CN110922424A - [p,p]型全杂环非茂金属催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种[P,P]型全杂环非茂金属催化剂及其制备方法与应用。本发明首先提供通式(1)的化合物，
通式(1)中，R1、R2选自C1‑C20的烷基、C3‑C20的环烷基、C6‑C20的芳基；R3或R4相同或不同，分别独立选自氢原子、C1‑C20的烷基、C3‑C20的环烷基、C6‑C20的芳基；X选自F、Cl、Br、I或C1‑C20的烷基；M表示过渡金属原子，选自ⅢB、ⅣB、VB或Ⅷ族元素中的一种。本发明的通式(1)的化合物是一种全杂环非茂金属催化剂化合物，可作为烯烃聚合催化剂的主催化剂。本发明还提供了包括通式(1)的化合物的烯烃聚合催化剂、其制备方法与应用。
Description
技术领域
本发明属于烯烃聚合催化剂和烯烃配位聚合领域，具体涉及用于乙烯或丙烯均聚合、乙烯/α-烯烃共聚合或丙烯/α-烯烃共聚合的[P,P]型全杂环非茂金属催化剂与应用。
背景技术
非茂金属催化剂因其活性中心单一，催化剂的活性、聚合物的立构规整性、分子量及分子量分布可以通过改变配体结构而得到控制等特性受到广泛关注；并且非茂金属催化剂合成的聚合物的优异性能已得到了一致的认可。
聚烯烃产品具有许多优点，如易加工、热稳定性好、耐气候性好、耐化学腐蚀性好及使用期限长等，深受市场的欢迎。但是聚烯烃(如PE,PP等)耐低温性能差，结晶度高，导致其应用范围受到了限制。如果在聚烯烃分子链中***一定数量的高级α-烯烃(如1-辛烯等)制备成嵌段共聚物，聚烯烃的结构和性能将发生明显变化：可以使聚合物密度比普通聚烯烃的更低，密度在0.85-0.92g/cm3之间；玻璃化转变温度低，耐低温性能良好，并且分散性、耐候性、挠曲性、柔韧性及加工性能好。乙烯/1-辛烯共聚物的性能比乙烯/丙烯共聚物及乙烯/1-丁烯共聚物的性能优越，乙烯/1-辛烯共聚物代替乙烯/丙烯共聚物及乙烯/1-丁烯共聚物的时代即将到来。
非茂金属催化剂出现于二十世纪九十年代，这类催化剂的配位原子为氮、磷、氧、硫等，其中心金属原子的亲氧性较弱，容易实现烯烃与极性单体的共聚，从而合成性能优异的功能聚烯烃材料。另外，非茂金属催化剂配体结构的设计与合成可变性大。它从一出现就快速发展，并一直受到人们重视。
主体结构上含杂原子较多的配合物，相对于只含单一杂原子的配合物(如只含氧、氮等)，结构上有更多的可变性，调节聚合物结构和性能的空间更大。目前，研究较多的非茂配体有[N,N]、[N,O]、[N,N,O]、[P,N,N]、[P,N,P]、[O,N,N,O]、[N,N,O,O]等结构。
马利福[Ma L F,et al.Journal Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry,2008,46:33；Ma L F,et al.Journal Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry,2010,48:417]制备了一系列[N,N]杂环非茂金属化合物，经MAO活化后，可以高效催化乙烯聚合及乙烯/1-己烯共聚合，得到宽/双峰聚乙烯。
Keim[George J.P et al.Journal of Molecular Catalysis A:Chemical 110(1996):77-87]合成了[N,O]、[P,O]、[O,O]、[S,O]类钯催化剂，催化苯乙烯与乙烯共聚合，研究了催化剂配体的结构与催化活性之间的关系，[P,O]配体催化剂活性最高。
孙文华合成了一系列含有[N,N]氨基吲哚类催化剂[Zhang W J,et al.J ofOrganometallic Chem.2006,691:4759-4767]、[N,N,O]吡啶基水杨基催化剂[ShaofengLiu,et al.Journal of Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry,2008,46:3411-3423],[P,N,N]和[P,N,P]类催化剂[Hou J X,et al.Organometallics,2006,25:236-244]，用于催化乙烯聚合，都有一定活性。
CN1544485A报道了一种含[O,N,N,O]型配体的配合物作为烯烃聚合催化剂，催化剂的催化活性为105gPE/molTi.h。
CN102030843A公开了一种含[N,N,O,O]结构配体的烯烃聚合非茂催化剂。催化烯烃聚合时，对乙烯均聚、乙烯/α-烯烃、乙烯/极性单体共聚都有较好的催化活性。
上述公开的非茂金属催化剂的主环结构中都含有碳原子、杂原子和过渡金属原子。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种作为烯烃聚合催化剂的主催化剂的全杂环非茂金属催化剂化合物。
本发明的另一目的在于提供所述化合物的制备方法。
本发明的另一目的在于提供所述化合物的应用。
本发明的另一目的在于提供包含所述化合物的烯烃聚合非茂金属催化剂。
本发明的另一目的在于提供所述催化剂在用于催化烯烃均聚合反应或烯烃共聚合反应中的用途。
在本发明的一个方面，本发明提供了一种通式(1)的化合物：
通式(1)中，R1、R2分别独立选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基或C6-C20的芳基；R3、R4分别独立选自氢原子、C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基或C6-C20的芳基；X选自F、Cl、Br、I或C1-C20的烷基；M表示过渡金属原子，选自ⅢB、ⅣB、VB或Ⅷ族元素中的一种。
根据本发明的一些具体实施方案，本发明的上述通式(1)化合物中，R1、R2可以是相同或不同的取代基；R3、R4可以是相同或不同的取代基。
根据本发明的一些具体实施方案，本发明的上述通式(1)化合物中，M为钛、锆、铪、钒、铑、铁、镍、钴、钕、钯或钇。
根据本发明的一些具体实施方案，本发明的上述通式(1)化合物中，M为钒、锆、铑、镍、钕、钯、钛或钇。
根据本发明的一些具体实施方案，本发明的上述通式(1)化合物中，X选自Cl、Br、Me或Et。
根据本发明的一些具体实施方案，本发明提供了具体的符合通式(1)的化合物1-化合物21，其中M、X、R1、R2、R3和R4分别具有如下各组定义(表1)：
表1符合通式(1)的化合物
本发明的上述通式(1)化合物，为一种新型[P,P]型全杂环非茂金属催化剂，其主环不含碳原子，由三个杂原子(P、Si、P)和过渡金属原子组成。这种[P,P]型全杂环非茂金属催化剂可有效催化乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚合、丙烯与α-烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合或丙烯与极性烯类单体共聚合，催化剂活性高；这类[P,P]型杂环非茂金属催化剂还可负载在载体上，制备负载型催化剂，有效催化乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚合、丙烯与α-烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合和丙烯与极性烯类单体共聚合，催化剂活性高。
从而，另一方面，本发明还提供了所述的化合物作为烯烃聚合催化剂的主催化剂的应用。
另一方面，本发明还提供了一种烯烃聚合催化剂，其包括主催化剂和助催化剂，其中所述主催化剂包括本发明所述的通式(1)化合物(全杂环非茂金属催化剂化合物)：
通式(1)中，R1、R2分别独立选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基或C6-C20的芳基；R3、R4分别独立选自氢原子、C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基或C6-C20的芳基；X选自F、Cl、Br、I或C1-C20的烷基；M表示过渡金属原子，选自ⅢB、ⅣB、VB或Ⅷ族元素中的一种。
根据本发明的一些具体实施方案，本发明的烯烃聚合催化剂中，所述助催化剂包括有机金属铝化合物。更具体地，所述有机金属铝化合物优选包括烷基铝和/或烷基铝的水解产物烷基铝氧烷，例如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、甲基铝氧烷(MAO)。在本发明的又一个方面，助催化剂与主催化剂的摩尔比是：(100-5000)：1，优选(150-1000)：1。
另一方面，本发明还提供了一种制备所述通式(1)的化合物的方法，其包括：将符合通式(2)的配体化合物与过渡金属化合物在有机溶剂中反应，反应结束后，除去溶剂，用有机溶剂洗涤，得到通式(1)的化合物，
其中，所述R1、R2分别独立选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基；R3、R4分别独立选自氢原子、C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基。
在本发明的一些具体实施方案中，具体的符合通式(2)的配体化合物2-1至2-21，其中R1、R2、R3和R4分别具有如下各组定义(表2)：
表2符合通式(2)的化合物
根据本发明的一些具体实施方案，本发明的制备所述通式(1)的化合物的方法中，所述过渡金属化合物符合通式(3)：MXn，其中X选自F、Cl、Br、I或C1-C20的烷基；M表示过渡金属原子，选自ⅢB、ⅣB、VB或Ⅷ族元素中的一种，n选自小于等于4的正整数。
根据本发明的一些具体实施方案，本发明的制备所述通式(1)的化合物的方法中，通式(2)配体化合物与通式(3)过渡金属化合物的摩尔比为1：(1–2.5)；优选1：(1-2)。
根据本发明的一些具体实施方案，本发明的制备所述通式(1)的化合物的方法中，所述反应温度为-30-100℃，优选为10-100℃，更优选为30-70℃；反应时间为1-10小时，优选为3-5小时。
根据本发明的一些具体实施方案，本发明的制备所述通式(1)的化合物的方法中，所述的有机溶剂选自C5-C15的饱和烃、C5-C10的脂环烃、C6-C15的芳香烃、C2-C10的饱和杂环烃或以上溶剂组成的混合溶剂。
在本发明的另一个方面，本发明还提供了制备所述的符合通式(2)的配体化合物的方法，其步骤包括：
将一定量符合通式R1R2Si(H)2的硅仿化合物溶于有机溶剂中，加入两摩尔量的符合通式R3POX2或R4POX2有机磷化合物，在0-70℃反应1-5小时，温度优选10-50℃，时间优选2-4小时；再加入(1-2.5)摩尔量的HNa，在20-80℃反应1-8小时，温度优选30-60℃，时间优选3-6小时，得到符合通式(2)的配体化合物。
在上述制备配体化合物(2)的方法中，所述的有机溶剂可以是相同或不同，分别选自C5-C15的饱和烃、C5-C10的脂环烃、C6-C15的芳香烃、C2-C10的饱和杂环烃或以上溶剂组成的混合溶剂。
在前述制备符合通式(1)的化合物的方法中，可包括上述制备通式(2)的化合物的方法。
本发明提供的主催化剂可以直接与助催化剂配合催化烯烃聚合，也可以负载化后再与助催化剂配合使用。参考专利CN200910092169.3提供的方法负载主催化剂，主催化剂负载过程：把符合通式(1)的主催化剂溶于有机溶剂中，在10-90℃条件下，与载体反应1-8小时，载体与主催化剂的摩尔比为1:(0.5-20)，反应结束后，用惰性有机溶剂洗涤4-6次，得到负载型主催化剂。反应温度优选40-80℃，反应时间优选2-5小时，载体与主催化剂摩尔比优选1:(0.5-10)；主催化剂负载化过程中，所述的惰性有机溶剂选自C5～C15的饱和烃、C5～C10的脂环烃、C6～C15的芳香烃、C2～C10的饱和杂环烃或以上溶剂组成的混合溶剂；主催化剂负载过程中，所述的载体是无机氧化物和无机卤化物，其中，无机氧化物优选SiO2、Al2O3；其中，无机卤化物优选氯化镁；所述的烯烃聚合助催化剂为有机金属铝化合物，优选烷基铝、烷基铝的水解产物烷基铝氧烷，如三甲基铝、三乙基铝，三异丁基铝，三正己基铝，甲基铝氧烷(MAO)。助催化剂与主催化剂的摩尔比是：(50-5000):1，优选(100-1000):1。
本发明提供了前述化合物或烯烃聚合催化剂在用于催化烯烃均聚合反应或烯烃共聚合反应中的用途。所述烯烃均聚合或烯烃共聚合的聚合单体可以是乙烯、C3-C20的α-烯烃或C3-C20的极性烯类单体中的任意一种或多种。具体地，本发明所提供的烯烃聚合催化剂可有效催化乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚合、丙烯与α-烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合或丙烯与极性烯类单体共聚合，催化剂的催化活性高。其中，α-烯烃是C3-C20的烯烃，优选丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和降冰片烯；极性烯类单体是含有碳碳双键，又同时带有极性基团的化合物，优选丙烯氰、4-氰基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯。
本发明所提供的烯烃聚合催化剂催化烯烃聚合时，聚合温度是20-90℃，聚合时间是5min-3h，乙烯或丙烯的压力是0.1-5MPa，所用溶剂为正己烷、庚烷或甲苯等。
综上所述，本发明的通式(1)化合物是一种新型[P,P]型全杂环非茂金属催化剂，其主环不含碳原子，由三个杂原子(P、Si、P)和过渡金属原子组成。这种[P,P]型全杂环非茂金属催化剂可有效催化乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚合、丙烯与α-烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合或丙烯与极性烯类单体共聚合，催化剂活性高；这类[P,P]型杂环非茂金属催化剂还可负载在载体上，制备负载型催化剂，有效催化乙烯均聚合、丙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚合、丙烯与α-烯烃共聚合、乙烯与极性烯类单体共聚合和丙烯与极性烯类单体共聚合，催化剂活性高。
具体实施方式
以下通过具体实施例详细说明本发明技术方案的实施和所具有的有益效果，但不能认定为对本发明的可实施范围的任何限定。
实施例1
(1)符合通式(1)的催化剂化合物1的合成
取30ml甲苯、12ml(0.1314mol)二苯基二氢硅烷溶液于300ml的schlenk瓶中，向中间体系1中加入12ml(0.0657mol)苯基二氯化膦，于35℃反应4h后，再加入0.0657mol的HNa，于45℃反应5h后，抽干，向剩余固体中加入100ml正己烷，溶解过滤，对滤液重结晶，得到11.4g二苯基硅二苯基氢化磷酸，产率：56％。
(2)制备主催化剂化合物1
在氮气保护下，将0.43g符合通式(2)的化合物2-1溶于30mL甲苯，再加入0.11mL(1mmol)四氯化钛，升温至50℃，反应4h。真空抽除溶剂，剩余物用正己烷洗涤3次，抽干，得到0.53g催化剂1(Cat.1)。1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.45(4H,m),δ7.40(2H,t),δ7.02-7.143(10H,m),δ6.63-6.88(4H,m),δ6.63(2H,t),δ6.51(2H,d),δ0.63(6H,s)；Anal.Calcd.(％)for C24H20P2SiO2TiCl2:C,52.49；H,3.67；found:C,52.51；H,3.70。
(3)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入5mg主催化剂，100ml甲苯，18mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至50℃，乙烯压力为0.7MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下空干燥24h。
(4)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入5mg主催化剂，80ml甲苯，18mlMAO溶液(10wt％)，5ml 1-丁烯。换气三次，温度升至50℃,保持0.7MPa的乙烯压力，聚合30min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例2
(1)主催化剂化合物2的制备：
按照实施例1的方法，0.43g符合通式(2)的化合物2-2与0.23g(1mmol)四氯化锆反应，得到0.45g符合通式(1)的化合物2(Cat.2)。1H NMR(600MHz,CDCl3)：1H NMR(600MHz,CDCl3)：δ7.44(4H，m)，δ7.35(2H，t)，δ7.05-7.11(10H，m)，δ6.67-6.92(4H，m)，δ6.64(2H,t)，δ6.53(2H,d)，δ0.68(6H,s)；Anal.Calcd.(％)for C22H24P2SiO2ZrCl2：C:46.15,H:4.22；found:C:46.21,H:4.27。
(2)丙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入9mg主催化剂，100ml甲苯，3ml三乙基铝溶液(1M)。换气三次，温度升至40℃，丙烯压力为2.5MPa，聚合100min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)丙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入7mg主催化剂，80ml甲苯，4ml三乙基铝溶液(1M),5ml 1-丁烯。换气三次，温度升至40℃,保持2.5MPa的丙烯压力，聚合50min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例3
(1)主催化剂化合物3的制备：
按照实施例1的方法，0.43g符合通式(2)的化合物2-3与0.20g(1mmol)三氯化钇反应，得到0.39g符合通式(1)的化合物3(Cat.3)。1H NMR(600MHz,CDCl3):δ3.41(4H，m),δ2.31(2H，t),δ2.05-2.16(10H，m),δ2.68-2.95(4H，m),δ2.63(10H，t),δ2.56(3H，d),δ0.95(3H，s)；Anal.Calcd.(％)for C19H36P2SiO2YCl(585):C,41.77；H,6.64；found:C,41.57；H,6.41。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入6mg主催化剂，100ml甲苯，7mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至90℃，乙烯压力为0.8MPa，聚合90min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入6mg主催化剂，100ml甲苯，7mlMAO溶液(10wt％),5ml 1-己烯。换气三次，温度升至20℃,保持0.8MPa的乙烯压力和0.6MPa的丙烯压力，聚合30min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例4
(1)主催化剂化合物4的制备：
按照实施例1的方法，0.43g符合通式(2)的化合物2-4与0.25g(1mmol)三氯化钕反应，得到0.51g符合通式(1)的化合物4(Cat.4)。1H NMR(600MHz,CDCl3):1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.02-7.12(6H，m),δ6.65-6.97(5H，m),δ6.63(2H，t),δ6.51(2H，d),δ1.30-2.5(9H,s)；Anal.Calcd.(％)for C23H24P2SiO2NdCl:C,43.32；H,3.79；found:C,43.49；H,3.81。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入8mg主催化剂，100ml甲苯，7mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至65℃，乙烯压力为0.6MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入7mg主催化剂，100ml甲苯，7mlMAO溶液(10wt％),5ml 1-辛烯。换气三次，温度升至65℃,保持0.6MPa的乙烯压力，聚合10min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例5
(1)主催化剂化合物5的制备：
按照实施例1的方法，0.43g符合通式(2)的化合物2-5与0.21g(1mmol)三氯化铑反应，得到0.35g符合通式(1)的化合物5(Cat.5)。1H NMR(600MHz,CDCl3):1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.41(4H，m),δ7.36(2H，t),δ7.01-7.14(4H，m),δ2.66-2.92(5H，m),δ2.64(2H，t),δ2.58(2H，d),δ0.82(3H，s)；Anal.Calcd.(％)for C18H22P2SiO2RhCl:C,43.35；H,4.45；found:C,43.46；H,4.53。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入5mg主催化剂，100ml甲苯，3mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至50℃，乙烯压力为0.5MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入5mg主催化剂，100ml甲苯，6mlMAO溶液(10wt％),4ml 1-葵烯。换气三次，温度升至70℃,保持0.5MPa的乙烯压力，聚合10min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例6
(1)主催化剂化合物6的制备：
按照实施例1的方法，0.43g符合通式(2)的化合物2-6与0.29g(1mmol)三溴化钒反应，得到0.37g符合通式(1)的化合物6(Cat.6)。
1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.50(4H，m),δ7.35(2H，t),δ7.08-7.18(4H，m),δ0.71-1.49(10H,s)；Anal.Calcd.(％)for C16H20P2SiO2VBr:C,41.31；H,4.33；found:C,41.40；H,4.25。
(2)丙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入7mg主催化剂，100ml正己烷，5ml三异丁基铝溶液(1M)。换气三次，温度升至35℃，丙烯压力为2.8MPa，聚合80min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃真空干燥24h。
(3)丙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入6mg主催化剂，100ml甲苯，4ml三异丁基铝溶液(1M),6ml苯乙烯。换气三次，温度升至35℃,保持2.8MPa的丙烯压力和2.4MPa的乙烯压力，聚合30min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例7
(1)主催化剂化合物7的制备：
按照实施例1的方法，0.43g符合通式(2)的化合物2-7与0.24g(1mmol)二氯化镍反应，得到0.49g符合通式(1)的化合物7(Cat.7)。
Anal.Calcd.(％)for C13H22P2SiO2Ni:C,43.49；H,6.18；found:C,43.51；H,6.68。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入6mg主催化剂，100ml甲苯，4mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至55℃，乙烯压力为0.8MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入6mg主催化剂，100ml甲苯，6mlMAO溶液(10wt％),6ml丙烯氰。换气三次，温度升至55℃,保持0.8MPa的乙烯压力，聚合10min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例8
(1)主催化剂化合物8的制备：
按照实施例1的方法，在氮气保护下，将0.45g符合通式(2)的化合物2-8溶于30mL甲苯，再加入0.19mL(1.7mmol)四氯化钛，升温至50℃，反应8h。真空抽除溶剂，剩余物用正己烷洗涤3次，抽干，得到0.52g符合通式(1)的化合物8(Cat.8)。1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.46(4H，m),δ7.38(4H，t),δ7.23(4H，m),δ7.06(1H，t),δ6.81-6.93(4H，t),δ6.62(1H,m),δ2.46(6H,s)；δ0.89(6H,s)；Anal.Calcd.(％)for C28H28P2SiO2TiCl2:C,55.56；H,4.66；found:C,55.46；H,4.58。
(2)丙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入7mg主催化剂，100ml甲苯，9mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至50℃，丙烯压力为3.1MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)丙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入6mg主催化剂，100ml甲苯，5mlMAO溶液(10wt％),5ml 3-甲基-1-丁烯。换气三次，温度升至50℃,保持3.1MPa的丙烯压力，聚合10min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例9
(1)主催化剂化合物9的制备：
按照实施例1的方法，0.45g符合通式(2)的化合物2-9与0.23g(1mmol)四氯化锆反应，得到0.44g符合通式(1)的化合物9(Cat.9)。1H NMR(600MHz,CDCl):δ7.43(4H，m),δ7.45(4H，t),δ7.17(4H，m),δ7.00(1H，t),δ6.83-6.78(4H，t),δ6.53(1H,m),δ2.42(6H,s),δ0.98(6H,s)；Anal.Calcd.(％)for C25H30P2SiO2ZrCl2:C,48.85；H,4.92found:C,48.77；H,4.82。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入10mg主催化剂，100ml甲苯，10mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至40℃，乙烯压力为0.8MPa，聚合100min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入6mg主催化剂，100ml甲苯，6mlMAO溶液(10wt％),6ml 4-甲基-1-戊烯。换气三次，温度升至40℃,保持0.8MPa的乙烯压力，聚合30min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例10
(1)主催化剂化合物10的制备：
按照实施例1的方法，0.45g符合通式(2)的化合物2-10与0.20g(1mmol)三氯化钇反应，得到0.46g符合通式(1)的化合物10(Cat.10)。1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.41(2H，m),δ7.15(2H，m),δ7.01(2H，t),δ2.45(4H,s),δ1.22(3H，s),δ1.26(3H，m),δ1.02(18H，s)；Anal.Calcd.(％)for C27H34P2SiO2YCl:C,53.61；H,5.66；found:C,53.72；H,5.77。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入6mg主催化剂，100ml甲苯，8ml三乙基铝溶液(1M)。换气三次，温度升至40℃，乙烯压力为0.6MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入6mg主催化剂，100ml甲苯，7ml三乙基铝溶液(1M),5ml丙烯氰。换气三次，温度升至40℃,保持0.6MPa的乙烯压力，聚合10min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例11
(1)主催化剂化合物11的制备：
按找实施例1的方法，0.45g符合通式(2)的化合物2-11与0.25g(1mmol)三氯化钕反应，得到0.43g符合通式(1)的化合物11(Cat.11)。
1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.34(4H，t),δ7.28(5H，m),δ6.83-7.03(4H，t),δ1.16(3H，m),δ0.98(6H，s)；Anal.Calcd.(％)for C21H22P2SiNdCl:C,43.78；H,3.85；found:C,43.71；H,3.75。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入6mg主催化剂，100ml甲苯，7mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至80℃，乙烯压力为0.8MPa，聚合90min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入6mg主催化剂，100ml甲苯，7mlMAO溶液(10wt％),6ml丙烯氰和10ml的1-辛烯。换气三次，温度升至80℃,保持0.8MPa的乙烯压力，聚合20min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例12
(1)主催化剂化合物12的制备：
按照实施例1的方法，0.45g符合通式(2)的化合物2-12与0.21g(1mmol)三氯化铑反应，得到0.37g符合通式(1)的化合物12(Cat.12)。1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.34(2H，t),δ7.03(1H，t),δ2.41(2H,s),δ1.72-2.11(16H，s),δ0.79-1.21(9H，s)；Anal.Calcd.(％)forC19H30P2SiO2RhCl:C,43.98；H,5.83；found:C,43.85；H,5.79。
(2)丙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入9mg主催化剂，100ml甲苯，7mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至50℃，丙烯压力为2.7MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)丙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入6mg主催化剂，100ml甲苯，6mlMAO溶液(10wt％),5ml丙烯氰和10ml的1-己烯。换气三次，温度升至45℃,保持2.7MPa的丙烯压力，聚合10min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例13
(1)主催化剂化合物13的制备：
按照实施例1的方法，0.45g符合通式(2)的化合物2-13与0.18g(1mmol)二氯化钴反应，得到0.35g符合通式(1)的化合物13(Cat.13)。Anal.Calcd.(％)for C25H46P2SiO2Co:C,56.91；H,8.79；found:C,56.88；H,8.71。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入7mg主催化剂，100ml甲苯，7mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至50℃，乙烯压力为0.6MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入6mg主催化剂，100ml甲苯，8mlMAO溶液(10wt％),7ml甲基丙烯酸甲酯。换气三次，温度升至45℃,保持0.6MPa的乙烯压力和0.7MPa的丙烯压力，聚合10min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例14
(1)主催化剂化合物14的制备：
按照实施例1的方法，0.45g(1mmol)符合通式(2)的化合物2-14与0.24g四氯化铪反应，得到0.39g符合通式(1)的化合物14(Cat.14)。1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.33(2H，t),δ7.02(1H，t),δ2.25(4H,m),δ1.23-1.46(16H,m),δ1.31(3H,s),δ1.15(6H,s),δ0.96(6H,s)；Anal.Calcd.(％)for C21H38P2SiO2HfCl2:C,38.10；H,5.79；found:C,38.15；H,5.71。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入5mg主催化剂，100ml甲苯，7mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至30℃，乙烯压力为0.7MPa，聚合130min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入5mg主催化剂，100ml甲苯，7mlMAO溶液(10wt％),6ml丙烯酸甲酯。换气三次，温度升至30℃,保持0.7MPa的乙烯压力，聚合40min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例15
(1)主催化剂化合物15的制备：
按照实施例1的方法，在氮气保护下，将0.48g符合通式(2)的化合物2-15溶于30mL甲苯中，再加入0.22mL(2mmol)四氯化钛，升温至50℃，反应4h。真空抽除溶剂，剩余物用正己烷洗涤3次，抽干，得到0.51g符合通式(1)的化合物15(Cat.15)。1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ7.55-7.73(8H，m),δ7.23-7.34(4H，m),δ7.01(2H，m),Anal.Calcd.(％)forC24H14F6P2SiO2TiCl2:C,43.86；H,2.15；found:C,43.76；H,2.19。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入5mg主催化剂，100ml庚烷，7ml三正己基铝溶液(1M)。换气三次，温度升至65℃，乙烯压力为0.9MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入5mg主催化剂，100ml甲苯，7ml三正己基铝溶液(1M),5ml丙烯酸乙酯。换气三次，温度升至65℃,保持0.9MPa的乙烯压力，聚合10min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例16
(1)主催化剂化合物16的制备：
按照实施例1的方法，0.48g符合通式(2)的化合物2-16与0.23g四氯化锆反应，得到0.53g符合通式(1)的化合物16(Cat.16)。1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ7.38-7.66(4H,m),δ7.16-7.33(4H,m),δ7.02(2H,m),δ7.1-7.2(2H,m),δ6.74(2H,d),δ6.86(2H,d),Anal.Calcd.(％)for C24H16F4P2SiO4ZrCl2：C,41.38；H,2.32；found:C,41.27；H,2.23。
(2)丙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入5mg主催化剂，100ml甲苯，7mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至55℃，丙烯压力为3.2MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)丙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入9mg主催化剂，100ml甲苯，11mlMAO溶液(10wt％),6ml 1-葵烯。换气三次，温度升至55℃,保持3.2MPa的丙烯压力，聚合30min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例17
(1)主催化剂化合物17的制备：
按照实施例1的方法，0.48g符合通式(2)的化合物2-17与0.20g三氯化铝反应，得到0.56g符合通式(1)的化合物17(Cat.17)。1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ7.74-7.69(2H,m),δ7.26-7.45(2H,m),δ7.01(1H,m),δ7.11-7.28(2H,m),δ6.78(2H,d),δ1.33(2H,t),δ0.93(3H,tr)；Anal.Calcd.(％)for C20H14F6P2SiO4AlCl:C,41.08；H,2.41；found:C,41.13；H,2.42。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入8mg主催化剂，100ml甲苯，5mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至50℃，乙烯压力为0.6MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入8mg主催化剂，100ml甲苯，8mlMAO溶液(10wt％),6ml苯乙烯。换气三次，温度升至45℃,保持0.6MPa的乙烯压力，聚合10min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例18
(1)主催化剂化合物18的制备：
按照实施例1的方法，0.48g符合通式(2)的化合物2-18与0.25g三氯化钐反应，得到0.49g符合通式(1)的化合物18(Cat.18)。1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ7.54-7.76(2H,m),δ7.26-7.36(2H,m),δ7.01(1H,m),δ7.1-7.2(2H,m),δ6.77(2H,d),δ1.03(3H,tr)；Anal.Calcd.(％)for C19H12F6P2SiO2SmCl:C,34.46；H,1.83；found:C,34.55；H,1.91。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入5mg主催化剂，100ml甲苯，5mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至45℃，乙烯压力为0.7MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入5mg主催化剂，100ml甲苯，8mlMAO溶液(10wt％),5ml 1-丁烯基-N-乙酰基-L-酪氨酸-乙酯。换气三次，温度升至45℃,保持0.7MPa的乙烯压力，聚合10min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例19
(1)主催化剂化合物19的制备：
按照实施例1的方法，2.9g符合通式(2)的化合物2-19与1g一氯甲基钯反应，得到3.4g符合通式(1)的化合物19(Cat.19)。1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ7.47-7.67(2H,m),δ7.24-7.38(2H,m),δ7.02(1H,m),δ6.84(4H,d),δ6.62(4H,d),δ3.42(3H,s)；Anal.Calcd.(％)for C19H16F2P2SiO3Pd:C,43.32；H,3.06；found:C,43.42；H,3.11。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入14mg主催化剂，100ml甲苯，5mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至50℃，乙烯压力为0.5MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入9mg主催化剂，100ml甲苯，8mlMAO溶液(10wt％),6ml 1-己烯基-N-乙酰基-L-酪氨酸-乙酯。换气三次，温度升至50℃,保持0.5MPa的乙烯压力，聚合10min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例20
(1)主催化剂化合物20的制备：
按照实施例1的方法，4.4g符合通式(2)的化合物2-20与1.6g一氯甲基钯反应，得到4.8g符合通式(1)的化合物20(Cat.20)。1H NMR(600MHz,DMSO)：δ7.64-7.76(4H,m),δ7.25-7.33(4H,m),δ7.02(2H,m),δ6.86(1H,d),δ6.73(4H,d)；Anal.Calcd.(％)forC24H14F6P2SiO4Pd:C,42.59；H,2.08；found:C,42.49；H,2.13。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入14mg主催化剂，80ml甲苯，10mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至45℃，乙烯压力为0.5MPa，聚合100min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入10mg主催化剂，100ml甲苯，6mlMAO溶液(10wt％),6ml 4-甲基-1-戊烯。换气三次，温度升至45℃,保持0.5MPa的乙烯压力，聚合30min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例21
(1)主催化剂化合物21的制备：
按照实施例1的方法，3.9g符合通式(2)的化合物2-21与1.9g二氯化亚铁反应，得到5.1g符合通式(1)的化合物21(Cat.21)。Anal.Calcd.(％)for C19H12F6P2SiO2Fe:C,42.88；H,2.27；found:C,42.79；H,2.18。
(2)丙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入7mg主催化剂，80ml甲苯，3mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至50℃，丙烯压力为2.3MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)丙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入9mg主催化剂，100ml甲苯，2mlMAO溶液(10wt％),5ml苯乙烯。换气三次，温度升至50℃,保持2.3MPa的丙烯压力，聚合10min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例22
(1)负载型主催化剂的制备：
把3g实施例8中的主催化剂溶于45ml甲苯中，65℃时，与0.02g(0.34mmol)二氧化硅反应5小时，去除溶剂，用甲苯洗涤四次，得到负载型催化剂。ICP法测出所得催化剂中钛含量为3.4wt％。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入7mg主催化剂，100ml甲苯，5mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至50℃，乙烯压力为0.5MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入7mg主催化剂，100ml甲苯，5mlMAO溶液(10wt％),6ml 1-己烯基-N-乙酰基-L-酪氨酸-乙酯。换气三次，温度升至50℃,保持0.5MPa的乙烯压力，聚合30min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例23
(1)负载型主催化剂的制备：
把4.2g(6mmol)实施例19中的主催化剂溶于40ml甲苯中，70℃时，与0.03g(0.5mmol)二氧化硅反应6小时，去除溶剂，用甲苯洗涤五次，得到负载型催化剂。ICP法测出所得催化剂中钯含量为2.3wt％。
(2)乙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入10mg主催化剂，80ml甲苯，2mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至45℃，乙烯压力为0.5MPa，聚合100min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)乙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入10mg主催化剂，100ml甲苯，2mlMAO溶液(10wt％),6ml 4-甲基-1-戊烯。换气三次，温度升至45℃,保持0.5MPa的乙烯压力，聚合30min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
实施例24
(1)负载型主催化剂的制备：
把2.3g(4mmol)实施例7中的主催化剂溶于30ml乙醇中，70℃时，与0.38g(4mmol)氯化镁反应3小时，去除溶剂，用甲苯洗涤六次，得到负载型催化剂。ICP法测出所得催化剂中镍含量为3.1wt％。
(2)丙烯聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入7mg主催化剂，80ml甲苯，2mlMAO溶液(10wt％)。换气三次，温度升至50℃，丙烯压力为2.3MPa，聚合120min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
(3)丙烯共聚合：
无水无氧条件下，在300ml反应瓶中，依次加入7mg主催化剂，100ml甲苯，2mlMAO溶液(10wt％),5ml苯乙烯。换气三次，温度升至50℃,保持2.3MPa的丙烯压力，聚合30min。用含10％盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤，把得到的聚合物用乙醇洗涤3次，然后在50℃下真空干燥24h。
各实施例的催化剂聚合结果见表3。
表3
可以看出，本发明的催化剂具有较高的催化活性。
Claims (10)
1.一种通式(1)的化合物：
通式(1)中，R1、R2分别独立选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基或C6-C20的芳基；R3、R4分别独立选自氢原子、C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基或C6-C20的芳基；X选自F、Cl、Br、I或C1-C20的烷基；M表示过渡金属原子，选自ⅢB、ⅣB、VB或Ⅷ族元素中的一种。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，X选自Cl、Br、Me或Et。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，M为钛、锆、铪、钒、铑、铁、镍、钴、钕、钯或钇。
4.权利要求1-3中任一项所述的化合物作为烯烃聚合催化剂的主催化剂的应用。
5.一种烯烃聚合催化剂，其包括主催化剂和助催化剂，其中所述主催化剂包括权利要求1-3中任一项所述的化合物。
6.根据权利要求5所述的烯烃聚合催化剂，其中，所述助催化剂包括有机金属铝化合物。
7.根据权利要求6所述的烯烃聚合催化剂，其中，所述有机金属铝化合物包括烷基铝和/或烷基铝的水解产物烷基铝氧烷。
8.根据权利要求5-7中任一项所述的烯烃聚合催化剂，其中，助催化剂与主催化剂的摩尔比是：(100-5000)：1。
9.制备根据权利要求1-3中任一项所述通式(1)的化合物的方法，其包括：将符合通式(2)的配体化合物与过渡金属化合物在有机溶剂中反应，反应结束后，除去溶剂，用有机溶剂洗涤，得到通式(1)的化合物，
其中，所述R1、R2分别独立选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基；R3、R4分别独立选自氢原子、C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基；
其中，所述过渡金属化合物符合通式(3)：MXn，其中X选自F、Cl、Br、I或C1-C20的烷基；M表示过渡金属原子，选自ⅢB、ⅣB、VB或Ⅷ族元素中的一种，n选自小于等于4的正整数；
其中，所述方法中通式(2)配体化合物与通式(3)过渡金属化合物的摩尔比为1：(1–2.5)；
其中，所述反应温度为-30-100℃，反应时间为1-10小时。
10.权利要求5-8任一项所述的催化剂在用于催化烯烃均聚合或烯烃共聚合中的用途，其中，所述烯烃均聚合或烯烃共聚合的聚合单体是乙烯、C3-C20的α-烯烃或C3-C20的极性烯类单体中的任意一种或多种。
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