CN110878194A - 一种含r13i1的环保混合制冷剂及换热*** - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种含R13I1的环保混合制冷剂，该环保混合制冷剂包括四种组分，其中第一组分为三氟碘甲烷(R13I1)，第二组分为1,1,1,2‑四氟乙烷(R134a)，第三组分为1,1,1,2,3,3,3‑七氟丙烷(R227ea)，第四组分为三氟甲基甲基醚(RE143a)和3,3,3‑三氟丙烯(R1243zf)中的一种。该环保混合制冷剂的GWP小于等于600，ODP为0，解决现有替代R134a的制冷剂弱可燃和***能力低或能效低的问题，并且应用该四元混合环保制冷剂的机组的能力和能效与使用R134a制冷剂的机组能力和能效相当，能够替代R134a工质。
Description
技术领域
本发明涉及一种制冷低温技术，具体涉及一种含R13I1的环保混合 制冷剂及换热***。
背景技术
R134a(1,1,1,2-四氟乙烷)是氢氟碳化合物(hydrofluorocarbon)， 与氯氟碳化物或氢氯氟碳化物不同，其不具有显著的ODP，其自20世纪 90年代初期起，已经被用作氯氟碳化物(chlorofluorocarbon)或氢氯氟 碳化物(hydrochlorofluorocarbon)的替代制冷剂气体，所述氯氟碳化物 或氢氯氟碳化物具有显著的臭氧消耗潜能(下文中表示为ODP)并且其由 蒙特利尔议定书规定。
随着环保趋势的日益严重，对于HFCs的“温室效应”，蒙特利尔议 定书修订案要求一种既不破坏臭氧层又具有较低GWP值的制冷剂来替代 目前高GWP制冷剂，并有效应用于空调***中。目前R134a的GWP为1300， ODP为0，常用于大型空调离心式冷水机组、汽车空调、螺杆机组、冷冻 冷藏，需要找到低GWP的工质去替代。而R1234yf从GWP和性能方面均 能替换R134a，但是唯一遗憾是其带有弱可燃性，最新HFO冷媒 R1336mzz(Z)为不可燃纯工质制冷剂，但其容积制冷量仅为R134a容积制 冷量的13％左右。所以寻找环保性能突出既满足空调***能效要求又不 可燃，安全性能强的R134a替代制冷剂迫在眉睫。
发明内容
鉴于此，本发明提供了一种更环保且热力性能更好的含R13I1的环 保混合制冷剂，其GWP小于等于600，不可燃，具有明显的环保优势， 并且具有适用于传热***，应用该混合环保制冷剂的机组的能力和能效 与使用R134a制冷剂的机组能力和能效相当，能够替代R134a工质。
本发明为实现上述目的，采用的技术方案是：一种含R13I1的环保 混合制冷剂，所述环保混合制冷剂包括四种组分，其中所述第一组分为 三氟碘甲烷(R13I1)，所述第二组分为1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)， 所述第三组分为1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四组分为 三氟甲基甲基醚(RE143a)和3,3,3-三氟丙烯(R1243zf)中的一种， 其中所述环保混合制冷剂的GWP小于等于600，ODP为0。
进一步地，以质量占比计，所述第一组分为32％-65％的三氟碘甲烷 (R13I1)，所述第二组分为1％-43％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，所 述第三组分为1％-13％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四 组分为1％-63％三氟甲基甲基醚(RE143a)，其中所述环保混合制冷剂的 GWP小于等于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷剂所有组分的总质量。该环保混合制冷剂的相对容积制冷量为R134a的 88％-124％，相对COP为R134a的94％-100％。
进一步地，以质量占比计，所述第一组分为38％-62％的三氟碘甲烷 (R13I1)，所述第二组分为2％-43％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，所 述第三组分为1％-12％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四 组分为1％-58％三氟甲基甲基醚(RE143a)，其中所述环保混合制冷剂的 GWP小于等于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷剂所有组分的总质量。该环保混合制冷剂的相对容积制冷量为R134a的 90％-124％，相对COP为R134a的94％-100％。
进一步地，以质量占比计，所述第一组分为54％-59％的三氟碘甲烷(R13I1)，所述第二组分为38％-43％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)， 所述第三组分为1％-2％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第 四组分为1％-5％三氟甲基甲基醚(RE143a)，其中所述环保混合制冷剂 的GWP小于等于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷 剂所有组分的总质量。该环保混合制冷剂的相对容积制冷量为R134a的 100％-124％，相对COP为R134a的98％-100％。
进一步地，以质量占比计，所述第一组分为57％的三氟碘甲烷 (R13I1)，所述第二组分为38％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，所述 第三组分为2％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四组分为 3％三氟甲基甲基醚(RE143a)，其中所述环保混合制冷剂的GWP小于等 于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷剂所有组分的 总质量。该环保混合制冷剂的相对容积制冷量为R134a的121％，相对COP 为R134a的99％。
进一步地，以质量占比计，所述第一组分为1％-65％的三氟碘甲烷 (R13I1)，所述第二组分为1％-43％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，所 述第三组分为1％-17％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四 组分为1％-84％的3,3,3-三氟丙烯(R1243zf)，其中所述环保混合制冷 剂的GWP小于等于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷剂所有组分的总质量。该环保混合制冷剂的相对容积制冷量为R134a 的81％-124％，相对COP为R134a的93％-100％。
进一步地，以质量占比计，所述第一组分为1％-59％的三氟碘甲烷 (R13I1)，所述第二组分为2％-43％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，所 述第三组分为1％-16％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四 组分为1％-58％的3,3,3-三氟丙烯(R1243zf)，其中所述环保混合制冷 剂的GWP小于等于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷剂所有组分的总质量。该环保混合制冷剂的相对容积制冷量为R134a 的90％-124％，相对COP为R134a的93％-100％。
进一步地，以质量占比计，所述第一组分为54％-59％的三氟碘甲烷 (R13I1)，所述第二组分为38％-43％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)， 所述第三组分为1％-3％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第 四组分为1％-3％的3,3,3-三氟丙烯(R1243zf)，其中所述环保混合制冷 剂的GWP小于等于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷剂所有组分的总质量。该环保混合制冷剂的相对容积制冷量为R134a 的100％-124％，相对COP为R134a的98％-100％。
进一步地，以质量占比计，所述第一组分为55％的三氟碘甲烷 (R13I1)，所述第二组分为43％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，所述 第三组分为1％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四组分为 1％的3,3,3-三氟丙烯(R1243zf)，其中所述环保混合制冷剂的GWP小 于等于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷剂所有组 分的总质量。该环保混合制冷剂的相对容积制冷量为R134a的123.6％， 相对COP为R134a的99.9％。
进一步地，所述环保混合制冷剂不可燃。
进一步地，所述制冷剂用于热传递介质或喷雾式推进剂或发泡膨胀 剂或电绝缘介质或动力循环工作介质或清洗液。
进一步地，所述环保混合制冷剂作为热传递介质工作，用于机动车 辆的空调***，家用、商业及工业空调设备，家用、商业及工业冰箱、 冷库、冷柜、冷藏运输机，制冰机，除湿机的任一种。
本发明还提供了一种替换包含在换热***中的现有换热流体的方 法，其包括：从所述换热***中去除至少一部分所述现有换热流体，所 述现有换热流体是R134a，引入所述换热***上述任一项所述的含R13I1 的环保混合制冷剂来替换至少一部分所述现有换热流体，且保证容积制 冷量不低于R134a容积制冷量的81％，能效不低于R134a能效的92％。
本发明还提供了一种换热***，其包含流体连通的压缩机、冷凝器 和蒸发器、膨胀装置和实现所述流体连通的环保混合制冷剂，所述环保 混合制冷剂为上述任一项所述的含R13I1的环保混合制冷剂。
进一步地，所述换热***为HVACR系。
进一步地，所述换热***是离心式冷水机组，所述压缩机为离心式 压缩机。
本发明中各组分可商购获得，或可由本领域已有的方法制得。本发 明中各组分的含量配比经由大量筛选获得，是保证环保混合制冷剂优良 性能的条件。
本发明的有益效果：
(1)本发明引入的第一组分，第二组分和第三组分即三氟碘甲烷 (R13I1)、1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)和1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷 (R227ea)是不可燃的物质，通过上述三中组分在实施例中质量占比的 变化可以削弱第四组分的物质三氟甲基甲基醚(RE143a)或3,3,3-三氟 丙烯(R1243zf)的可燃性，进而获得安全性能良好即不可燃的环保混合 制冷剂，GWP均小于等于600，ODP为0。
(2)本发明的环保混合制冷剂相比R134a制冷剂，其容积制冷量为 R134a的81％以上，能效为R134a的93％以上，可成为替代R134a制冷剂 的环保混合制冷剂。
(3)除了容积制冷量和能效以外，本发明环保混合制冷剂的组元和组 分的选择还考虑了温度滑移，组员间沸点差较大的组合有可能形成具有 较大相变温差(滑移温度)的非共沸混合物，而本发明的混合工质滑移 温度小于0.5℃。
附图说明
通过参照附图详细描述其示例实施例，本公开的上述和其它目标、 特征及优点将变得更加显而易见。下面描述的附图仅仅是本公开的一些 实施例，对于本领域的普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提 下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明一实施例中离心式冷水机组***单极压缩循环***图；
图中：
1-压缩机；2-冷凝器；3-蒸发器；4-膨胀装置；
具体实施方式
市场上有前途的传热流体必须满足某些非常特殊的物理、化学和经 济方面的性质，并且在某些情况下必须满足物理、化学和经济方面的性 质的非常严格的组合。而且，现有许多不同类型的传热***和传热设备， 在许多情况下，重要的是用于此类***的传热流体应具有符合个别*** 需要的各种性质的特殊组合。例如，基于蒸汽压缩循环的***通常涉及 制冷剂的相变，即在相对低压下，通过热吸收将致冷剂由液体转变为蒸 汽相，并在相对升高的压力下压缩蒸汽，通过在这样的相对升高的压力 和温度下除热，将该蒸汽冷凝成液相，然后减压重新开始该循环。
制冷剂的评价标准，一般是环保方面GWP、ODP，性能方面容积制冷 量、能效，材料兼容性，安全方面毒性、可燃性。总体上，制冷剂优选 低GWP，ODP为0，无毒，不可燃，性能优良，材料兼容性良好。从环保 角度看，所选物质要求GWP不能太高，ODP必须是0。安全角度，所选物 质必须是无毒，如果物质中有可燃成分，则必须加入阻燃物质，调节相 应的比例，使得最终制冷剂具有弱可燃或不可燃的性质。
本明旨在解决现有的R134a替代制冷剂，弱可燃以及应用时***制 冷能力低的问题，鉴于此，本发明提供了的环保混合制冷剂包含的四种 组分均为容积制冷量均在R134a的50％以上的物质组成即R13I1，R134a， R227ea，RE143a或R1243zf。更重要的是从可燃性考虑，第一组分，第 二组分和第三组分均为不可燃物质，第四组分为弱可燃物质，通过控制不可燃物质的质量占比，来保证得到的环保混合制冷剂具有不可燃性， 即通过控制R13I1，R134a和R227ea的物质的质量占比来削弱RE143a 或R1243zf的可燃性，使制备得到的制冷剂的GWP小于等于600，ODP 为0，具有明显的环保优势，且具有不可燃性。另外，应用该制冷剂的 机组的能力和能效与使用R134a制冷剂的机组相当，容积制冷量为R134a 的81％以上，能效为R134a的92％以上。
本发明的对一种含CF3I环保混合制冷剂的制备方法是：第一步：在 三氟碘甲烷(R13I1)、1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)、1,1,1,2,3,3,3- 七氟丙烷(R227ea)和三氟甲基甲基醚(RE143a)或3,3,3-三氟丙烯 (R1243zf)组成物质中的按照制冷剂性能需求，选出四种组分以一定的 质量占比进行组合，优选的组合方式如表1：
表1含CF3I环保混合制冷剂的组合方式
进一步优选的组合方式以及质量占比如表2，该环保混合制冷剂的 相对容积制冷量为R134a的90％以上。
表2含CF3I环保混合制冷剂的组合方式
进一步优选的组合方式以及质量占比如表3，该环保混合制冷剂的 相对容积制冷量为R134a的100％以上。
表3含CF3I环保混合制冷剂的组合方式
第二步：按照物质其相应的质量占比在温度23℃-27℃，压力为 0.1MPa状态下进行液相状态下进行物理混合，混合均匀后得到相应的制 冷剂；其中三氟碘甲烷(R13I1)、1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)、 1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)是不可燃物质，其他物质均为弱可 燃A2L，通过控制不可燃物质的质量占比可以消弱其余物质的可燃性， 从而达到安全的要求。各物质的基本参数见表4。
表4含CF3I环保混合制冷剂中各物质的基本参数
按照上述方法，下面给出多个具体实施例和对比例，其中物质的比 例均为质量占比，每种制冷剂的物质的质量百分数之和100％。每种实施 例中和对比例都是将各物质常温常压液相状态下按固定的质量比进行液 相物理混合，混合均匀得到一种制冷剂。各实施例对比例见表5。
表5实施例和对比例
表6比较了上述实施例与R134a的分子量、标准沸点及环境性能等 基本参数。
表6环保混合制冷剂的基本参数
由表6可知，本实施例提供的制冷剂GWP值远小于R134a的GWP值， 配方标准沸点和分子量、临界温度、临界压力与R134a的相应值相当， 其中部分配方的可燃性是A1不可燃。
如图1本实施例提供一个环保混合制冷剂实施方案流体连通的 HVACR***的制冷回路的示意图。
制冷回路包括压缩机1、冷凝器2、膨胀装置4和蒸发器3。可以理 解的，制冷回路的部件是环保混合制冷剂流体连接的。制冷回路可以配 置为可以以冷却模式工作的冷却***(例如，HVACR的流体冷却器、空气 调节***等)，和/或制冷回路可以配置成作为可以以冷却模式和加热模 式运行的热泵***工作。所述制冷回路应用已知的气体压缩和冷却原理。 制冷回路可以配置成加热或冷却过程流体(例如，水、空气)。制冷回路 可以根据用途包括另外的部件，如中间热交换器、一个或多个流量控制 装置、四通阀、干燥器、吸液式热交换器、甚至是动力电池的废热吸收 换热器等。
优选的，本实施例为离心式冷水机组，压缩机1为离心压缩机，蒸 发器3、冷凝器2为壳管式。工作流体采用本发明实施例描述的环保混 合制冷剂。
如图1，本实施例采用制冷剂回路的工作期间，工作流体(例如，制 冷剂、制冷剂混合物)在气态下以相对较低的压力从蒸发器3流入压缩机 1中。压缩机1将气体压缩成高压状态，这还加热气体。在压缩之后， 相对较高压力和较高温度的气体从压缩机1流到冷凝器2。除了流过冷 凝器2的制冷剂以外，外部流体(例如，外部空气、外部水、冷却水等) 也流过冷凝器2。当外部流体流过冷凝器2时，外部流体吸收来自工作 流体的热量。工作流体冷凝成液体，然后流入膨胀装置4中。膨胀装置 4降低工作流体的压力。降低的压力使工作流体膨胀并且转变成混合的 气液状态。然后，相对较低温度的气/液工作流体流入蒸发器3中。过程 流体(例如，空气、水等)也流过蒸发器3。根据已知原理，工作流体在 其流过蒸发器3时从过程流体中吸收热量。当工作流体吸收热量时，工 作流体蒸发成蒸气。然后工作流体返回到压缩机1。当制冷回路例如以 冷却模式工作时，继续上述过程。
本实施还提供了HVACR***，利用本发明提供的替换包含在换热系 统中的现有换热流体R134a的方法，通过引入HVACR***实施例中的四 元混合环保制冷剂来替换至少一部分HVACR***现有换热流体R134a。 优选的，用四元混合环保制冷剂替换全部的HVACR***中现有换热流体 R134a。
优选的，将上述实施例与对比例的制冷剂应用于HVACR***，该制 冷剂在机组中换热、被压缩、节流，替代R134a制冷剂。进一步优选的， HVACR***中包括蒸发器和冷凝器并且结构形式不限；进一步优选的，HVACR***中换热流体为上述制冷剂和第二介质；进一步优选的，第二 介质可以是水、空气、载冷剂。
表7比较了上述实施例中的制冷剂在单级压缩循环机组的制冷工况 下(蒸发温度为6℃，冷凝温度为36℃，过热度为5℃，过冷度为5℃， 等熵效率0.7，考虑吸排气压降)，其与R134a的热力参数(即压缩比和 排气温度)及相对热力性能(即相对单位容积制冷量和相对效率COP)。
表7制冷剂与R134a的性能对比结果
针对实施例分析，由上表可知：实施例4、实施例8、实施例9、实 施例10、实施例14、实施例24、实施例28、实施例29容积制冷量大于 R134a容积制冷量，其余实施例制冷剂容积制冷量小于R134a容积制冷 量，但相对容积制冷量大于0.8。所有实施例的能效COP均小于R134a 的能效COP，但均大于0.9。部分制冷剂实施例温度滑移小于等于0.2℃， 属于共沸制冷剂，其它制冷剂实施例温度滑移均小于0.5℃，属于近共 沸制冷剂。结合容积制冷量、温度滑移、能效COP、可燃等级四个方面 因素，实施例10中用R13I1，R134a，R227ea和RE143a的组合方式，按 照质量占比为57/38/2/3得到的制冷剂，以及实施例29中按照R13I1， R134a，R227ea和R1243zf的组合方式，按照质量占比为55/43/1/1得 到的制冷剂为性能更优的制冷剂，容积制冷量均大于R134a容积制冷量， 能效COP是R134a的能效COP的0.99倍以上，GWP是R134a的1/2倍以 下，不可燃A1等级，温度滑移小于0.5℃，属于共沸制冷剂。
同时结合实施例与对比例的数据可以看出，当改变本发明中配方的每 份中物质的质量占比制备的制冷剂时，各物质之间不能很好的起到协同作 用，会增加制冷剂的GWP和/或滑移温度和/或可燃性,影响其使用时机组 的换热效果和环保性能。例如按照本发明提供的R13I1，R134a，R227ea 和RE143a，对比例1与对比例2中分别增加和减少R13I1质量占比，即 低于本发明给出的质量占比32％，高于本发明给出的质量占比65％，所得 到的制冷剂的GWP偏高，温度滑移偏大；通过分析对比例3与对比例4 可知，当其他组分的含量均在发明提供的质量占比的范围内，第二组分 R134a的质量占比低于本发明提供的最低值1％时，得到的制冷剂GWP偏 高，当R134a的质量占比高于本发明提供的最高值43％时，得到的制冷剂 温度滑移偏大。分析对比例5-8可知，当其他组分的质量占比在本发明提 供的范围内，分别改变第三组分R227ea和第四组分RE143a，是其质量占 比低于或者高于本发明提供的最低值或者最高值，得到的制冷剂温度滑移 偏大。同理通过对比例9-15分析R13I1，R134a，R227ea和R1243zf的 组合方式，改变某一组分的质量占比，使其低于或高于本发明提供的最低 值或者最高值，得到的制冷剂会存在GWP偏高和/或温度滑移偏大的问题， 甚至在第四组分R1243zf的质量占比高于本发明提供的最高值84％时，得 到的制冷剂具有可燃性。综合得知，只有在本发明中物质的质量占比时， 各物质之间的协同作用得到很好的发挥，在保证制备得到的制冷剂的滑移 温度和/或可燃性，GWP、相对容积制冷量、能效、温度滑移等指标，确保 能够成为替代R134a的制冷剂，并保持良好的环境特性和解决使用本实施 例制冷剂的***制冷能力低的问题。
优选的，本实施例的制冷剂有热传递介质、喷雾式推进剂、发泡膨 胀剂、电绝缘介质、动力循环工作介质、清洗液多种用途。优选的，本 实施例的环保混合制冷剂作为热传递介质工作，用于机动车辆的空调系 统，家用、商业及工业空调设备，家用、商业及工业冰箱、冷库、冷柜、 冷藏运输机，制冰机，除湿机的任一种。
可以理解的，本实施例还可以将单级压缩改为多级压缩。具体的多 级压缩原理在此不再赘述。
综上，本发明提供一种含R13I1的环保混合制冷剂，该环保混合制 冷剂包括四种组分，其中第一组分为三氟碘甲烷(R13I1)，第二组分为 1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，第三组分为1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷 (R227ea)，第四组分为三氟甲基甲基醚(RE143a)和3,3,3-三氟丙烯 (R1243zf)中的一种。该环保混合制冷剂的GWP小于等于600，ODP为 0，同时解决现有替代R134a的制冷剂弱可燃和***能力低或能效低的问 题。并且应用该四元混合环保制冷剂的机组的能力和能效与使用R134a 制冷剂的机组能力和能效相当，容积制冷量为R134a的81％以上，能效 为R134a的92％以上，能够替代R134a工质。同时本发明中提供的一种 替代R134a的环保混合制冷剂可以根据制冷***的需要来选择添加润滑 剂、稳定剂和极强剂等添加剂来增强环保混合制冷剂的性能和制冷*** 的稳定性。
以上具体地示出和描述了本公开的示例性实施例。应可理解的是， 本公开不限于这里描述的详细结构、设置方式或实现方法；相反，本公 开意图涵盖包含在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等效设 置。
Claims (14)
1.一种含R13I1的环保混合制冷剂，其特征在于，所述环保混合制冷剂包括四种组分，其中所述第一组分为三氟碘甲烷(R13I1)，所述第二组分为1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，所述第三组分为1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四组分为三氟甲基甲基醚(RE143a)和3,3,3-三氟丙烯(R1243zf)中的一种，其中所述环保混合制冷剂的GWP小于等于600，ODP为0。
2.如权利要求1所述的一种含R13I1的环保混合制冷剂，其特征在于，以质量占比计，所述第一组分为32％-65％的三氟碘甲烷(R13I1)，所述第二组分为1％-43％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，所述第三组分为1％-13％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四组分为1％-63％三氟甲基甲基醚(RE143a)，其中所述环保混合制冷剂的GWP小于等于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷剂所有组分的总质量。
3.如权利要求2所述的一种含R13I1的环保混合制冷剂，其特征在于，以质量占比计，所述第一组分为38％-62％的三氟碘甲烷(R13I1)，所述第二组分为2％-43％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，所述第三组分为1％-12％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四组分为1％-58％三氟甲基甲基醚(RE143a)，其中所述环保混合制冷剂的GWP小于等于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷剂所有组分的总质量。
4.如权利要求3所述的一种含R13I1的环保混合制冷剂，其特征在于，以质量占比计，所述第一组分为54％-59％的三氟碘甲烷(R13I1)，所述第二组分为38％-43％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，所述第三组分为1％-2％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四组分为1％-5％三氟甲基甲基醚(RE143a)，其中所述环保混合制冷剂的GWP小于等于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷剂所有组分的总质量。
5.如权利要求1所述的一种含R13I1的环保混合制冷剂，其特征在于，以质量占比计，所述第一组分为1％-65％的三氟碘甲烷(R13I1)，所述第二组分为1％-43％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，所述第三组分为1％-17％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四组分为1％-84％的3,3,3-三氟丙烯(R1243zf)，其中所述环保混合制冷剂的GWP小于等于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷剂所有组分的总质量。
6.如权利要求5所述的一种含R13I1的环保混合制冷剂，其特征在于，以质量占比计，所述第一组分为1％-59％的三氟碘甲烷(R13I1)，所述第二组分为2％-43％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，所述第三组分为1％-16％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四组分为1％-58％的3,3,3-三氟丙烯(R1243zf)，其中所述环保混合制冷剂的GWP小于等于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷剂所有组分的总质量。
7.如权利要求6所述的一种含R13I1的环保混合制冷剂，其特征在于，以质量占比计，所述第一组分为54％-59％的三氟碘甲烷(R13I1)，所述第二组分为38％-43％的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)，所述第三组分为1％-3％的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)，所述第四组分为1％-3％的3,3,3-三氟丙烯(R1243zf)，其中所述环保混合制冷剂的GWP小于等于600，ODP为0；所述质量占比是基于所述环保混合制冷剂所有组分的总质量。
8.如权利要求1-7任一项所述的一种含R13I1的环保混合制冷剂，其特征在于，所述环保混合制冷剂不可燃。
9.如权利要求8所述的一种含R13I1的环保混合制冷剂，其特征在于，所述制冷剂用于热传递介质或喷雾式推进剂或发泡膨胀剂或电绝缘介质或动力循环工作介质或清洗液。
10.如权利要求9所述的一种含R13I1的环保混合制冷剂，其特征在于，所述环保混合制冷剂作为热传递介质工作，用于机动车辆的空调***，家用、商业及工业空调设备，家用、商业及工业冰箱、冷库、冷柜、冷藏运输机，制冰机，除湿机的任一种。
11.一种替换包含在换热***中的现有换热流体的方法，其包括：从所述换热***中去除至少一部分所述现有换热流体，所述现有换热流体是R134a，其特征在于，引入所述换热***权利要求1-9任一项所述的含R13I1的环保混合制冷剂来替换至少一部分所述现有换热流体，且保证容积制冷量不低于R134a容积制冷量的81％，能效不低于R134a能效的92％。
12.一种换热***，其包含流体连通的压缩机(1)、冷凝器(2)和蒸发器(3)、膨胀装置(4)和实现所述流体连通的环保混合制冷剂，其特征在于，所述环保混合制冷剂为权利要求1-4任一项所述的含R13I1的环保混合制冷剂。
13.如权利要求12所述的换热***，其特征在于，所述换热***为HVACR系。
14.如权利要求13所述的换热***，其特征在于，所述换热***是离心式冷水机组，所述压缩机(1)为离心式压缩机。
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