粘结但容易剥离的原位固化反应介质涂层和覆盖固化的反应产物***件30的两个表面的保护膜。这提供了一种***件30,其可在商业渠道中运输并由最终消费者安装在装载容器组合中。
可最适合地用约40重量%到小于50重量%的增塑剂配制在两个表面上被保护膜保护的原位固化***件30。在低于40%水平的增塑剂水平下,可剥离性因子变得更加困难。
尽管前面的描述、附图和实施例涉及根据本发明的非限制性示例性实施方案,但应当理解,可对方法的各单独步骤和实施方案的组成部分进行多种修改。实际上,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,鼓励对本发明的公开步骤和实施方案的步骤、材料、结构和布置进行此类修改。此外,应当认识到,可设想许多实施方案,所述实施方案没有实现一些实施方案、特别是期望的实施方案的所有优点,然而特定的优点的缺失不应当被解释为必然意味着此类实施方案在本发明的范围之外。由于可在不脱离本发明的范围的情况下对上述实施方案进行各种改变,上述描述中包含的所有内容应被解释为说明性的,而不是限制性的。因此,对非限制性示例性优选步骤和实施方案的上述描述应当通过说明的方式来进行,而不是通过对本发明的限制来进行,本发明由下文所述的权利要求来限定。
Claims (69)
1.一种稳定的粘合和粘聚的热固性粘弹性体反应产物,其通过使反应介质热固化而制备,所述反应介质包含以下物质的基本均一的混合物:异氰酸酯预聚物;有效量的增塑剂,所述量含有小于50重量%的环氧化甘油三酯增塑剂;约35重量%到约55重量%的多元醇,其中所述多元醇基本上由各自具有重复的含氧官能团的直链连接二醇和交联三醇组成,二醇与三醇的重量比在约7:13到约13:7范围,其中所述重量比和所述反应介质内增塑剂的所述有效量足以提供大于300克力/平方厘米的粘合释放强度。
2.根据权利要求1所述的反应产物,其中所述多元醇包括分子量超过1000的聚醚。
3.根据权利要求2所述的反应产物,其中所述反应产物包含:
A.交联的热固性聚合产物,其通过使以下物质反应获得:
a)约4重量%到约7重量%的二异氰酸酯预聚物;
b)约25重量%到约35重量%的作为所述交联三醇的聚醚三醇;
c)作为所述二醇的产生直链的聚醚二醇,其量在约10重量%到约35重量%范围,所述聚醚二醇与所述聚醚三醇的重量比在约3:2到约2:3的范围;
B.约20重量%到约55重量%的增塑剂,其均匀且粘聚地分散于整个所述反应产物中,其中所述增塑剂包括:
a)约0重量%到约48重量%的所述环氧化甘油三酯增塑剂,以及
b)约0重量%到约40重量%的酯类增塑剂,其粘聚性地结合在所述反应产物内
其中所述增塑剂在所述反应产物内的所述有效量足以向所述热固性粘弹性体反应产物提供大于400gf/cm2的粘合释放强度。
4.根据权利要求3所述的反应产物,其中所述环氧化甘油三酯增塑剂与所述酯类增塑剂的增塑剂重量比在约3:1到约1:3的范围,且所述酯类增塑剂具有小于750的分子量。
5.根据权利要求3所述的热固性反应产物,其中所述反应产物的所述粘合释放强度在至少约400gf/cm2到约1600gf/cm2的范围。
6.根据权利要求3所述的热固性反应产物,其中所述聚醚二醇与所述聚醚三醇的所述重量比和环氧化甘油三酯增塑剂与酯类增塑剂的量被预先选择以提供期望的粘合释放强度。
7.根据权利要求3所述的热固性反应产物,其中所述聚醚二醇和所述聚醚三醇构成选自由分子量在约2000到约10,000的范围的聚氧化乙烯和聚氧化丙烯组成的组的聚氧化烯基团。
8.根据权利要求7所述的热固性反应产物,其中所述反应产物包含具有小于200密耳(5mm)的厚度的所述反应产物的固化片材或固化膜。
9.根据权利要求7所述的反应产物,其中增塑剂的量在总热固性反应产物介质重量的约25重量%到约45重量%的范围,并且所述甘油三酯增塑剂包括环氧化植物油。
10.根据权利要求9所述的热固性反应产物,其中所述酯类增塑剂包括选自由癸二酸酯、己二酸酯、戊二酸酯、二苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和壬二酸酯组成的酯组的酯类增塑剂,环氧化植物油与酯的重量比在约3:1到约1:3的范围。
11.根据权利要求10所述的热固性反应产物,其中所述酯类增塑剂具有至少1.5D的偶极矩和小于500的分子量。
12.根据权利要求11所述的热固性反应产物,其中所述酯类增塑剂包含约2重量%到约20重量%范围的量的癸二酸二丁酯。
13.根据权利要求1所述的热固性反应产物,其中所述热固性反应介质包含:
a)约10重量%到约20重量%的分子量在约2000到约6000范围的聚醚二醇;
b)约25重量%到约35重量%的分子量在约3000到约7000范围的聚醚三醇;
c)约4重量%到约7重量%的二异氰酸酯预聚物;以及
d)约42重量%到小于50重量%的环氧化植物油,
其在一定量的用于固化所述热固性反应介质的催化热固性催化剂存在下被催化。
14.一种用于保持装载在稳定的可装载位置的装载物品的装载容器组合,所述容器组合包括:
A.具有足够大小和结构完整性以支撑期望的可装载物品的支撑基部,以及
B.热固性粘弹性体反应产物的***件,其粘结到所述支撑基部并且在组成上具有足够的粘合性和粘聚性,以将期望的可装载物品保持在所述稳定的可装载位置处,并且通过足以克服所述物品对所述***件的粘合吸引的施加力来释放所述装载物品,其中所述***件通过所述反应产物对所述支撑基部的热固性粘结或者通过所述***件对所述支撑基部的粘合粘结而化学粘结到所述支撑基部,其中所述***件具有大于约300gf/cm2的粘合释放强度,如通过将所述可装载物品与所述***件分离所需的施加力所证明的。
15.根据权利要求14所述的装载容器组合,其中所述反应产物通过使反应介质热固化而制备,所述反应介质包含以下物质的基本均一的混合物:异氰酸酯前体;有效量的增塑剂,其含有小于50重量%的环氧化甘油三酯增塑剂;约35重量%到约55重量%的多元醇,其中所述多元醇基本上由各自具有重复的含氧官能团的直链连接二醇和交联三醇组成,二醇与三醇的重量比在约7:13到约13:7范围,其中所述重量比和所述反应介质内增塑剂的所述有效量足以提供大于约400gf/cm2的粘合释放强度。
16.根据权利要求15所述的装载容器组合,其中所述支撑基部包括装配有容器床的容器,所述容器床具有将所述容器床分成多个分隔区段的多个侧壁。
17.根据权利要求15所述的装载容器组合,其中所述反应产物包括以下的热固性反应介质的热固物:
A.交联的热固性结构,其通过使以下物质反应获得:
a)约4重量%到约7重量%的二异氰酸酯预聚物;
b)约25重量%到约35重量%的聚醚三醇;
c)产生直链的聚醚二醇,其量在约10重量%到约35重量%的范围,所述聚醚二醇与所述聚醚三醇的重量比在约7:13到约13:7的范围;以及
B.约20重量%到约55重量%的增塑剂,其均匀且粘聚地分散于整个所述反应产物中,其中所述增塑剂包括:
a)约0重量%到小于50重量%的环氧化甘油三酯,以及
b)约0重量%到约40重量%的酯类增塑剂
其中增塑剂在所述反应产物重量中的总量在所述反应产物的约20重量%到约48重量%的范围,其中所述增塑剂在所述反应产物内粘聚性地结合,以提供具有大于500gf/cm2的粘合释放强度的热固性粘弹性体反应产物。
18.根据权利要求16所述的装载容器组合,其中所述区段中的一个或多个配有粘合地固定到所述容器的可移除***件。
19.根据权利要求14所述的装载容器组合,其中通过使所述反应介质固化而将所述***件粘结到所述容器。
20.根据权利要求15所述的装载容器组合,其中所述支撑基部包括柔性支撑件,所述***件粘合地粘结到所述柔性支撑件。
21.根据权利要求19所述的装载组合,其中通过使所述反应介质原位固化而将所述***件粘结到柔性支撑基部。
22.根据权利要求14所述的装载组合,其中所述粘合释放强度为至少约500gf/cm2。
23.根据权利要求14所述的装载组合,其中所述支撑基部包括没有任何实质约束结构的基本平坦的支撑基部。
24.根据权利要求14所述的装载组合,其中所述***件赋予所述组合抗微生物性质。
25.根据权利要求15所述的装载组合,其中所述***件的特征在于具有在约500gf/cm2到约1200gf/cm2范围的粘合释放强度,而在装载约6周后在限制所述装载物品方面没有表现出所述粘合释放强度的任何显著变化。
26.一种储存容器组合,其具有稳定的粘聚和粘合性质,以在设定位置处粘合地接合并从所述设定位置释放可装载物品,其中所述组合包括:
A.支撑基部,其具有足够的支撑结构以支撑置于其上的所述可装载物品,以及
B.容器***件,其基本上由粘聚和粘合的热固性粘弹性体反应产物***件组成,所述***件在组成上包含热固性反应介质的粘弹性热固性反应产物,所述热固性反应介质含有约10重量%到约35重量%的聚醚二醇;约25重量%到约35重量%的聚醚三醇,所述聚醚二醇与聚醚三醇的重量比在约7:13到约13:7的范围;约4重量%到约7重量%的二异氰酸酯预聚物;约20重量%到小于约50重量%的环氧化植物油,并因此由催化量的固化催化剂催化,
其中所述***件具有大于300gf/cm2的粘合释放强度。
27.根据权利要求26所述的储存容器组合,其中所述环氧化甘油三酯油包括所述总反应介质重量的约42重量%到约48重量%范围的量的环氧化大豆油,并且聚醚二醇与聚醚三醇的重量比在约2:3到约3:2的范围。
28.根据权利要求27所述的储存容器组合,其中所述聚醚二醇和聚醚三醇各自具有约1000到约8000范围的分子量,基本上由亚乙基醚键或亚丙基醚键组成。
29.根据权利要求28所述的储存容器组合,其中所述支撑基部包括多个分隔的容器,所述多个分隔的容器具有至少一个界接到所述***件上的隔室。
30.根据权利要求28所述的储存容器组合,其中所述容器组合包括刚性容器,所述刚性容器装配有多个粘结到所述***件的分隔的容器床。
31.根据权利要求30所述的储存容器组合,其中所述容器组合包括钓具箱。
32.根据权利要求31所述的储存容器组合,其中所述组合进一步包括通过所述***件固定在所述钓具箱内的钓具。
33.根据权利要求32所述的储存容器组合,其中所述钓具包括多个装载在其中的钓鱼诱饵。
34.根据权利要求29所述的储存容器组合,其中所述支撑基部包括柔性容器。
35.根据权利要求34所述的储存容器组合,其中所述柔性容器包括具有提手的袋。
36.根据权利要求34所述的储存容器组合,其中所述容器组合包括卫生容器组合,并且其中所述***件赋予足够的卫生性质以基本上抑制微生物生长,并且赋予足够的粘合性以固定置于所述***件上的卫生物品。
37.根据权利要求36所述的容器组合,其中所述容器组合包括无菌卫生托盘。
38.根据权利要求26所述的储存容器组合,其中所述***件包含所述热固性反应介质的所述热固性反应产物,所述热固性反应介质含有约25重量份到约45重量份的环氧化植物油和约10重量%到约40重量%的聚亚烷基酯聚酯。
39.根据权利要求36所述的储存容器组合,其中通过将所述反应介质热固化在所述支撑基部的表面区域上而将所述***件化学粘结到所述表面区域。
40.根据权利要求39所述的储存容器组合,其中所述组合包括卫生容器,所述卫生容器具有由所述***件赋予其的抗微生物性质。
41.根据权利要求26所述的储存容器组合,其中所述聚醚二醇和所述聚醚三醇包含选自聚氧化乙烯和聚氧化丙烯基团的有序的氧化烯多元醇基团,其中所述聚醚二醇和所述聚醚三醇各自具有约3000到约6000范围的分子量,且所述环氧化油基本上由环氧化大豆油组成。
42.一种用于制备容器组合的方法,所述容器组合具有无菌表面和足够稳定的粘合性和粘聚性以保持和释放置于其上的装载物品,所述方法包括:
A.提供具有足够大小的表面区域和结构支撑的支撑基部,以支撑所述装载物品,以及
B.将粘聚和粘合的热固性粘弹性体***件放置成与所述支撑基部的所述表面区域成界接关系,其中所述***件在组成上包含热固性粘弹性体反应介质的热固性粘弹性体反应产物,所述热固性粘弹性体反应介质包含:
a)约10重量%到约35重量%的聚二醇;
b)约25重量%到约35%重量的聚三醇;
c)约4重量%到约7重量%的异氰酸酯预聚物;
d)约42重量%到小于约50重量%的环氧化植物油;以及
e)有效量的催化热固性催化剂用于固化所述热固性反应介质。
43.根据权利要求42所述的方法,其中所述方法包括最初用所述反应介质涂覆所述支撑基部的所述表面区域,此后使所述热固性反应介质固化为所述热固性粘弹性体反应产物,从而将所述热固性粘弹性体反应产物***件牢固地粘结到所述支撑基部。
44.根据权利要求42所述的方法,其中所述反应介质包含:
a)约10重量%到约35重量%的聚二醇;
b)约25重量%到约35%重量的聚三醇;
c)约4重量%到约7重量%的异氰酸酯预聚物;以及
d)约42重量%到小于50重量%的环氧化植物油。
45.根据权利要求42所述的方法,其中所述提供包括提供含有多个隔室的刚性容器,并且所述放置包括将所述热固性粘弹性体***件置于至少一个所述隔室中,其中所述***件粘合地接合并且可释放地固定到所述隔室。
46.根据权利要求45所述的方法,其中所述容器包括钓具箱,并且所述方法包括将可装载的渔具粘合地接合到所述***件。
47.根据权利要求42所述的方法,其中所述组合包括卫生组合,所述卫生组合配有所述热固性反应产物的抗微生物***件。
48.根据权利要求42所述的方法,其中所述制备包括通过固化施加到所述支撑基部的所述表面区域的所述反应介质来将所述反应介质化学粘结到所述支撑基部上,以将所述热固性反应产物***件牢固地粘结到所述基部。
49.一种热固性粘弹性体反应产物,其对与其接触放置的物品具有高度的粘合性和粘聚性,所述粘弹性体反应产物包括热固性反应介质的反应产物,所述热固性反应介质包含:
A.约3重量%到约8重量%的异氰酸酯预聚物;
B.约20重量份到约40重量份的交联聚氧化烯三醇;
C.约20重量份到约40重量份的产生直链的聚氧化烯二醇,其中由所述聚氧化烯三醇的聚合引起的交联被由所述聚氧化烯二醇聚合产物提供的***性直链桥连性聚合产物所分开,其中所述反应产物中聚氧化烯三醇与聚氧化烯二醇的重量比在约3:2到约2:3范围;
D.约0重量%到小于50重量%的环氧化甘油三酯;以及
E.酯类增塑剂,其量超过总反应介质重量的5重量%,其中存在于所述热固性粘弹性体反应产物中的酯类增塑剂和所述环氧化甘油三酯的量足以提供大于300gf/cm2的粘合释放强度。
50.根据权利要求49所述的热固性粘弹性体,其中所述聚氧化烯三醇和所述聚氧化烯二醇各自具有亚乙基或亚丙基的亚烷基。
51.根据权利要求50所述的粘弹性体反应产物,其中所述聚氧化烯二醇和所述聚氧化烯三醇的分子量在约3000到约6000的范围。
52.一种从热固性反应介质获得的热固性粘弹性体反应产物,所述热固性反应介质包含:
A.约3重量%到约10重量%的异氰酸酯预聚物;
B.约10重量%到约40重量%的具有至少1000的分子量的聚醚三醇;
C.约10重量%到约35重量%的具有至少1000的分子量的聚醚二醇,其中聚醚二醇与聚醚三醇的重量比在7:13到13:7的范围;以及
D.约20重量%到小于50重量%的增塑剂
其中所述聚醚二醇提供足够的直链键,以允许在所述反应产物内粘聚地负载有效量的增塑剂,从而提供大于约300gf/cm2的粘合释放强度。
53.根据权利要求52所述的反应产物,其中所述预聚物的量在约5重量%到约8重量%的范围;所述聚醚三醇的量在约20重量%到约30重量%的范围,其中所述聚醚三醇具有约4000到约8000范围的分子量;约20重量%到约30重量%的所述聚醚二醇,其中所述聚醚二醇具有约3000到约6000范围的分子量;且总增塑剂含量在约25重量%到约45重量%的范围。
54.根据权利要求53所述的反应产物,其中所述增塑剂包括环氧化植物油增塑剂,并且所述酯类增塑剂的特征在于具有小于500的分子量,其中所述环氧化植物油和所述酯增塑剂以在约1:1到约6:1范围的环氧化植物油与酯类增塑剂的重量比存在于所述热固性反应介质中。
55.根据权利要求52所述的热固性粘弹性体反应产物,其中所述反应介质含有:
a)约10重量%到约30重量%的聚醚二醇;
b)约25重量%到约35重量%的聚醚三醇;
c)约4重量%到约7重量%的二异氰酸酯预聚物;以及
d)约42重量%到小于约50重量%的环氧化植物油
其在催化量的用于固化所述热固性反应介质的热固性催化剂存在下被催化。
56.根据权利要求55所述的反应产物,其中聚醚三醇与所述聚醚二醇的重量比和增塑剂的量被预先选择,以提供约400gf/cm2到小于约1600gf/cm2范围的粘合释放强度。
57.根据权利要求55所述的反应产物,其中所述聚醚二醇和所述聚醚三醇含有在氧基之间桥连的亚乙基或亚丙基键,其中所述聚醚二醇具有约2000到约6000范围的分子量并且所述聚醚二醇具有约3000到约7000范围的分子量。
58.根据权利要求56所述的热固性反应产物,其中所述异氰酸酯包括约5重量%到约8重量%范围的量的二异氰酸酯,所述聚醚三醇在约20重量%到约30重量%的范围,所述聚醚二醇在约20重量%到约30重量%的范围,且所述总增塑剂重量在约25重量%到约40重量%的范围,并且三醇与二醇的重量比在约2:3到约3:2的范围。
59.根据权利要求58所述的反应产物,其中所述反应介质内聚醚三醇与所述聚醚二醇的重量比和增塑剂的量被充分调整,以提供所述粘合释放强度在约500gf/cm2到约1000gf/cm2范围的反应产物。
60.一种用于制备具有大于300gf/cm2的粘合释放强度的稳定、粘合和粘聚的热固性粘弹性体反应产物的方法,所述方法包括:
A.提供基本均一的未固化热固性反应介质混合物,其包含以下物质的基本均一的混合物:异氰酸酯预聚物;有效量的增塑剂,所述量含有小于50重量%的环氧化甘油三酯增塑剂;约35重量%到约55重量%的多元醇,其中所述多元醇基本上由各自具有重复的含氧官能团的直链连接二醇和交联三醇组成,二醇与三醇的重量比在约7:13到约13:7的范围,其中所述重量比和所述反应介质内增塑剂的所述有效量足以提供大于300gf/cm2的粘合释放强度,
B.将热固性反应介质形成为期望的预制制品形式,以及
C.使所述热固性反应介质固化以提供所述期望的预制制品形式的热固性粘弹性体反应产物。
61.根据权利要求60所述的方法,其中所述反应介质包含:
a)约10重量%到约20重量%的聚醚二醇;
b)约25重量%到约35重量%的聚醚三醇;
c)约4重量%到约7重量%的二异氰酸酯预聚物;以及
d)约42重量%到小于50重量%的环氧化植物油。
62.根据权利要求61所述的方法,其中所述聚醚二醇和所述聚醚三醇包括具有2到3个碳原子的亚烷基的聚亚烷基醚,其中所述聚醚三醇具有约3000到约7000范围的分子量,且所述聚醚二醇的分子量在约2000到约6000的范围。
63.根据权利要求62所述的方法,其中所述形成包括呈片材或膜预制形式的所述反应介质。
64.根据权利要求63所述的方法,其中所述预制制品形式具有小于约80密耳(2mm)的厚度。
65.根据权利要求62所述的方法,其中所述预制形式包括化学粘结到柔性支撑件的所述热固性反应产物。
66.根据权利要求62所述的方法,其中所述形成包括将未固化的反应介质沉积在惰性基底上,允许所述反应介质固化成所述期望的预制形式并从其回收所述期望的预制形式。
67.根据权利要求61所述的方法,其中所述反应介质化学粘结到卫生装置以赋予所述装置无菌性质。
68.根据权利要求66所述的方法,其包括以用于装载容器的可***的***件的形式预制所述反应产物,以及用保护性覆盖物覆盖所述***件的每个表面以保护所述***件免受外部污染。
69.根据权利要求13所述的反应产物,其中所述反应产物包括用于装载容器中的可***的粘合和粘聚性***件,其中所述***件的两个主表面具有保护性覆盖物以保护所述***件免受外部污染。
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