CN110759512B - 处理氯化钾无氰镀镉废水的方法 - Google Patents

处理氯化钾无氰镀镉废水的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110759512B
CN110759512B CN201810847991.5A CN201810847991A CN110759512B CN 110759512 B CN110759512 B CN 110759512B CN 201810847991 A CN201810847991 A CN 201810847991A CN 110759512 B CN110759512 B CN 110759512B
Authority
CN
China
Prior art keywords
wastewater
cadmium
potassium chloride
ions
free
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810847991.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110759512A (zh
Inventor
郭崇武
李小花
赖奂汶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Ultra Union Chemicals Ltd
Original Assignee
Guangzhou Ultra Union Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Ultra Union Chemicals Ltd filed Critical Guangzhou Ultra Union Chemicals Ltd
Priority to CN201810847991.5A priority Critical patent/CN110759512B/zh
Publication of CN110759512A publication Critical patent/CN110759512A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110759512B publication Critical patent/CN110759512B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C02F1/5245—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/16—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from metallurgical processes, i.e. from the production, refining or treatment of metals, e.g. galvanic wastes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Abstract

本发明提供一种氯化钾无氰镀镉废水的处理方法，采用加入过量沉淀剂有效去除氯化钾无氰镀镉废水中的镉离子，再利用亚铁离子与钙离子的协同效应，能够有效去除氯化钾无氰镀镉废水中含羧基的有机酸配位剂，同时少量的镉从配离子中释放出来，这些镉离子与废水中过量的沉淀剂反应生成沉淀物，进一步去除镉离子。并用次氯酸钠溶液作氧化剂，控制ORP值和氧化时间，确保氧化反应的进程使其能够有效破坏氯化钾无氰镀镉废水中的光亮剂、辅助光亮剂等有机物，降低废水的COD。使得氯化钾无氰镀镉废水的各指标满足废水排放标准，保护环境的同时，降低废水处理成本、提高经济效益。

Description

处理氯化钾无氰镀镉废水的方法
技术领域
本发明属于工业废水处理技术领域，特别涉及一种处理氯化钾无氰镀镉废水的新方法。
背景技术
为了淘汰氰化镀镉，广州超邦化工有限公司开发了氯化钾无氰镀镉工艺，在贵州航空航天企业获得了广泛的应用，并取得了良好的环境效益和社会效益。
氯化钾无氰镀镉废水中包含氯化镉、氯化钾、含羧基的有机酸配位剂、光亮剂、辅助光亮剂等成分，需要对废水中的镉离子、含羧基的有机酸配位剂、光亮剂、辅助光亮剂等有机物进行处理，使其满足电镀污染物排放标准的要求。
氯化钾无氰镀镉废水含有氨三乙酸配位剂，这种配位剂抗氧化性强，用常规的氧化法不能有效破坏氨三乙酸，因此，给废水处理带来了极大的困难。
申请公告号为“CN 106336071 A”的中国发明专利《一种不含EDTA的酸性无氰镀镉废水中镉离子的处理方法》公开了一种技术方案：在所述废水pH为 2.47～9.34时，用二甲基二硫代氨基甲酸钠与镉离子反应生成二甲基二硫代氨基甲酸镉沉淀物，沉淀物分离后，排放废水中镉离子的含量满足GB 21900-2008 《电镀污染物排放标准》表2的要求；当废水pH为4.43～6.73时，加入二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀镉，废水中镉离子满足GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》表3的要求；处理后的废水排入生化反应池，使配位剂、光亮剂、辅助光亮剂、以及剩余的沉淀剂等有机物发生降解反应。
生化降解反应池占地面积较大，目前配备生化降解反应池的企业还不多，一些电镀车间只能用传统的氧化法破坏氯化钾无氰镀镉废水中的配位剂等有机物，处理成本高，但效果较差，其化学需氧量COD(Chemical Oxygen Demand) 仍维持较高水平，很难达标排放。
申请公告号为“CN 108164031 A”的中国发明专利《一种氯化钾无氰镀镉废水的处理方法》公开了一种技术方案：用二乙基二硫代氨基甲酸钠沉淀镉离子，处理后排放废水中镉离子的含量满足GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》的要求。在该技术方案中，采用双氧水氧化废水中的有机物，但双氧水不能有效破坏废水中的氨三乙酸等配位剂，废水处理后COD一般不能满足GB 21900-2008标准的要求。
发明内容
基于此，有必要提供一种新的氯化钾无氰镀镉废水的处理方法，使得处理后的氯化钾无氰镀镉废水中的配位剂、光亮剂、辅助光亮剂、及剩余的沉淀剂得到有效的处理。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
一种氯化钾无氰镀镉废水的处理方法，包括以下步骤：
(1)向氯化钾无氰镀镉废水中加入沉淀剂沉淀镉离子；
(2)向经步骤(1)处理后的废水中加入氯化亚铁溶液，废水中的沉淀剂与亚铁离子生成沉淀物；
(3)向经步骤(2)处理后的废水中加入石灰乳液调节pH至10～12，亚铁离子与钙离子协同作用沉淀废水中的含羧基的有机酸配位剂；
(4)向经步骤(3)处理后的废水中加入絮凝剂，使沉淀聚集成大颗粒后沉降；
(5)过滤，去除经步骤(4)处理后的沉淀物；
(6)向经步骤(5)处理后的废水中加入氧化剂，控制ORP值，氧化60～240 min；
(7)将经步骤(6)处理后废水的pH调节至6～9，即得。
用二甲基二硫代氨基甲酸钠或用二乙基二硫代氨基甲酸钠作沉淀剂，能够有效去除氯化钾无氰镀镉废水中的镉离子。
亚铁离子和钙离子能与氨三乙酸等含羧基的有机酸生成沉淀物，利用亚铁离子与钙离子的协同效应，能够有效去除氯化钾无氰镀镉废水中含羧基的有机酸配位剂。
在配位剂被沉淀的同时，少量的镉离子从配合物中释放出来，这些镉离子与废水中的二甲基二硫代氨基甲酸亚铁或二乙基二硫代氨基甲酸亚铁反应生成沉淀物，进一步去除镉离子。
用次氯酸钠溶液作氧化剂，能够有效破坏氯化钾无氰镀镉废水中的光亮剂、辅助光亮剂等有机物，降低废水的COD。
在电镀废水处理中，分为机械搅拌和空气搅拌两种搅拌方式，本发明采用机械搅拌，原因为：机械搅拌避免了空气搅拌导致的亚铁离子能被空气氧化而失去其功能的问题，同时避免处理废水过程中的沙子和沉淀等埋没、堵塞吹气管。
在其中一些实施例中，步骤(1)中所述沉淀剂为二甲基二硫代氨基甲酸钠或三水和二乙基二硫代氨基甲酸钠。
在其中一些实施例中，步骤(1)中所述沉淀剂为质量浓度80～120g/L的二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液，或质量浓度80～120g/L的三水和二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液。
在其中一些实施例中，步骤(1)中所加入的二甲基二硫代氨基甲酸钠在所处理氯化钾无氰镀镉废水中的质量浓度与镉离子质量浓度之比为(4～6)︰1，所加入的三水合二乙基二硫代氨基甲酸钠在所处理氯化钾无氰镀镉废水中的质量浓度与镉离子质量浓度之比为(5～7)︰1。
在其中一些实施例中，步骤(2)中所述氯化亚铁溶液含四水合氯化亚铁的质量浓度为150～250g/L，所加入氯化亚铁溶液与氯化钾无氰镀镉废水的体积比为 (1～4)︰100。
在其中一些实施例中，步骤(3)中所述石灰乳液含氧化钙的质量浓度为50～100g/L。
在其中一些实施例中，步骤(4)中所述絮凝剂为质量浓度3～8g/L的聚丙烯酰胺水溶液。
在其中一些实施例中，步骤(6)中所述氧化剂为所述氧化剂为有效氯质量百分含量为1％～3％的次氯酸钠溶液。
在其中一些实施例中，步骤(6)中所述控制ORP值为：根据对COD的要求，用电位计控制ORP在200～400mV。
在其中一些实施例中，步骤(7)中采用稀盐酸调节pH，所述稀盐酸为质量分数为2％～8％的稀盐酸。
本发明经过发明人大量创造性劳动，处理氯化钾无氰镀镉废水时，采用加入过量沉淀剂，有效去除氯化钾无氰镀镉废水中的镉离子，再以亚铁离子和钙离子与废水中氨三乙酸等含羧基的有机酸生成沉淀物，利用亚铁离子与钙离子的协同效应，能够有效去除氯化钾无氰镀镉废水中含羧基的有机酸配位剂。同时，配位剂被沉淀后少量的镉从配离子中释放出来，这些镉离子与废水中过量的沉淀剂反应生成沉淀物，进一步去除镉离子。
进一步地，用次氯酸钠溶液作氧化剂，控制ORP值和氧化时间，确保氧化反应的进程使其能够有效破坏氯化钾无氰镀镉废水中的光亮剂、辅助光亮剂等有机物，降低废水的COD。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明的处理氯化钾无氰镀镉废水的新方法，使用二甲基二硫代氨基甲酸钠或二乙基二硫代氨基甲酸钠作沉淀剂，能够使镉离子的处理结果满足GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》表2的要求；
2、本发明的处理氯化钾无氰镀镉废水的新方法，利用亚铁离子和钙离子的协同效应，用氯化亚铁和氢氧化钙沉淀含羧基的有机酸配位剂，能够有效去除氨三乙酸等配位剂，效率高且处理成本低；克服了传统氧化法不能有效破坏氨三乙酸配位剂的困难；
3、本发明的处理氯化钾无氰镀镉废水的新方法，与公告号为“CN 106336071 A”和“CN 108164031 A”的发明专利相比，废水中的配位剂被沉淀后，大幅度降低了沉淀镉离子所需的二甲基二硫代氨基甲酸钠或二乙基二硫代氨基甲酸钠的用量，明显降低了处理成本；
4、本发明的处理氯化钾无氰镀镉废水的新方法，用亚铁离子沉淀废水中剩余的沉淀剂，大幅度降低了废水的COD值；而传统方法采用重金属捕捉剂沉淀重金属离子后，剩余的重金属捕捉剂残留在废水中，所处理废水COD高，且存在二次污染问题；
5、本发明的处理氯化钾无氰镀镉废水的新方法，用创新技术去除废水中的镉离子和配位剂，方法简单易行，具有较好的市场应用前景。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照实施例对本发明进行更全面的描述，以下给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和 /或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明所述氯化钾无氰镀镉废水包括氯化钾无氰镀镉漂洗水、氯化钾无氰镀镉电镀废液、以及氯化钾无氰镀镉前处理漂洗水，不包括镀镉后的钝化废水。
本发明以下实施例中所使用的设备为常规设备，主要设备和化学药剂分别如下：
氯化钾无氰镀镉废水调节池，镉沉淀池，螯合剂沉淀池，配位剂沉淀池，絮凝池，斜管沉降池，氧化反应池，中和反应池，板框式压滤机；
沉淀剂A：质量浓度为100g/L的二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液；
沉淀剂B：质量浓度为100g/L的三水合二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶液；
氯化亚铁溶液：质量浓度为200g/L的四水合氯化亚铁水溶液；
石灰乳液：氧化钙的质量浓度为80g/L；
絮凝剂：质量浓度为5g/L的聚丙烯酰胺水溶液；
次氯酸钠溶液：有效氯质量百分含量为2％的次氯酸钠溶液；
稀盐酸：稀盐酸为质量分数为5％的稀盐酸。
实施例1：以二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀镉离子
步骤一、沉淀镉离子
氯化钾无氰镀镉废水中含镉离子150mg/L、氨三乙酸等含羧基的配位剂1500mg/L。将废水从氯化钾无氰镀镉废水调节池输送到镉沉淀池，在搅拌条件下，每吨废水中加入7L沉淀剂A，镉离子转化成二甲基二硫代氨基甲酸镉沉淀。
步骤二、加氯化亚铁
废水从镉沉淀池流入螯合剂沉淀池，每吨废水中加入15L氯化亚铁溶液，搅拌池液，废水中剩余的沉淀剂与亚铁离子生成二甲基二硫代氨基甲酸亚铁沉淀。
步骤三、沉淀氨三乙酸等含羧基的有机酸配位剂
废水从螯合剂沉淀池流入配位剂沉淀池，加石灰乳液调节pH至10～12，亚铁离子和钙离子与氨三乙酸等含羧基的有机酸配位剂生成沉淀物，从配合物中释放出来的少量镉离子与二甲基二硫代氨基甲酸亚铁反应生成二甲基二硫代氨基甲酸镉沉淀。
步骤四、沉淀分离
废水从配位剂沉淀池流入絮凝池，加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可；废水从絮凝池流入斜管沉降池，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机，压滤，滤液流回到氯化钾无氰镀镉废水调节池。滤渣由有资质的专业厂家处理。
步骤五、氧化光亮剂和辅助光亮剂等有机物
斜管沉淀池中的上清液流入氧化反应池，加入次氯酸钠溶液，控制电位计的ORP值(氧化还原电位)为300mV，氧化120min。
步骤六、中和处理
废水从氧化反应池流入中和反应池，搅拌池液，加稀盐酸调节pH至7～8。
步骤七、废水排放
处理后的氯化钾无氰镀镉废水从设备出水口排出。
实施例2：以二乙基二硫代氨基甲酸钠沉淀镉离子
步骤一、沉淀镉离子
氯化钾无氰镀镉废水中含镉离子300mg/L、氨三乙酸等含羧基的有机酸配位剂3000mg/L。将废水从氯化钾无氰镀镉废水调节池输送到镉沉淀池，在搅拌条件下，每吨废水中加入18L沉淀剂B，镉离子转化成二乙基二硫代氨基甲酸镉沉淀。
步骤二、加氯化亚铁
废水从镉沉淀池流入螯合剂沉淀池，每吨废水中加入25L氯化亚铁溶液，废水中剩余的沉淀剂与亚铁离子生成二乙基二硫代氨基甲酸亚铁沉淀。
步骤三、沉淀氨三乙酸等含羧基的有机酸配位剂
废水从螯合剂沉淀池流入配位剂沉淀池，加石灰乳液至pH为10～12，亚铁离子和钙离子与氨三乙酸等含羧基的有机酸配位剂生成沉淀物，从配合物中释放出来的少量镉离子与二乙基二硫代氨基甲酸亚铁反应生成二乙基二硫代氨基甲酸镉沉淀。
步骤四、沉淀分离
废水从配位剂沉淀池流入絮凝池，加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可；废水从絮凝池流入斜管沉降池，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机，压滤，滤液流回到氯化钾无氰镀镉废水调节池。滤渣由有资质的专业厂家处理。
步骤五、氧化光亮剂和辅助光亮剂等有机物
斜管沉淀池中的上清液流入氧化反应池，加入次氯酸钠溶液，控制电位计的ORP值为350mV，氧化180min。
步骤六、中和处理
废水从氧化反应池流入中和反应池，搅拌池液，加稀盐酸调节pH至7～8。
步骤七、废水排放
处理后的氯化钾无氰镀镉废水设备从出水口排出。
试验例1：亚铁离子与钙离子沉淀配位剂的协同效应
配制氯化钾无氰镀镉废水，其中含镉280mg/L、氨三乙酸等含羧基的有机酸配位剂3000mg/L、及有机添加剂60mg/L。
在碱性条件下，用亚铁离子和钙离子沉淀氨三乙酸等含羧基的有机酸配位剂，使镉离子生成氢氧化镉沉淀。
取8份上述氯化钾无氰镀镉废水置于烧杯中，每份1L，1～6号烧杯分别加入四水合氯化亚铁1、2、3、4、5、和10g，搅拌使其溶解，然后在搅拌下加入氢氧化钙至pH＝11；7号烧杯加四水合氯化亚铁10g，在搅拌下加50％的氢氧化钠溶液至pH＝11；8号烧杯加入无水氯化钙5g，搅拌使其溶解，然后在搅拌下加入氢氧化钙至pH＝11，60min后用定量滤纸过滤，得到滤液。
钙离子对测定镉有影响，需对其进行处理。向所述滤液中各加入200g/L的无水碳酸钠溶液5mL，搅拌均匀，钙离子转化成碳酸钙沉淀。30min后用定量滤纸过滤，用原子吸收光谱法测定滤液中镉的质量浓度，所得结果列于表1。试验表明，亚铁离子和钙离子具有协同效应，在两者协同作用下才使废水中的氨三乙酸等含羧基的有机酸配位剂沉淀完全，单独使用亚铁离子或钙离子效果要差很多。
表1用亚铁离子和钙离子处理氯化钾无氰镀镉废水的结果
Figure GDA0003339486270000081
从表1中的数据可知，利用亚铁离子与钙离子的协同作用处理氯化钾无氰镀镉废水，虽然能使镉离子的去除率达到99.94％，但处理结果仍达不到GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》的要求，因此，还不能使用该方法直接处理氯化钾无氰镀镉废水。本发明先用二甲基二硫代氨基甲酸钠或二乙基二硫代氨基甲酸钠沉淀镉，然后再用亚铁离子和钙离子沉淀含羧基的有机酸配位剂。
试验例2：pH对处理结果的影响
取4份试验例1所述的氯化钾无氰镀镉废水置于烧杯中，每份1L，各加15 mL沉淀剂A，搅拌后加氯化亚铁溶液25mL，在搅拌下加石灰乳液至pH分别为9、10、11、和12，60min后用定量滤纸过滤。
用碳酸钠沉淀钙离子后过滤，用原子吸收光谱法测定滤液中镉的质量浓度，所得结果列于表2。pH在9～12的范围内，镉离子的处理结果都能满足GB 21900-2008标准表2的要求。由于氢氧化亚铁的溶度积较大，在pH＝9.7时氢氧化亚铁才能沉淀完全，因此，本发明的氯化钾无氰镀镉废水处理工艺的pH参数确定为10～12。
表2 pH对处理结果的影响
pH 处理后含镉(mg/L) 去除率(％) GB 21900-2008标准
9 0.006 99.998 满足表3要求
10 0.006 99.998 满足表3要求
11 0.017 99.994 满足表2要求
12 0.020 99.993 满足表2要求
试验例3：对氯化钾无氰镀镉废水的处理结果
配制氯化钾无氰镀镉废水，其中含氯化镉140mg/L、氨三乙酸等含羧基的有机酸配位剂1500mg/L、及有机添加剂30mg/L。
取1L所述氯化钾无氰镀镉废水置于烧杯中，加入7mL沉淀剂A，搅拌后加氯化亚铁溶液15mL，在搅拌下加石灰乳液至pH＝11，加絮凝剂1mL，搅拌，60min后过滤，然后向滤液中加入所述化学药剂次氯酸钠溶液10mL，放置240 min。
用重铬酸钾法测定COD，用原子吸收光谱法测定滤液中的铁，所得结果列于表3。加碳酸钠沉淀钙离子后过滤，用原子吸收光谱法测定滤液中的镉，所得结果也列于表3。废水处理后镉和COD满足GB 21900-2008标准中表2的要求，废水中残留的铁满足GB 21900-2008标准中表3的要求。
表3对氯化钾无氰镀镉废水的处理结果
处理项目 处理结果(mg/L) GB 21900-2008标准
Cd 0.023 满足表2要求
COD 68.75 满足表2要求
Fe 1.73 满足表3要求
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种氯化钾无氰镀镉废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)机械搅拌下，向氯化钾无氰镀镉废水中加入沉淀剂沉淀镉离子；
(2)机械搅拌下，向经步骤(1)处理后的废水中加入氯化亚铁溶液，废水中的沉淀剂与亚铁离子生成沉淀物；
(3)机械搅拌下，向经步骤(2)处理后的废水中加入石灰乳液调节pH至10～12，亚铁离子与钙离子协同作用沉淀废水中的含羧基的有机酸配位剂；
(4)向经步骤(3)处理后的废水中加入絮凝剂，使沉淀聚集成大颗粒后沉降；
(5)过滤，去除经步骤(4)处理后的沉淀物；
(6)向经步骤(5)处理后的废水中加入氧化剂，控制ORP值，氧化60～240min；
(7)将经步骤(6)处理后废水的pH调节至6～9，即得；
步骤(1)中所述沉淀剂为：二甲基二硫代氨基甲酸钠或二乙基二硫代氨基甲酸钠；
步骤(4)中所述絮凝剂为聚丙烯酰胺水溶液。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述沉淀剂为质量浓度为80～120g/L的二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述沉淀剂为80～120g/L的三水合二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液。
4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(1)中所加入的二甲基二硫代氨基甲酸钠在所处理氯化钾无氰镀镉废水中的质量浓度与镉离子质量浓度之比为(4～6)︰1，所加入的三水合二乙基二硫代氨基甲酸钠在所处理氯化钾无氰镀镉废水中的质量浓度与镉离子质量浓度之比为(5～7)︰1。
5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(2)中所述氯化亚铁溶液含四水合氯化亚铁的质量浓度为150～250g/L，所加入氯化亚铁溶液与氯化钾无氰镀镉废水的体积比为(1～4)︰100。
6.根据权利要求1～5任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(3)中所述石灰乳液含氧化钙的质量浓度为50～100g/L。
7.根据权利要求1～5任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(4)中所述絮凝剂为质量浓度3～8g/L的聚丙烯酰胺水溶液。
8.根据权利要求1～5任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(6)中所述氧化剂为有效氯质量百分含量为1％～3％的次氯酸钠溶液。
9.根据权利要求1～5任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(6)中所述控制ORP值为：根据对COD的要求，用电位计控制ORP在200～400mV。
10.根据权利要求1～5任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(7)中采用稀盐酸调节pH，所述稀盐酸为质量分数为2％～8％的稀盐酸。
CN201810847991.5A 2018-07-27 2018-07-27 处理氯化钾无氰镀镉废水的方法 Active CN110759512B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810847991.5A CN110759512B (zh) 2018-07-27 2018-07-27 处理氯化钾无氰镀镉废水的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810847991.5A CN110759512B (zh) 2018-07-27 2018-07-27 处理氯化钾无氰镀镉废水的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110759512A CN110759512A (zh) 2020-02-07
CN110759512B true CN110759512B (zh) 2021-12-24

Family

ID=69328444

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810847991.5A Active CN110759512B (zh) 2018-07-27 2018-07-27 处理氯化钾无氰镀镉废水的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110759512B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113896303B (zh) * 2021-10-09 2022-12-06 中国科学院福建物质结构研究所 废水中镉的去除及钙镉回收方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4705639A (en) * 1985-05-10 1987-11-10 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Ferrous and sulfide treatment of electroplating wastewater
CN106915811A (zh) * 2015-12-28 2017-07-04 南京源泉环保科技股份有限公司 一种三价铬钝化漂洗水破络剂及其制备方法与应用
CN108164031A (zh) * 2017-12-28 2018-06-15 广州超邦化工有限公司 一种氯化钾无氰镀镉废水的处理方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4705639A (en) * 1985-05-10 1987-11-10 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Ferrous and sulfide treatment of electroplating wastewater
CN106915811A (zh) * 2015-12-28 2017-07-04 南京源泉环保科技股份有限公司 一种三价铬钝化漂洗水破络剂及其制备方法与应用
CN108164031A (zh) * 2017-12-28 2018-06-15 广州超邦化工有限公司 一种氯化钾无氰镀镉废水的处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110759512A (zh) 2020-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114751582B (zh) 一种电镀混合废水的处理方法
CN110092503B (zh) 焦磷酸盐-柠檬酸体系铜镍合金电镀废水的处理方法
CN110790416B (zh) 一种处理化学镀铜废水的方法
CN108218129B (zh) 化学镀镍废水的处理方法
CN110510768B (zh) 化学镀镍废水的组合处理方法
CN110092502B (zh) 一种焦磷酸盐-柠檬酸锌镍合金电镀废水的处理方法
CN109721187A (zh) 一种化学镀镍废液处理方法
CN110642395B (zh) 含氟离子的硫酸盐三价铬镀铬废水的处理方法
WO2023098190A1 (zh) 一种含氰化物和草酸盐废水的处理方法
CN110981018B (zh) 氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法
CN110818123B (zh) 三价铬镀铬废水的处理方法
CN110759512B (zh) 处理氯化钾无氰镀镉废水的方法
CN110642425B (zh) 包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法
CN110790419B (zh) 不含有含羟基的有机胺的化学镀铜废水的处理方法
CN213060470U (zh) 一种硫酸法钛白废水处理装置
CN104193122A (zh) 一种黄金矿山氰化废渣淋溶液处理方法
CN110759511B (zh) 枪黑色锡镍合金电镀废水的处理方法
CN110790417B (zh) 五金和电子电镀废水的处理方法
CN110759441B (zh) 含氨基乙酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法
CN105293659A (zh) 一种应急处理水体中重金属污染物的沉积物的稳定化方法
CN110790418B (zh) 氯化钾无氰镀镉和钝化混合废水的处理方法
CN111018197A (zh) 碱性锌镍合金电镀和钝化混合废水的处理方法
CN113371934A (zh) 污水处理方法
CN110759442B (zh) 三价铬钝化废水的处理方法
CN111018204A (zh) 化学沉淀法与膜分离法联合处理电镀废水

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant