CN110790893B - 一种提高聚异氰脲酸酯的韧性与阻燃性能的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于高分子树脂改性领域，特别涉及聚二甲基硅氧烷在聚异氰脲酸酯的增韧与提高阻燃性能方面的应用。三种嵌段共聚物的表达式为：PVP‑b‑PDMS‑b‑PVP，PS‑b‑PDMS‑b‑PS和PMMA‑b‑PDMS‑b‑PMMA，其中PDMS为聚二甲基硅烷，PVP为聚乙烯吡咯烷酮，PS为聚苯乙烯，PMMA为聚甲基丙烯酸甲酯。三嵌段共聚物的分子量为8000‑50000g/mol，其中PDMS的分子量为1000‑6000g/mol。本发明分别将上述三种嵌段共聚物混入聚异氰脲酸酯中，分别得到均匀分散的PDMS纳米微相结构，对聚异氰脲酸酯起到明显的增韧效果并且一定程度上提高了聚异氰脲酸酯的阻燃性能。

Description

一种提高聚异氰脲酸酯的韧性与阻燃性能的方法
技术领域
本发明属于高分子树脂改性领域，特别涉及聚二甲基硅氧烷在聚异氰脲酸酯的增韧与提高阻燃性能方面的应用。
背景技术
聚异氰脲酸酯是一类性能优异的工程高分子材料，具有优异的化学稳定性、尺寸稳定性和高比强度等广为人知的优点，尤其是具有的超低导热系数，使其广泛应用于日常生活、冷链运输、LNG管道和航空航天等众多领域的隔热保温。聚异氰脲酸酯的超低导热性能来源于它分子链中特殊的环状结构，这种结构使分子链极具刚性，降低了材料的传热性能，但是这种刚性的分子结构却使聚异氰脲酸酯降低了韧性。同时，聚异氰脲酸酯泡沫容易燃烧，燃烧后会产生大量的有毒气体，由于聚异氰脲酸酯泡沫的低导热率和大孔隙率，燃烧后难以自熄。
聚二甲基硅氧烷是一种极具柔性的高分子链，粘度随温度的变化较小，可以长期在-50～200℃下稳定使用，同时，由于主链含有大量的硅元素，使其具有优良的阻燃性能，将其均匀分散在聚异氰脲酸酯中可以同时起到增韧和提高阻燃性能的效果。但是由于聚二甲基硅氧烷与聚异氰脲酸酯热力学不相容，无法直接将其均匀分散在聚异氰尿酸酯中，为了解决这个问题，本发明将聚二甲基硅氧烷与聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯等与聚异氰脲酸酯相容性较好的聚合物制备成ABA型三嵌段共聚物，利用嵌段共聚物与聚异氰脲酸酯的相容性，首次得到含聚二甲基硅氧烷纳米结构的聚异氰尿酸酯复合材料，该方法同时提高了聚异氰脲酸酯的韧性与阻燃性能。
发明内容
本发明的目的是要解决聚异氰脲酸酯韧性较低，低温下受外力作用容易碎裂的问题，同时提高聚异氰脲酸酯的热稳定性。本发明提供了一种利用聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物改性聚异氰脲酸酯的制备方法，通过不同的聚合方法分别将聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚苯乙烯(PS)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)与聚二甲基硅氧烷(PDMS)制备成ABA型三嵌段共聚物。聚二甲基硅氧烷链段对聚异氰脲酸酯(PIR)起到增韧与提高热稳定性的效果，而聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯链段与聚异氰脲酸酯(PIR)相容性好，可以提高聚二甲基硅氧烷(PDMS)在聚异氰脲酸酯(PIR)中的分散效果，同时可以稳定聚二甲基硅氧烷(PDMS)纳米微相，防止微相聚集，提高材料微观结构的稳定性，延长聚异氰脲酸酯复合材料的使用寿命。将PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物混入聚异氰脲酸酯中，使聚异氰脲酸酯的韧性提高了4倍以上，热分解温度提高了5℃以上；将PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物混入聚异氰脲酸酯中后，使聚异氰脲酸酯的韧性提高了2倍以上，热分解温度提高了8℃以上；将PMMA-b-PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物混入聚异氰脲酸酯中后，使聚异氰脲酸酯的韧性提高了3倍以上，热分解温度提高了11℃以上。
根据本发明第一个方面，本发明提供了一种含有聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物改性的聚异氰脲酸酯，所述含有聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物以聚二甲基硅氧烷作为ABA型三嵌段共聚物的嵌段B，以聚乙烯吡咯烷酮作为嵌段A形成PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物，或以聚苯乙烯作为嵌段A形成PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物，或以聚甲基丙烯酸甲酯作为嵌段A形成PMMA-b-PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物；
所述PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物的结构式为(1)式所示：
Figure GDA0003095190310000041
所述PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物的结构式为(2)式所示：
Figure GDA0003095190310000042
Figure GDA0003095190310000051
所述PMMA-b＝PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物的结构式为(3)式所示：
Figure GDA0003095190310000052
所述结构式(1)-(3)中m与n之比为1∶0.25至1∶3之间。
优选的，所述结构式(1)-(3)对应结构的分子量为8000-50000g/mol；所述聚二甲基硅烷的分子量为1000-6000g/mol。
根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种含有聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物改性的聚异氰脲酸酯的制备方法：
将聚醚多元醇混合物、异氰酸酯与PVP-b-PDMS-b-PVP嵌段共聚物、PS-b-PDMS-b-PS嵌段共聚物或PMMA-b-PDMS-b-PMMA嵌段共聚物中的任一嵌段共聚物按照一定的质量配比混合，搅拌均匀后倒入模具熟化，然后脱模高温固化，即得含有聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物改性的聚异氰脲酸酯；
所述PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物由以下方法制备：将两端羟基封端的PDMS(PDMS-OH)、乙基黄原酸(XA)、二环己基碳二亚胺(DCC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、二氯甲烷按照一定的摩尔配比混料，加入反应釜中在室温下搅拌反应，反应结束后将产物水洗三次，分液浓缩后得到乙基黄原基封端的PDMS(PDMS-X)；将乙基黄原基封端的PDMS(PDMS-X)、乙烯基吡咯烷酮、偶氮二异丁腈(AIBN)、1,4-二氧六环按照一定的摩尔配比混合后加入反应釜，向反应体系中通入氮气后，加热搅拌反应，反应结束后将产物浓缩后滴入石油醚中沉淀提纯，得到PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物；
所述PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物由以下方法制备：将两端羟基封端的PDMS(PDMS-OH)、2-溴丙酰溴、三乙胺、二氯甲烷按照一定的摩尔配比混合，在冰浴条件下反应，反应结束后除去沉淀、提纯后得到2-(2-溴丙烯酸酯基)甲基封端的PDMS(PDMS-Br)；将2-(2-溴丙烯酸酯基)甲基封端的PDMS(PDMS-Br)、苯乙烯、溴化亚铜、N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯三胺、甲苯按照一定的摩尔配比混合后加入反应釜，向反应体系中通入氮气后升温反应，反应结束后将产物浓缩后在甲醇中沉淀提纯，得到PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物；
所述PMMA-b-PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物由以下方法制备：将两端羟基封端的PDMS(PDMS-OH)、2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸(CTA)、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、二氯甲烷按照一定的摩尔配比混料，加入反应釜中室温下反应，反应结束后分液提纯后得到2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸封端的PDMS(PDMS-CTA)；将2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸封端的PDMS(PDMS-CTA)、甲基丙烯酸甲酯、偶氮二异丁腈(AIBN)、1,4-二氧六环按照一定的摩尔配比混合后加入反应釜，向反应体系中通入氮气后，加热反应，反应结束后将产物在甲醇中沉淀提纯后得到PMMA-b-PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物。
优选的，所述聚醚多元醇混合物的粘度为3000-4000mPa.s，羟基值为350-450mgKOH/gOil，水分含量小于1.0％。
优选的，所述聚醚多元醇混合物由以下重量份数的物料室温搅拌而成：2份羟基值为320-380mgKOH/gOil、平均分子量为580g/mol的聚丙二醇，6份羟基值为430-460mgKOH/gOil、平均分子量为220g/mol的聚丙二醇，8份羟基值为100-220mgKOH/gOil、粘度为4000-8000mPa.s的苯酐聚酯多元醇，0.3份催化剂；所述催化剂为2份三亚乙基二胺与1份醋酸钾的混合物。
优选的，所述PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物的制备方法中的两端羟基封端的PDMS、乙基黄原酸、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶、二氯甲烷的摩尔配比为1∶10-20∶10-20∶1-2∶10000-30000；乙基黄原基封端的PDMS、乙烯基吡咯烷酮、偶氮二异丁腈、1,4-二氧六环的摩尔配比为1∶45-225∶0.4-0.7∶1100-3300；
优选的，所述PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物制备方法中的两端羟基封端的PDMS、2-溴丙酰溴、三乙胺和二氯甲烷的摩尔配比为1∶5-10∶2-5∶10000-30000；2-(2-溴丙烯酸酯基)甲基封端的PDMS、苯乙烯、溴化亚铜、N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯三胺、甲苯的摩尔配比为1∶45-225∶1-2∶1-2∶1100-3300；
优选的，所述PMMA-b-PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物制备方法中两端羟基封端的PDMS、2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、二氯甲烷的摩尔配比为1∶10-20∶10-20∶1-2∶10000-30000；2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸封端的PDMS、甲基丙烯酸甲酯、偶氮二异丁腈、1,4-二氧六环的摩尔配比为1∶45-225∶0.4-0.7∶1100-3300。
优选的，所述的聚醚多元醇混合物、异氰酸酯、嵌段共聚物质量配比为100∶150-200∶15-25∶12.5-105。
优选的，所述异氰酸酯为4，4′-亚甲基双(异氰酸苯酯)，NCO值为31％。
本发明首次采用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚苯乙烯(PS)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)与聚二甲基硅氧烷(PDMS)制备成ABA型三嵌段共聚物，用来改性聚异氰脲酸酯，与常规聚异氰脲酸酯相比具有如下优点：
(1)本发明制备出的改性聚异氰脲酸酯复合材料中ABA型三嵌段共聚物均匀分散的PDMS纳米微相结构；
(2)本发明制备出的改性聚异氰脲酸酯复合材料增韧效果显著并且一定程度上提高了聚异氰脲酸酯的阻燃性能；
(3)本发明制备出的改性聚异氰脲酸酯复合材料不仅解决了聚异氰脲酸酯韧性较低，低温下受外力作用容易碎裂的问题，同时提高聚异氰脲酸酯的热稳定性。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的PVP-b-PDMS-b-PVP改性聚异氰脲酸酯复合材料的透射电镜图。
图2为本发明实施例2制备的PS-b-PDMS-b-PS改性聚异氰脲酸酯复合材料的透射电镜图。
图3为本发明实施例3制备的PMMA-b-PDMS-b-PMMA改性聚异氰脲酸酯复合材料的透射电镜图。
图4为本发明实例1制备的PVP-b-PDMS-b-PVP及中间产物的1H核磁谱图。
图5为本发明实例2制备的PS-b-PDMS-b-PS及中间产物的1H核磁谱图。
图6为本发明实例3制备的PMMA-b-PDMS-b-PMMA及中间产物的1H核磁谱图。
图1-3中黑色球状相为聚二甲基硅氧烷形成的纳米结构，该纳米结构起到增韧与提高阻燃性能的作用。
具体实施方式
PDMS-OH：由德固赛中国公司提供，分子量为5000g/mol；聚丙二醇：由南通汉晟化工有限公司提供，羟基值为320mgKOH/gOil、分子量为400g/mol，羟基值为460mgKOH/gOil、分子量为180g/mol；苯酐聚酯多元醇：由青岛瑞诺化工有限公司提供，羟基值为175mgKOH/gOil、粘度为5000mPa.s。
自制聚醚多元醇混合物，由以下重量份数的物料室温搅拌而成：2份羟基值为320-380mgKOH/gOil、平均分子量为580g/mol的聚丙二醇，6份羟基值为430-460mgKOH/gOil、平均分子量为220g/mol的聚丙二醇，8份羟基值为100-220mgKOH/gOil、粘度为4000-8000mPa.s的苯酐聚酯多元醇，0.3份催化剂；所述催化剂为2份三亚乙基二胺与1份醋酸钾的混合物。制备出的聚醚多元醇混合物的粘度为3000-4000mPa.s，羟基值为350-450mgKOH/gOil，水分含量小于1.0％。
实施例1
PVP-b-PDMS-b-PVP改性聚异氰脲酸酯复合材料的制备：
(1)PVP-b-PDMS-b-PVP的制备
称取PDMS-OH(Mn＝5000g/mol)5.2g，乙基黄原酸3.1g，二环己基碳二亚胺2.8g，4-二甲氨基吡啶0.21g，二氯甲烷100g加入反应釜中，在室温下搅拌反应24小时后滤去反应生成的杂质，将溶液水洗三次，旋蒸除去溶剂烘干后得到PDMS-X。称取3.2gPDMS-X、7.8g乙烯基吡咯烷酮、0.052g偶氮二异丁腈、20g 1，4-二氧六环加入反应釜中，向反应釜中通入氮气30分钟后密封，在反应温度为60℃的条件下搅拌12小时后得到产物，将产物浓缩后滴加在石油醚中洗三次，收集沉淀烘干后即为PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物，分子量为14200g/mol。PDMS-OH、PDMS-X及其PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物的核磁谱图如图4所示。
(2)含PVP-b-PDMS-b-PVP的聚异氰脲酸酯共混物的制备
称取聚醚多元醇混合物50.2g，4，4′-亚甲基双(异氰酸苯酯)75.4g，PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物12.9g机械搅拌2分钟后倒入模具中，在90℃条件下熟化15分钟，脱模后置于150℃条件下固化2小时，得到聚异氰脲酸酯的共混物(透射电镜图如图1所示)，嵌段共聚物PVP-b-PDMS-b-PVP的质量含量为10.3％。
实施例2
PVP-b-PDMS-b-PVP改性聚异氰脲酸酯复合材料的制备：
(1)PS-b-PDMS-b-PS的制备
称取PDMS-OH(Mn＝5000g/mol)5.5g，2-溴丙酰溴6.2g，三乙胺2.1g，二氯甲烷100g加入反应釜中，在冰浴条件下搅拌反应24小时后滤去反应生成的杂质，将二氯甲烷溶液水洗三次，旋蒸烘干溶剂后得到PDMS-Br。将3.1g PDMS-Br、8.1g苯乙烯、0.035g溴化亚铜、0.021g N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯三胺、20g甲苯加入反应釜中，向反应釜中通入氮气三十分钟后密封，在反应温度为85℃的条件下搅拌12小时得到产物，将产物浓缩后滴加在甲醇中洗三次，收集沉淀烘干后即为PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物，分子量为15400g/mol。PDMS-OH、PDMS-Br和PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物的核磁谱图如图5所示
(2)含PS-b-PDMS-b-PS的聚异氰脲酸酯共混物的制备
称取聚醚多元醇混合物50.5g、4,4′-亚甲基双(异氰酸苯酯)75.2g、PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物13.3g机械搅拌2分钟后倒入模具中，在90℃条件下熟化15分钟，脱模后置于150℃条件下固化2小时，得到最终产物(透射电镜图如图2所示)，嵌段共聚物PS-b-PDMS-b-PS的质量含量为10.6％。
实施例3
PMMA-b-PDMS-b-PMMA改性聚异氰脲酸酯复合材料的制备：
(1)PMMA-b-PDMS-b-PMMA的制备
称取PDMS-OH(Mn＝5000g/mol)5.1g，2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸3.2g，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐2.4g，4-二甲氨基吡啶0.18g，二氯甲烷100g，加入反应釜中，在室温下搅拌反应24小时后滤去反应生成的杂质，将二氯甲烷溶液水洗三次，旋蒸烘干溶剂后得到PDMS-CTA。将3.0g PDMS-CTA、7.6g甲基丙烯酸甲酯、0.048g偶氮二异丁腈、20g 1，4-二氧六环加入反应釜中，向反应釜中通入氮气三十分钟后密封，在反应温度为80℃的条件下搅拌12小时得到产物，将产物浓缩后滴加在甲醇中洗三次，收集沉淀烘干后即为PMMA-b-PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物，分子量为16100g/mol。PDMS-OH、PDMS-CTA和PMMA-b-PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物的核磁氢谱图如图6所示。
(2)含PMMA-b-PDMS-b-PMMA的聚异氰脲酸酯共混物的制备
称取聚醚多元醇混合物50.1g、4，4′-亚甲基双(异氰酸苯酯)75.3g、PMMA-b-PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物12.8g机械搅拌2分钟后倒入模具中，在90℃条件下熟化15分钟，脱模后置于150℃条件下固化2小时，得到最终产物(透射电镜图如图3所示)，嵌段共聚物PMMA-b-PDMS-b-PMMA的质量含量为10.2％。
对比例
发明对比未添加PDMS三嵌段共聚物的聚异氰脲酸酯，与实施例制得的聚异氰脲酸酯所用原料、配比与工艺均相同。
根据ISO 13586测试聚异氰脲酸酯的断裂韧性，根据GB/T30639测试聚异氰脲酸酯的水接触角，根据GB10294测试聚异氰脲酸酯的导热系数，根据聚异氰脲酸酯在空气氛中的起始热分解温度来定量表征其热稳定性，结果记录在表1：
表1不同实施例制备出的产品性能
Figure GDA0003095190310000141
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种含有聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物改性的聚异氰脲酸酯，其特征在于：所述含有聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物以聚二甲基硅氧烷作为ABA型三嵌段共聚物的嵌段B，以聚乙烯吡咯烷酮作为嵌段A形成PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物，或以聚苯乙烯作为嵌段A形成PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物，或以聚甲基丙烯酸甲酯作为嵌段A形成PMMA-b-PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物；
所述PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物的结构式为(1)式所示：
Figure FDA0003311001930000011
所述PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物的结构式为(2)式所示：
Figure FDA0003311001930000012
所述PMMA-b-PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物的结构式为(3)式所示：
Figure FDA0003311001930000021
所述结构式(1)-(3)中m与n之比为1:0.25至1:3之间；
所述的含有聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物改性的聚异氰脲酸酯的制备方法，其特征在于：
将聚醚多元醇混合物、异氰酸酯与PVP-b-PDMS-b-PVP嵌段共聚物、PS-b-PDMS-b-PS嵌段共聚物或PMMA-b-PDMS-b-PMMA嵌段共聚物中的任一嵌段共聚物按照一定的质量配比混合，搅拌均匀后倒入模具熟化，然后脱模150℃下固化，即得含有聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物改性的聚异氰脲酸酯；
所述PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物由以下方法制备：将两端羟基封端的PDMS、2-[(乙氧基硫代甲基)硫代]丙酸、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶、二氯甲烷按照一定的摩尔配比混料，加入反应釜中在室温下搅拌反应，反应结束后将产物水洗三次，分液浓缩后得到2-[(乙氧基硫代甲基)硫代]丙酸封端的PDMS；将2-[(乙氧基硫代甲基)硫代]丙酸封端的PDMS、乙烯基吡咯烷酮、偶氮二异丁腈、1,4-二氧六环按照一定的摩尔配比混合后加入反应釜，向反应体系中通入氮气后，加热搅拌反应，反应结束后将产物浓缩后滴入石油醚中沉淀提纯，得到PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物；
所述PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物由以下方法制备：将两端羟基封端的PDMS、2-溴丙酰溴、三乙胺、二氯甲烷按照一定的摩尔配比混合，在冰浴条件下反应，反应结束后除去沉淀、提纯后得到2-溴丙酰基封端的PDMS；将2-溴丙酰基封端的PDMS、苯乙烯、溴化亚铜、N,N,N’,N’,N”-五甲基二乙烯三胺、甲苯按照一定的摩尔配比混合后加入反应釜，向反应体系中通入氮气后升温反应，反应结束后将产物浓缩后在甲醇中沉淀提纯，得到PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物；
所述PMMA-b-PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物由以下方法制备：将两端羟基封端的PDMS、2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、二氯甲烷按照一定的摩尔配比混料，加入反应釜中室温下反应，反应结束后分液提纯后得到2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸封端的PDMS；将2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸封端的PDMS、甲基丙烯酸甲酯、偶氮二异丁腈、1,4-二氧六环按照一定的摩尔配比混合后加入反应釜，向反应体系中通入氮气后，加热反应，反应结束后将产物在甲醇中沉淀提纯后得到PMMA-b-PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物。
2.根据权利要求1所述的含有聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物改性的聚异氰脲酸酯，其特征在于：所述结构式(1)-(3)对应结构的分子量为8000-50000g/mol；所述聚二甲基硅烷的分子量为1000-6000g/mol。
3.根据权利要求1所述的含有聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物改性的聚异氰脲酸酯，其特征在于：所述聚醚多元醇混合物的粘度为3000-4000mPa.s，羟基值为350-450mgKOH/g，水分含量小于1.0％。
4.根据权利要求1所述的含有聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物改性的聚异氰脲酸酯，其特征在于：所述聚醚多元醇混合物由以下重量份数的物料室温搅拌而成：2份羟基值为320-380mgKOH/g、平均分子量为580g/mol的聚丙二醇，6份羟基值为430-460mgKOH/g、平均分子量为220g/mol的聚丙二醇，8份羟基值为100-220mgKOH/g、粘度为4000-8000mPa.s的苯酐聚酯多元醇，0.3份催化剂；所述催化剂为2份三亚乙基二胺与1份醋酸钾的混合物。
5.根据权利要求1所述的含有聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物改性的聚异氰脲酸酯，其特征在于：
所述PVP-b-PDMS-b-PVP三嵌段共聚物的制备方法中的两端羟基封端的PDMS、2-[(乙氧基硫代甲基)硫代]丙酸、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶、二氯甲烷的摩尔配比为1:10-20:10-20:1-2:10000-30000；2-[(乙氧基硫代甲基)硫代]丙酸封端的PDMS、乙烯基吡咯烷酮、偶氮二异丁腈、1,4-二氧六环的摩尔配比为1:45-225:0.4-0.7:1100-3300；
所述PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物制备方法中的两端羟基封端的PDMS、2-溴丙酰溴、三乙胺和二氯甲烷的摩尔配比为1:5-10:2-5:10000-30000；2-溴丙酰基封端的PDMS、苯乙烯、溴化亚铜、N,N,N’,N’,N”-五甲基二乙烯三胺、甲苯的摩尔配比为1:45-225:1-2:1-2:1100-3300；
所述PMMA-b-PDMS-b-PMMA三嵌段共聚物制备方法中两端羟基封端的PDMS、2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、二氯甲烷的摩尔配比为1:10-20:10-20:1-2:10000-30000；2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸封端的PDMS、甲基丙烯酸甲酯、偶氮二异丁腈、1,4-二氧六环的摩尔配比为1:45-225:0.4-0.7:1100-3300。
6.根据权利要求1所述的含有聚二甲基硅氧烷的三嵌段共聚物改性的聚异氰脲酸酯，其特征在于：所述异氰酸酯为4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)，NCO值为31％。
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