CN110756225A - 一种金属/MOFs纳米催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种金属/MOFs纳米催化剂及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110756225A
CN110756225A CN201911002007.6A CN201911002007A CN110756225A CN 110756225 A CN110756225 A CN 110756225A CN 201911002007 A CN201911002007 A CN 201911002007A CN 110756225 A CN110756225 A CN 110756225A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal
mofs
catalyst
nitrile rubber
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911002007.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110756225B (zh
Inventor
岳冬梅
姚乃群
张英东
张瑞宸
贾云灿
张立群
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Publication of CN110756225A publication Critical patent/CN110756225A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110756225B publication Critical patent/CN110756225B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/1691—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/02—Hydrogenation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B01J2231/645—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/842—Iron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及催化剂领域，具体涉及一种金属/MOFs纳米催化剂及其制备方法与应用。本发明所述的纳米催化剂由MOFs材料和贵金属组成，所述的MOFs材料包括金属离子和有机配体，所述的金属离子为Al、Zr、Cu、Zn、Fe中的一种或几种，所述的有机配体为富马酸、对苯二甲酸、氨基对苯二甲酸、均苯三甲酸、氨基咪唑中的一种或几种。所述的金属/MOFs纳米催化剂制备方法为：(1)以金属离子和有机配体为原料，经水热反应制得MOFs材料；(2)将贵金属和步骤(1)制得的MOFs材料经还原反应制备得到金属/MOFs纳米催化剂。本发明所述的金属/MOFs纳米催化剂可以实现室温下对丁腈橡胶双键的选择性加氢，因此在氢化丁腈橡胶的制备领域具有重要的应用价值。

Description

一种金属/MOFs纳米催化剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及催化剂领域，具体涉及一种金属/MOFs纳米催化剂及其制备方法与应用。
背景技术
丁腈橡胶(NBR)由于含有氰基从而具有优异的耐油性，但是其中含有不饱和碳碳双键，使得其耐热性能比较差，同时在恶劣环境下也非常容易被氧化。因此，我们对NBR主链双键进行选择性加氢，从而使制得的氢化丁腈橡胶不仅保持了NBR原有的特性，又提高了耐热性与耐老化性能。
目前，有许多种类的加氢催化剂；其中，贵金属纳米粒子负载在多孔载体上制备的催化剂具有优异的催化活性、温和的反应环境，同时具备可循环利用性。中国专利文件CN107051552A公开了一种磁性碳纳米管负载铑催化剂的制备及其在丁腈橡胶选择性加氢中的应用；将上述催化剂应用于丁腈橡胶选择性加氢，在4Mpa、120℃下，反应8h，加氢度达到98％。中国专利文件CN103537304A公开了硅烷偶联剂改性SiO2负载铑催化剂的制备以及对丁腈橡胶的选择性加氢应用；将上述催化剂应用于丁腈橡胶的选择性加氢，在120℃下，反应8h时，加氢度达到97％。然而，上述所使用的两种催化剂的加氢反应温度很高，为了节能减排生产，本领域技术人员急需一种加氢催化剂，其能够在较低温度下实现对丁腈橡胶的催化加氢，即能够保持贵金属均匀分散、又可以回收再利用。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提出一种金属/MOFs纳米催化剂及其制备方法与应用。
具体而言，本发明所述的金属/MOFs纳米催化剂由MOFs材料和贵金属组成；所述的MOFs材料包括金属离子和有机配体，所述的金属离子为Al、Zr、Cu、Zn、Fe中的一种或几种，所述的有机配体为富马酸、对苯二甲酸、氨基对苯二甲酸、均苯三甲酸、氨基咪唑中的一种或几种；优选为富马酸。
本发明所述的金属离子均为各个价态的金属离子。
作为优选，所述的MOFs材料选自NH2-MIL-53(Al)、UiO-66、MIL-88A、MIL-100、MIL-101、CuBTC、ZIF-8-NH2中的一种或几种。
作为优选，所述的贵金属选自Rh、Ru、Pd中的一种或几种；优选为Rh。
MOFs材料是一种金属有机骨架材料，他是通过金属原子或原子簇与有机配体通过配位自组装而形成的一种三维多孔网络结构的新型纳米介孔材料；选择MOFs材料作为载体，表面负载贵金属从而制得的金属/MOFs纳米催化剂，对制备氢化丁腈橡胶具有重要的意义。
本申请所述的金属/MOFs纳米催化剂通过硼氢化钠的甲醇溶液还原，并且还原后的金属纳米粒子浸渍在载体的表面。其中，所制备的金属/MOFs催化剂由于贵金属的高分散性对小分子以及橡胶显示了优异的催化活性，易回收性。
本发明同时提供所述的金属/MOFs纳米催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)以金属离子和有机配体为原料，经水热反应制得MOFs材料；
(2)将贵金属和步骤(1)制得的MOFs材料经还原反应制备得到金属/MOFs纳米催化剂。
作为优选，所述的金属离子以金属盐的形式加入，所述的金属盐为MClx或M(NO3)x；
其中，所述的x为2或3，所述的M为Al、Zr、Cu、Zn、Fe中的一种或几种。
作为优选，所述的有机配体为富马酸、对苯二甲酸、氨基对苯二甲酸、均苯三甲酸、氨基咪唑中的一种或几种。
作为优选，所述的还原反应在去离子水中进行，还原剂为NaBH4。
作为优选，步骤(2)还包括搅拌的步骤；所述搅拌的时间为11～13h。
作为优选，步骤(1)将所述的金属离子和有机配体溶于去离子水中，在680～740r/min下搅拌11～13h后进行水热反应。
作为优选，所述水热反应的温度为180～220℃，时间为10～14h。
本发明同时提供所述的金属/MOFs纳米催化剂在橡胶加氢中的应用；优选在丁腈橡胶(选择性)加氢制备氢化丁腈橡胶中的应用；更优选所述丁腈橡胶的氰基含量为19～45％，分子量为103～6×105。
作为优选，所述丁腈橡胶的氰基含量为33％、43％。
作为优选，所述氢化丁腈橡胶的制备方法包括：以丁腈橡胶溶液和所述的金属/MOFs纳米催化剂为原料，经催化加氢反应制得；优选所述丁腈橡胶溶液的质量分数为5～20％。
作为优选，所述的催化加氢反应的温度为30～90℃，压力1～9Mpa；优选在400-600r/min下进行2～12h。
作为优选，所述的催化加氢反应的温度为30℃，压力4Mpa，在400-600r/min下进行8h。
本发明的有益效果：
本发明所述的金属/MOFs纳米催化剂的制备方法简单、制备过程中无有毒溶剂，绿色环保；所制得的纳米催化剂性质稳定、性能良好，具有重要的工业应用价值。将制得的纳米催化剂用于橡胶的加氢催化加氢过程中，可以在室温下实现丁腈橡胶的高加氢度，因此在氢化丁腈橡胶的制备领域具有重要的应用价值。
附图说明
图1为实施例1所制备的MIL-88A的扫描电镜图。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例提供一种金属/MOFs纳米催化剂，所述的金属/MOFs纳米催化剂的制备方法如下：
(1)制备MIL-88A：将2.42g九水合硝酸铁放入烧杯，之后加入1.50g富马酸，然后倒入50ml水，然后将溶液倒入水热釜中，将其加热至200摄氏度，12小时后于50℃烘箱中干燥1夜，即得MIL-88A(扫描电镜图见图1；所得MIL-88A为棕红色粉末，性质稳定；MIL-88A粒径尺寸为4*1.5μm)；
(2)制备所得Rh/MIL-88A：将步骤(1)制备的MIL-88A样品0.5g置于烧杯，在其中加入50mg RhCl3·3H2O，再将其溶于10ml去离子水中，滴加硼氢化钠溶液，将其放在磁力搅拌仪上搅拌12小时后，置于50℃烘箱中干燥1夜即可得到Rh/MIL-88A纳米催化剂。
本实施例所得的Rh/MIL-88A纳米催化剂中金属Rh3+经硼氢化钠还原，所得催化剂化学性质稳定。
实施例2
本实施例针对实施例1所得的Rh/MIL-88A纳米催化剂在制备氢化丁腈橡胶中的应用，具体如下：
将氰基含量为33％的NBR溶于二甲苯中，配制成质量分数为20％的NBR胶液；取5g该NBR胶液置于30mL反应釜中并加入50mg的Rh/MIL-88A催化剂(实施例1制备)，在压力4MPa、转速400r/min条件下分别与不同温度加氢反应5小时；其加氢度结果见表1。
表1不同温度下的加氢度
序号 温度/℃ 加氢度/％
1 30 90.6
2 50 82.8
3 70 66.8
4 90 57.3
由表1可知，加氢过程中随着反应温度的提高，催化剂，氢气，胶液中分子运动不断增强，在其之间难以形成稳定的相互作用；因此随着温度的提高，加氢度逐渐降低。
实施例3
本实施例针对实施例1所得的Rh/MIL-88A纳米催化剂在制备氢化丁腈橡胶中的应用，具体如下：
将氰基含量为43％的NBR溶于氯苯溶液中，配制质量分数为10％的NBR胶液；取5g该NBR胶液置于30ml反应釜中并在反应釜中并加入50mg的Rh/MIL-88A催化剂(实施例1制备)，在压力4MPa、转速400r/min条件下分别与不同温度加氢反应8小时；其加氢度结果见下表2。
表2不同温度下的加氢度
序号 温度/℃ 加氢度/％
1 30 83.5
2 50 78.9
3 70 71.0
4 90 62.7
由表2可知，加氢过程中随着反应温度的提高，催化剂，氢气，胶液中分子运动不断增强，在其之间难以形成稳定的相互作用；因此，随着温度升高，加氢度逐渐降低。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种金属/MOFs纳米催化剂，其特征在于，由MOFs材料和贵金属组成；所述的MOFs材料包括金属离子和有机配体，所述的金属离子为Al、Zr、Cu、Zn、Fe中的一种或几种，所述的有机配体为富马酸、对苯二甲酸、氨基对苯二甲酸、均苯三甲酸、氨基咪唑中的一种或几种；优选为富马酸。
2.根据权利要求1所述的金属/MOFs纳米催化剂，其特征在于，所述的MOFs材料选自NH2-MIL-53(Al)、UiO-66、MIL-88A、MIL-100、MIL-101、CuBTC、ZIF-8-NH2中的一种或几种。
3.根据权利要求1或2所述的金属/MOFs纳米催化剂，其特征在于，所述的贵金属为Rh、Ru、Pd中的一种或几种。
4.权利要求1～3任一项所述的金属/MOFs纳米催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)以金属离子和有机配体为原料，经水热反应制得MOFs材料；
(2)将贵金属和步骤(1)制得的MOFs材料经还原反应制备得到金属/MOFs纳米催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的金属离子以金属盐的形式加入，所述的金属盐为MClx或M(NO3)x；
其中，所述的x为2或3，所述的M为Al、Zr、Cu、Zn、Fe中的一种或几种。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的还原反应在去离子水中进行，还原剂为NaBH4；
和/或，步骤(2)还包括搅拌的步骤；所述搅拌的时间为11～13h。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)将所述的金属离子和有机配体溶于去离子水中，在680～740r/min下搅拌11～13h后进行水热反应；优选所述水热反应的温度为180～220℃，时间为10～14h。
8.权利要求1～3任一项所述的金属/MOFs纳米催化剂在橡胶加氢中的应用；优选在丁腈橡胶加氢制备氢化丁腈橡胶中的应用；更优选所述丁腈橡胶的氰基含量为19～45％，分子量为103～6×105。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述氢化丁腈橡胶的制备方法包括：以丁腈橡胶溶液和所述的金属/MOFs纳米催化剂为原料，经催化加氢反应制得；优选所述丁腈橡胶溶液的质量分数为5～20％。
10.根据权利要求8或9所述的应用，其特征在于，所述的催化加氢反应的温度为30～90℃，压力1～9MPa；优选在400-600r/min下进行2～12h。
CN201911002007.6A 2019-08-30 2019-10-21 一种金属/MOFs纳米催化剂及其制备方法与应用 Active CN110756225B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2019108147488 2019-08-30
CN201910814748 2019-08-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110756225A true CN110756225A (zh) 2020-02-07
CN110756225B CN110756225B (zh) 2021-03-26

Family

ID=69332627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911002007.6A Active CN110756225B (zh) 2019-08-30 2019-10-21 一种金属/MOFs纳米催化剂及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110756225B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111346660A (zh) * 2020-03-06 2020-06-30 浙江大学 一种纳米合金M-Zn/NC催化剂的制备方法及产品应用
CN112582658A (zh) * 2020-12-14 2021-03-30 哈尔滨理工大学 一种Fe-MOF-GO薄膜阳极构建的微生物燃料电池
CN112675915A (zh) * 2020-12-23 2021-04-20 泉州师范学院 一种Pd/ZIF-8立方体复合材料的制备方法及应用
CN112759514A (zh) * 2021-02-04 2021-05-07 福州大学 一种具有双酶活性柱状富马酸铜的合成方法
CN112844319A (zh) * 2020-12-24 2021-05-28 南京工业大学 一种蒸汽还原法制备具有亚价金属节点的金属有机骨架吸附剂及其制备方法、应用
CN113471457A (zh) * 2021-07-13 2021-10-01 福建师范大学 一种阳离子型MOFs衍生物催化剂的制备及其应用
CN114602556A (zh) * 2022-03-21 2022-06-10 北京化工大学 一种贵金属节点MOFs催化剂及其制备方法和应用
CN114682303A (zh) * 2022-04-08 2022-07-01 国家纳米科学中心 一种原位一步法合成贵金属@mof核壳催化剂的制备方法
CN114797991A (zh) * 2022-03-24 2022-07-29 北京化工大学 一种橡胶加氢催化剂及其制备方法、回收方法和应用
CN115006994A (zh) * 2022-05-11 2022-09-06 武汉工程大学 一种用于醇脱水的高亲水性复合膜制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101987874A (zh) * 2010-09-15 2011-03-23 郴州高鑫铂业有限公司 一种纳米Pd/C催化剂合成氢化丁腈橡胶的方法
CN107349963A (zh) * 2017-07-05 2017-11-17 辽宁大学 一种Pt@MIL‑101复合材料及其制备方法和应用
CN108704670A (zh) * 2018-06-07 2018-10-26 中国科学技术大学先进技术研究院 一种Pt1@MIL纳米催化剂及其制备方法和应用
CN108786921A (zh) * 2018-04-26 2018-11-13 上海理工大学 一种单原子Pd@UiO-66催化剂及其制备方法和应用
CN109999912A (zh) * 2019-03-13 2019-07-12 湘潭大学 一种双功能非均相钌基催化剂及其催化合成3,3,5,5-四甲基联苯二酚的方法
US20190232251A1 (en) * 2018-01-26 2019-08-01 GM Global Technology Operations LLC Metal organic framework (mof) structured object and method

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101987874A (zh) * 2010-09-15 2011-03-23 郴州高鑫铂业有限公司 一种纳米Pd/C催化剂合成氢化丁腈橡胶的方法
CN107349963A (zh) * 2017-07-05 2017-11-17 辽宁大学 一种Pt@MIL‑101复合材料及其制备方法和应用
US20190232251A1 (en) * 2018-01-26 2019-08-01 GM Global Technology Operations LLC Metal organic framework (mof) structured object and method
CN108786921A (zh) * 2018-04-26 2018-11-13 上海理工大学 一种单原子Pd@UiO-66催化剂及其制备方法和应用
CN108704670A (zh) * 2018-06-07 2018-10-26 中国科学技术大学先进技术研究院 一种Pt1@MIL纳米催化剂及其制备方法和应用
CN109999912A (zh) * 2019-03-13 2019-07-12 湘潭大学 一种双功能非均相钌基催化剂及其催化合成3,3,5,5-四甲基联苯二酚的方法

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111346660A (zh) * 2020-03-06 2020-06-30 浙江大学 一种纳米合金M-Zn/NC催化剂的制备方法及产品应用
CN112582658A (zh) * 2020-12-14 2021-03-30 哈尔滨理工大学 一种Fe-MOF-GO薄膜阳极构建的微生物燃料电池
CN112675915B (zh) * 2020-12-23 2023-01-03 泉州师范学院 一种Pd/ZIF-8立方体复合材料的制备方法及应用
CN112675915A (zh) * 2020-12-23 2021-04-20 泉州师范学院 一种Pd/ZIF-8立方体复合材料的制备方法及应用
CN112844319A (zh) * 2020-12-24 2021-05-28 南京工业大学 一种蒸汽还原法制备具有亚价金属节点的金属有机骨架吸附剂及其制备方法、应用
CN112759514A (zh) * 2021-02-04 2021-05-07 福州大学 一种具有双酶活性柱状富马酸铜的合成方法
CN113471457A (zh) * 2021-07-13 2021-10-01 福建师范大学 一种阳离子型MOFs衍生物催化剂的制备及其应用
CN114602556A (zh) * 2022-03-21 2022-06-10 北京化工大学 一种贵金属节点MOFs催化剂及其制备方法和应用
CN114602556B (zh) * 2022-03-21 2024-02-02 北京化工大学 一种贵金属节点MOFs催化剂及其制备方法和应用
CN114797991A (zh) * 2022-03-24 2022-07-29 北京化工大学 一种橡胶加氢催化剂及其制备方法、回收方法和应用
CN114797991B (zh) * 2022-03-24 2023-09-01 北京化工大学 一种橡胶加氢催化剂及其制备方法、回收方法和应用
CN114682303A (zh) * 2022-04-08 2022-07-01 国家纳米科学中心 一种原位一步法合成贵金属@mof核壳催化剂的制备方法
CN114682303B (zh) * 2022-04-08 2024-02-06 国家纳米科学中心 一种原位一步法合成贵金属@mof核壳催化剂的制备方法
CN115006994A (zh) * 2022-05-11 2022-09-06 武汉工程大学 一种用于醇脱水的高亲水性复合膜制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110756225B (zh) 2021-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110756225B (zh) 一种金属/MOFs纳米催化剂及其制备方法与应用
CN106944119B (zh) 一种氮化碳负载单原子金属催化材料的制备方法
CN109718806B (zh) 一种贵金属单原子催化剂及其制备方法和应用
CN113019414A (zh) 一种加氢催化剂及其制备方法和应用
CN107537481B (zh) 负载型单原子铑基催化剂及其在烯烃氢甲酰化反应中应用
CN110404573A (zh) 一种超小钯基合金材料的制备方法及应用
CN105642311A (zh) 碳基非贵金属贵金属核壳纳米催化剂及其以MOFs为模板的制备方法
CN109876801B (zh) 纳米碳负载高分散铂催化剂及其制备方法和在芳香族硝基化合物加氢反应中的应用
WO2021164099A1 (zh) 一种选择性加氢催化剂及其制备方法和应用
CN110947379B (zh) 一种高活性钌催化剂的制备及其在室温催化加氢方面的应用
CN113750993B (zh) 一种钯单原子催化剂及其制备方法和在铃木偶联反应中的应用
CN106345524A (zh) 一种用于氨硼烷水解释氢的三元纳米催化剂及其制备方法
CN108671964A (zh) 一种催化产氢的MIL-53(Al)负载钌钴合金纳米催化剂及制备方法
CN103579639B (zh) 一种燃料电池用阴极催化剂及制备方法
Bai et al. A NiPdB‐PEG (800) Amorphous Alloy Catalyst for the Chemoselective Hydrogenation of Electron‐Deficient Aromatic Substrates
CN111659388A (zh) 一种含铀或其化合物的铂基催化剂
CN105498780A (zh) 一种Cu/ZnO催化剂及其制备方法和在CO2化学转化中的应用
CN107552053B (zh) 一种p25负载分子态钴/镍等活性位点材料的制备方法
CN114457371B (zh) MXene负载Ni纳米颗粒复合析氢电催化剂及其制备方法和应用
Wang et al. Platinum nanoparticles uniformly dispersed on covalent organic framework supports for selective synthesis of secondary amines
Zhang et al. MoOx regulating Ni-based catalyst anchored on N-doped carbon microspheres for catalytic hydrogenation of nitroarenes
CN112138719B (zh) 一种层状氧化石墨烯复合薄膜负载钯催化剂的制备方法及应用
CN113976176A (zh) 一种双活性位点铂基催化剂及其制备方法与应用
CN108906092B (zh) 一种选择性去除阳离子染料的Ag3PO4@Ag/碳球三元异质结复合材料的制备方法
CN112604708A (zh) 一种分子筛基单原子催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant