CN111011392A - 一种卫生杀虫组合物及其应用 - Google Patents

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CN111011392A CN201811171287.9A CN201811171287A CN111011392A CN 111011392 A CN111011392 A CN 111011392A CN 201811171287 A CN201811171287 A CN 201811171287A CN 111011392 A CN111011392 A CN 111011392A
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Abstract

本发明涉及一种含有特定拟除虫菊酯和特定新烟碱类杀虫剂的卫生杀虫组合物。所述组合物相比单剂有显著的增效作用，提高了杀虫效果，增效系数均在130以上，尤其对拟除虫菊酯产生抗性的卫生害虫，该组合物具有优越的击倒和杀灭效果；此外，该复配制剂对淡色库蚊具有卓越的防效，相比于含α氰基拟除虫菊酯相关制剂来说，低毒无味无刺激，非常适合室内外卫生害虫防治。

Description

一种卫生杀虫组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种卫生杀虫剂领域，特别地涉及一种含有特定拟除虫菊酯和特定新烟碱类杀虫剂的卫生杀虫组合物及其应用。
背景技术
新烟碱类杀虫剂源于植物农药烟碱，在1980年就用于同翅目害虫，一直到20世纪80年代拜耳司研究出一系列的氯代烟碱类杀虫剂，这是第二代烟碱类杀虫剂，吡虫啉是第一个研究开发的杀虫剂，烟碱类杀虫剂和常规杀虫剂不同，没有相互抗性。新型烟碱类杀虫剂根部内吸性作用十分明显，杀虫活性高，杀虫范围大，特别对同翅目、鞘翅目及部分鳞翅目害虫高效，而且对哺乳动物的毒性较低，既可用于茎叶处理，也可以用于种子处理，因此引起了人们的广泛关注，国内外很多大公司相继研究烟碱类杀虫剂，目前为止开发出的新烟碱类杀虫剂种类繁多，包括氯代吡啶类的吡虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫啉、哌虫啶、环氧虫啶等；氯代噻唑类的噻虫嗪、噻虫胺、氯噻啉等；其他类的呋虫胺、氟啶虫胺腈等。
现有技术公开了新烟碱类与拟除虫菊酯组合用于大田防治蚜虫、叶蝉、飞虱、跳甲、蓟马、棉铃虫等同翅目、鞘翅目、半翅目、缨翅目、鳞翅目害虫。由于新烟碱类杀虫剂虽然同是具备胃毒和触杀活性，但其胃毒活性明显高于触杀活性，因此主要用于胃毒杀灭刺吸式口器或咀嚼式口器害虫；而卫生杀虫剂蚊、蝇等的防治主要为空间喷雾或滞留喷洒，作用方式为触杀，胃毒活性很难发挥作用，这就限制了新烟碱类杀虫剂在卫生杀虫剂上的应用。
申请人通过大量药效试验发现，新烟碱类杀虫剂虽然种类繁多，但其中只有噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、氯噻啉、氟啶虫胺腈对双翅目蚊蝇具有较为高效的触杀活性，呋虫胺、烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫脒则活性较差，尤以噻虫嗪、噻虫胺、氯噻啉和氟啶虫胺腈活性最佳，非常适合空间喷雾或滞留喷洒用于卫生害虫蚊蝇的防治。
申请人经检索获知，CN201580032572.0公开了大量新烟碱与拟除虫菊酯的组合，其中公开了氯氰菊酯与多种新烟碱的组合，CN201010298607.4公开了呋虫胺与顺式氯氰菊酯的复配组合物。然而这些组合均未应用于卫生害虫。
由于所述用于防治蚊蝇的新烟碱类杀虫剂虽然具有优异的触杀致死活性，但卫生害虫的防治需要有速效性，这是新烟碱类杀虫剂在触杀防治蚊蝇方面所不具备的。申请人再次通过大量药效试验发现，低毒、低刺激、击倒性能优异的特定新型高效拟除虫菊酯类杀虫剂四氟甲醚菊酯、右旋反式氯丙炔菊酯与所述新烟碱类杀虫剂复配后，击倒活性大大提高，完全满足了卫生杀虫剂对于速效性的需要，同时致死性能方面还具有明显的增效作用，尤其适用于对拟除虫菊酯、有机磷、氨基甲酸酯类杀虫剂产生抗药性的卫生害虫。
本发明的复配组合物，具有高效、低毒、无刺激的特点，非常适合室内和室外卫生害虫防治，尤其对双翅目蚊虫具有优异的击倒和致死性能，相比现有的卫生杀虫组合物，在高效、低毒、长效、抗性治理方面有了较大幅度的提高。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种杀虫效果好，低毒低刺激，复配后增效作用显著，并且可延缓卫生害虫产生抗药性的含有特定拟除虫菊酯和特定新烟碱类杀虫剂的杀虫组合物。
为实现本发明的目的，本发明的技术方案如下：
一种卫生杀虫组合物，其特征在于，所述组合物含有活性组分A和活性组分B，二者的重量比为1:99～99:1；所述活性组分A为拟除虫菊酯类杀虫剂四氟甲醚菊酯、右旋反式氯丙炔菊酯；所述活性组分B为新烟碱类杀虫剂呋虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、氯噻啉、氟啶虫胺腈。
优选拟除虫菊酯为四氟甲醚菊酯。
优选新烟碱类杀虫剂为噻虫嗪、噻虫胺、氯噻啉、氟啶虫胺腈。更优选为噻虫嗪、噻虫胺。
优选地，该卫生杀虫组合物中，所述拟除虫菊酯和所述新烟碱类杀虫剂的重量比为1:50～50:1；更为优选的，二者的重量比为1:20～20:1；更为优选的，二者的重量比为1:20～1:1。
进一步地，所述卫生杀虫组合物的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、热雾剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮乳剂、微囊悬浮-悬浮剂或水分散粒剂；优选为乳油和悬浮乳剂。
进一步的，本发明提供一种长效卫生杀虫乳油。
一种长效卫生杀虫乳油，其特征在于，所述乳油包含有效成分和助剂，其中按照重量百分比计，各组分用量如下：
活性组分：5-50％；
乳化剂：5％～15％；
助溶剂：10％～30％；
长效溶剂：补足至100％。
所述乳化剂选自：十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、有机硅聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、蓖麻油聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物及其磷酸酯或盐、烷基酚聚氧乙烯醚或其磷酸酯或盐、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚或其磷酸酯或盐中的一种或多种。
所述助溶剂选自：N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基葵酰胺、N,N-二甲基辛酰胺、丙酮、环己酮、甲基异丁基酮、异氟尔酮等中的一种或几种。
所述长效溶剂选自大分子量难挥发酯类溶剂：棕榈酸异丙酯、硬脂酸异辛酯、C12-15-烷基苯甲酸酯、己二酸二异壬酯、环己烷二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、辛葵酸甘油酯、季戊四醇四异硬脂酸酯等中的一种或几种；进一步地，本发明优选复合长效溶剂，所述复合长效溶剂为邻苯二甲酸二异壬酯和环己烷二甲酸二异壬酯的组合，二者的重量比为1:1。
本申请重点对长效溶剂作了选择，优选大分子量难挥发酯类溶剂，由于四氟甲醚菊酯具有蒸气压高，较易挥发，持效期短的特点，以大分子量难挥发酯类做溶剂，可以降低四氟甲醚菊酯的挥发速度，延长持效期，明显改善乳油的滞留喷洒杀虫效果。
进一步地，本发明还进一步提供上述卫生杀虫组合物防治卫生害虫的应用，其特征在于，所述卫生害虫为蜚蠊、跳蚤、蚂蚁、臭虫、蚊和蝇；优选为卫生蚊、卫生蝇。特别是淡色库蚊。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)与单剂相比，本发明所述杀虫组合物对害虫有显著的增效作用，提高了击倒和致死效果，增效系数均在130以上。
(2)所述卫生杀虫组合物具有低毒、高效、无刺激的特点，特别适合于对拟除虫菊酯、有机磷产生抗性的卫生害虫的防治。
(3)采用优选拟除虫菊酯和新烟碱类杀虫剂复配后，满足了卫生杀虫剂对于速效性和触杀致死活性方面的需要，非常适合用于卫生害虫的防治。
(4)组合物由杀虫机理互补的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓抗药性的产生。
(5)组合物由杀虫效果互补的有效成分组成，既显著加快了击倒效果，又增强了致死能力。
(6)本发明的长效乳油通过选用大分子量难挥发酯类溶剂，降低了四氟甲醚菊酯的挥发速度，延长了持效期，可以明显改善乳油的滞留喷洒杀虫效果。
(7)为国内卫生杀虫领域增添了一项新的复配组合物，药效显著，能够得到广泛的推广应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
一、制备实施例
下述所有制剂配比中所涉及的“％”均为重量百分比。
制剂实施例1～9
按照表-1中四氟甲醚菊酯与噻虫嗪的复配比例和用量，辅料为二甲亚砜30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，油酸甲酯补足，制得乳油制剂实施例1～9。
表-1制剂实施例1～9
Figure BDA0001822476060000041
Figure BDA0001822476060000051
制剂实施例10
将右旋反式氯丙炔菊酯1.5g，噻虫胺8.5g，净洗剂LS 3.0g，木质素磺酸钠7g，快速渗透剂T3.0g，偏硅酸钠10g，柠檬酸0.3g，白炭黑6.0g，高岭土补至100g，经气流粉碎后制得可湿性粉剂制剂实施例10。
制剂实施例11
将四氟甲醚菊酯2.0g，呋虫胺8.0g，十二烷基苯磺酸钙5.0g，三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚15.0g，环己酮25.0g，水补足至100g，制得微乳剂制剂实施例11。
制剂实施例12
将右旋反式氯丙炔菊酯菊酯1.0g，噻虫啉9.0g，十二烷基苯磺酸钠3g，萘磺酸盐甲醛缩合物6g，木质素磺酸钙3.0g，柠檬酸0.3g，高岭土补足至100g，混合粉碎制粒得水分散粒剂制剂实施例12。
制剂实施例13
将四氟甲醚菊酯0.5g，氟啶虫胺腈4.5g，180#溶剂油20g，十二烷基苯磺酸钙3.0g，三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐6.0g，乙二醇5.0g，水补至100％，混合剪切制得水乳剂制剂实施例13。
制剂实施例14
将右旋反式氯丙炔菊酯菊酯2.5g，噻虫胺2.5g，油酸甲酯15g，无味煤油D80补足至100％，溶解混合均与制得热雾剂制剂实施例14。
制剂实施例15
将四氟甲醚菊酯1.5g加入脂肪醇聚氧乙烯醚2.0g用油酸甲酯8.5g溶解，与三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐4.0g，辛基酚聚氧乙烯醚0.5g，氯噻啉8.5g，黄原胶0.3g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g混合研磨制得悬浮乳剂制剂实施例15。
制剂实施例16
将右旋反式氯丙炔菊酯菊酯1.0g用白炭黑1.0g吸附，噻虫胺9.0g，拉开粉1.0g，聚羧酸盐3.0g，嵌段聚醚乳化剂1.0g，黄原胶0.3g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g混合研磨制得悬浮剂制剂实施例16。
制剂实施例17
将四氟甲醚菊酯4.0g，油酸甲酯6.0g，二苯甲烷二异氰酸酯0.5g，甲苯二异氰酸酯0.5g溶解均匀，加入余量含1％聚乙烯醇的水溶液中，剪切10min，缓慢滴加0.2g四乙烯五胺，然后45℃搅拌保温固化6h，反应结束调PH至6.5，然后与等量常规方法制得的16％氟啶虫胺腈悬浮剂搅拌均匀，即得微囊悬浮-悬浮剂制剂实施例17。
制剂实施例18
将四氟甲醚菊酯1.667g、噻虫嗪8.333g，辅料为二甲亚砜30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，邻苯二甲酸二异壬酯补足100g，制得乳油制剂实施例18。
制剂实施例19
将四氟甲醚菊酯1.667g、噻虫嗪8.333g，辅料为二甲亚砜30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，环己烷二甲酸二异壬酯补足100g，制得乳油制剂实施例19。
制剂实施例20
将四氟甲醚菊酯1.667g、噻虫嗪8.333g，辅料为二甲亚砜30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，重量比为1:1的邻苯二甲酸二异壬酯和环己烷二甲酸二异壬酯的组合补足100g，制得乳油制剂实施例20。
制剂实施例21
将四氟甲醚菊酯1.667g、噻虫嗪8.333g，辅料为二甲亚砜30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，二甲苯补足，制得乳油制剂实施例21。
比较实施例1
四氟甲醚菊酯10g，辅料为二甲亚砜30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，油酸甲酯补足，制得乳油比较实施例1。
比较实施例2
噻虫嗪10g，辅料为二甲亚砜30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，油酸甲酯补足，制得乳油比较实施例2。
比较实施例3
吡虫啉10g，辅料为二甲亚砜30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，油酸甲酯补足，制得乳油比较实施例3。
比较实施例4
吡虫啉8.333g，四氟甲醚菊酯1.667g，辅料为二甲亚砜30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，油酸甲酯补足，制得乳油比较实施例4。
比较实施例5
除有效成分为右旋反式氯丙炔菊酯外，其余同比较实施例1。
比较实施例6
除有效成分为呋虫胺外，其余同比较实施例1。
比较实施例7
除有效成分为噻虫啉外，其余同比较实施例1。
比较实施例8
除有效成分为噻虫胺外，其余同比较实施例1。
比较实施例9
除有效成分为氯噻啉外，其余同比较实施例1。
比较实施例10
除有效成分为氟啶虫胺腈外，其余同比较实施例1。
应用实施例1：淡色库蚊室内生物活性测定试验
参照农药室内生物测定试验准则杀虫剂第1部分：触杀活性试验点滴法NY/T1154.1-2006对淡色库蚊进行活性测定试验，比例按照制剂实施例1～9，计算LD50。测定结果如下(表-2)。
表-2应用实施例测定结果
Figure BDA0001822476060000071
Figure BDA0001822476060000081
通过应用实施例1中各复配实施例LD50和单剂LD50计算方法参考孙云沛的通过毒力指数计算混剂联合毒力的方法，计算共毒系数，计算结果如下(表-3)。
表-3本发明复配共毒系数测定结果
Figure BDA0001822476060000082
测试结果表明，当四氟甲醚菊酯与噻虫嗪复配比例在1:99～99:1时，共毒系数均＞130，具有明显增效作用。特别是，当四氟甲醚菊酯与噻虫嗪复配的比例为1:20～1:1时，增效作用更为明显，均在200以上。
申请人还测试了四氟甲醚菊酯与其它新烟碱类杀虫剂吡虫啉比例为1:5时的共毒系数，只有112.5，明显低于四氟甲醚菊酯与噻虫嗪复配比例1:5时的259.3，说明本申请有更优的复配增效效果。
另外，当四氟甲醚菊酯、右旋反式氯丙炔菊酯与呋虫胺、噻虫啉、噻虫胺、氯噻啉、氟啶虫胺腈复配时也有类似的增效作用，具体如下表所示。
表-4本发明复配共毒系数测定结果
Figure BDA0001822476060000091
Figure BDA0001822476060000101
Figure BDA0001822476060000111
应用实施例2：防治为蚊蝇室内药效试验
试验方法：参照GB/T13919.1-2009农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价，喷雾试验。
实验处理：将制剂实施例和比较实施例均用水稀释75倍使用。
试验结果如下(表-5)。
表-5蚊、蝇药效试验结果(喷雾法)
Figure BDA0001822476060000112
Figure BDA0001822476060000121
上述室内药效试验结果表明，四氟甲醚菊酯对淡色库蚊和家蝇均具有较好的击倒和致死活性；噻虫嗪对淡色库蚊具有较好的致死活性，对家蝇致死活性较弱，无击倒活性；吡虫啉对淡色库蚊和家蝇均具有较差的致死活性，无击倒活性。
当四氟甲醚菊酯与噻虫嗪复配后，对淡色库蚊和家蝇均具有明显增效作用，尤其对淡色库蚊，在保留较好的击倒活性的同时，致死活性明显好于单剂，在四氟甲醚菊酯：噻虫嗪＝1:20～99:1时，对淡色库蚊致死率均≥90％，也进一步印证了表-3的共毒系数测定结果，非常适合作为卫生杀虫剂防治淡色库蚊。
而吡虫啉由于对淡色库蚊和家蝇致死活性较差，即使复配四氟甲醚菊酯后，仍不能显示对蚊蝇的优良杀灭作用。
应用实施例3：防治蚊蝇滞留喷洒试验
方法：滞留喷洒试验；根据GBT 13917.1-2009农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价第1部分：喷射剂中滞留喷洒试验，测定不吸收表面涂布后60d和90d的击倒时间KT50和死亡率。
将制剂实施例4与制剂实施例18-21分别兑水100倍，按有效成分50mg/㎡的剂量涂布玻璃板，测定涂布后60d和90d的击倒时间KT50和死亡率。
测试结果如下表-6。
表-6滞留喷洒蚊蝇药效试验结果
Figure BDA0001822476060000131
结果分析：从上表可以看出，本发明的制剂实施例18和19采用优选大分子量难挥发酯类溶剂作为长效溶剂时，可以明显提高药剂的持效时间，达到国标A级活性(不吸收表面90d死亡率＞70％)，而特别是制剂实施例20采用复合制剂，其相比单剂效果更优；制剂实施例4中由于油酸甲酯挥发速度也相对较慢，可以勉强达到国标B级活性(不吸收表面60d死亡率＞70％)；而制剂实施例21采用常规乳油溶剂二甲苯，挥发速度快，持效性很差。
其它所述特定拟除虫菊酯和特定新烟碱类杀虫剂的复配也具有四氟甲醚菊酯与噻虫嗪复配后的类似增效作用，具体见表-4的共毒系数测定结果，在此不做赘述。
本发明的一种含有特定拟除虫菊酯和特定新烟碱类杀虫剂的卫生杀虫组合物及其应用已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本发明内容，适当改变原料、工艺条件、有效成分复配组合或比例等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (9)

1.一种卫生杀虫组合物，其特征在于，所述组合物含有活性组分A和活性组分B，二者的重量比为1:99～99:1；所述活性组分A为拟除虫菊酯类杀虫剂四氟甲醚菊酯或右旋反式氯丙炔菊酯，所述活性组分B为新烟碱类杀虫剂呋虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、氯噻啉、氟啶虫胺腈中的任一种或几种。
2.根据权利要求1所述的卫生杀虫组合物，其特征在于，所述拟除虫菊酯为四氟甲醚菊酯。
3.根据权利要求1所述的卫生杀虫组合物，其特征在于，所述活性组分B为噻虫嗪、噻虫胺、氯噻啉或氟啶虫胺腈。
4.根据权利要求1所述的卫生杀虫组合物，其特征在于，活性组分A和活性组分B的重量比为1:20～1:1。
5.根据权利要求1至4任一所述的卫生杀虫组合物，其特征在于，所述组合物配制成乳油、水乳剂、微乳剂、热雾剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮乳剂、微囊悬浮-悬浮剂或水分散粒剂。
6.根据权利要求5所述的卫生杀虫组合物，其特征在于，所述卫生杀虫组合物的剂型为一种长效乳油，其中按照重量百分比计，各组分用量如下：
活性组分：5-50%；
乳化剂：5%~15%；
助溶剂：10%~30%；
长效溶剂：补足至100%；
所述长效溶剂选自大分子量难挥发酯类溶剂：棕榈酸异丙酯、硬脂酸异辛酯、C12-15-烷基苯甲酸酯、己二酸二异壬酯、环己烷二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、辛葵酸甘油酯、季戊四醇四异硬脂酸酯等中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的卫生杀虫组合物，其特征在于，所述复合长效溶剂为邻苯二甲酸二异壬酯和环己烷二甲酸二异壬酯的组合，二者的重量比为1:1。
8.根据权利要求1至4任一所述的卫生杀虫组合物防治卫生害虫的应用，其特征在于，所述卫生害虫为蚊、蝇、蜚蠊、跳蚤、蚂蚁或臭虫。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述卫生害虫为淡色库蚊。
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