CN110755298B - 一种冻干口腔护理组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于日化领域，具体涉及一种冻干口腔护理组合物及其应用。冻干口腔护理组合物的原料包括常规成分和骨架支持剂；所述骨架支持剂包含骨架支持剂A组分和骨架支持剂B组分；骨架支持剂A组分为羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、卡拉胶、***胶、汉生胶、聚丙烯酸钠中的一种或一种以上的物质组成的混合物；骨架支持剂B组分为可溶性淀粉、壳聚糖、木纤维、甘露醇、糊精中的一种或一种以上的物质组成的混合物。使用本方案的组合物制备的冻干口腔护理用品具有组织形态稳定的特点，可在遇水时快速溶解，并且无黏腻感。本方案的冻干口腔护理组合物可以应用到牙膏和漱口水的生产当中。

Description

一种冻干口腔护理组合物及其应用

技术领域

本发明属于日化领域，具体涉及一种冻干口腔护理组合物及其应用。

背景技术

牙膏和漱口水是日常生活中经常使用到的口腔护理用品，除了对口腔起到清洁作用之外，还具有口腔保健的功效。随着人们生活水平的提高、保健意识的增强，越来越多的消费者倾向于购买含有功效成分的口腔护理用品。其中，功效成分包括酵素、酶类、护龈成分、美白成分和抗敏成分等。因牙膏和漱口水等口腔护理用品含有大量水分，有些功效成分在口腔护理用品中容易失活，所以不宜在口腔护理用品中直接添加，使这些功效成分在口腔护理用品中的应用受到了限制。现阶段，药品行业尝试使用冻干工艺来保持有效成分的活性，但冻干工艺还未大量应用在口腔护理用品的制备中。冻干工艺是采用冷冻干燥机的真空冷冻干燥法预先将液体、半固体或固体中的水分冻结，然后在真空无菌的环境下将被冻结的水分升华为水蒸气并排除，简而言之，在低温环境下抽取液体、半固体或固体中的水分。

中国专利CN107224407A(一种含有生物酶的冻干制剂及其护齿产品组合)提供了一种解决生物酶成分在牙膏中易失活的问题的方案。在该技术方案中，该产品组合由生物酶冻干制剂和常规护齿产品两部分组成，未使用时两部分单独存在，使用时，需将单次用量的生物酶冻干制剂产品与单次用量的常规护齿产品充分混合后再使用。现有技术中的方案存在如下问题：只是对生物酶制剂进行了单独的冻干处理，未实现对酶和常规护齿产品的整体冻干，使用时需要将两个部分重新混合，存在使用方式繁琐的问题，产品使用范围较局限。

现有的口腔用品成分复杂，常规的口腔护理用品含有较多的保湿剂和摩擦剂，不能直接对其使用冻干工艺，冻干后的口腔护理用品溶解性极差，具有较强的黏腻感，其消费者使用体验不佳。冻干后的口腔护理用品应该具有组织形态稳定的性质，并且在加水后，能够快速溶解并恢复原有水溶液的理化特性和生物活性，但研发获得满足上述要求的冻干口腔护理用品是一个较难的技术问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种冻干口腔护理组合物，使用该组合物来制备的口腔护理用品，可以克服冻干口腔护理用品溶解差、组织形态不稳定等问题，从而提升消费者满意度。

为解决上述技术问题，本发明技术方案如下：

一种冻干口腔护理组合物，所述冻干口腔护理组合物的原料包括常规成分和骨架支持剂；所述骨架支持剂包含骨架支持剂A组分和骨架支持剂B组分；骨架支持剂A组分为羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、卡拉胶、***胶、汉生胶、聚丙烯酸钠中的一种或一种以上的物质组成的混合物；骨架支持剂B组分为可溶性淀粉、壳聚糖、木纤维、甘露醇、糊精中的一种或一种以上的物质组成的混合物。

采用上述技术方案，技术原理为：将羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、卡拉胶、***胶、汉生胶、聚丙烯酸钠、可溶性淀粉、壳聚糖、木纤维、甘露醇、糊精等骨架支持剂作为原料加入到口腔护理组合物中，经冻干处理，得到的含有本组合物的冻干口腔护理用品具有能够遇水快速溶解的特点。本方案中的骨架支持剂A组分在冻干产品组织形态中可形成疏松的网状结构，骨架支持剂B组分填充在这些网状结构的空隙中，使得网状结构更加疏松的同时，对骨架起到了很好的支撑作用，增加了组织形态的稳定性。常规成分在制膏的过程中均匀的分散在该网状结构中，保证了本组合物制备的冻干口腔护理用品的组织形态的稳定，并且在遇水后能快速崩解和溶解。使用者可在需要对口腔进行清洁时，使用一定量的水处理冻干口腔护理用品，在很短的时间内，该冻干口腔护理用品可以实现溶解或者软化，方便使用者用本用品来进行口腔护理。

有益效果：

(1)含本组合物的冻干口腔护理用品具有组织形态稳定、快速溶解的性质，用户使用体验好

口腔护理用品中的常规成分通常包括摩擦剂、水、保湿剂等成分，如果对含有上述常规成分的口腔护理用品进行冻干处理，冻干后的口腔护理用品的溶解性极差，使用者不能正常使用上述产品进行口腔清洁。因为冷冻干燥过程中的低温效应、冻结效应和脱水效应均会导致产品骨架结构的改变，导致了制得的冻干产品组织形态紧密，从而影响最终产品的溶解性能。加入了羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、卡拉胶、***胶、汉生胶、聚丙烯酸钠、可溶性淀粉、壳聚糖、木纤维、甘露醇、糊精等骨架支持剂(A组分和B组分)，经冻干处理后，骨架支持剂A组分在冻干产品组织形态中可形成疏松的网状结构，骨架支持剂B组分填充在这些网状结构的空隙中，使得网状结构更加疏松的同时，对骨架起到了很好的支撑作用，增加了组织形态的稳定性，既可以形成稳定的冻干口腔护理用品，又促进了整个冻干口腔护理用品在水中的溶解速度。

在现有技术中，羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、卡拉胶、***胶、汉生胶、聚丙烯酸钠等A组分物质通常都是作为牙膏增稠剂使用，主要是通过分散、溶胀于牙膏液相，形成稳定胶体，以悬浮膏体固相，防止固相组份与液相组份分离。发明人的研发目的在于提供一种最终形态为无水的产品(冻干产品)，然而增稠剂会使得固相组份与液相组份难于分离，从而影响冻干产品的冻干效率以及疏松结构的形成，导致冻干产品遇水溶解的速度受影响，所以在制备冻干口腔护理用品的过程中，并不推荐选用常规用量的增稠剂作为原料。但是，发明人在研发过程中意外的发现，合适剂量的羟乙基纤维素钠、卡拉胶、***胶、汉生胶、聚丙烯酸钠等A组分物质的加入，可以使得最后形成的冻干产品具有较好的网状骨架结构，增加冻干口腔护理用品快速溶解的性质。但是，A组分形成的网状骨架结构易塌陷，在冻干过程中不易维持冻干口腔护理用品的组织形态，导致冻干口腔护理用品遇水溶解的性能受影响，需同时加入可溶性淀粉、壳聚糖、木纤维、甘露醇、糊精等B组分物质，使得网状结构更加疏松，同时对网状骨架起到了很好的支撑作用，增加了冻干口腔护理用品的组织形态的稳定性。本方案解决了冻干后的口腔护理用品的溶解性极差的技术问题，并克服了技术偏见。

(2)本发明提供的含本组合物的口腔护理用品经过冻干后水份非常低，使该用品的稳定性提高，受污染的机会减小，这不仅方便了运输还延长了制品保存期限。由于上述原因，冻干产品中可以不使用或者少使用防腐剂。现有技术中，膏状牙膏因含有水分和营养成分，某些牙膏为了防止微生物滋生，合理地延长产品保质期，通常添加防腐剂以确保产品在使用期内不会变质，由于防腐剂具有潜在的致癌性，刺激和过敏问题，使防腐剂在牙膏中的使用备受争议。

(3)含本组合物的口腔护理用品经过冻干处理之后，可以保证该用品中各种活性物质的活性，拓展了活性物质在口腔清洁用品中的应用。例如，冻干工艺针对维生素、类维生素、茶多酚、葡萄籽多酚、蛋白多肽类、菌类等活性物质，具有很好的保护效果。上述活性物质在含水的环境中容易失活，而在常规的口腔清洁用品的含水量较高，无法保证活性物质的功效。再例如，在现有技术中，生物活性玻璃陶瓷材料在水的环境下会释放钙离子和磷酸根离子发挥作用，在含水体系中，生物活性玻璃陶瓷材料不能长期的保持活性，限制了此活性成分在口腔护理用品中的应用。而使用本方案的冻干口腔护理用品可以避免常规口腔护理用品中的水分对活性物质的影响。

进一步，所述冻干口腔护理组合物的原料还包括骨架保护剂；所述骨架保护剂包括液体骨架保护剂和固体骨架保护剂；所述固体骨架保护剂为谷氨酸、甘氨酸、精氨酸、乳酸、葡萄糖、海藻糖、木糖醇和聚乙烯吡咯烷酮中的一种或一种以上的物质组成的混合物；所述液体骨架保护剂为聚乙二醇、甘油和山梨醇中的一种或一种以上的物质组成的混合物。

采用上述技术方案，骨架保护剂在冻干过程中保护原料中各组分的活性，提高冻干产品组织形态稳定性，并同时提高冻干口腔护理用品的遇水溶解的速度，并且骨架保护剂的添加使冻干口腔护理用品不出现粘连、结块的状态，保证组织形态的美观性。冷冻干燥过程中的低温效应、冻结效应和脱水效应均会导致组分(特别是蛋白、菌类等活性组分)的变性，现有技术中通常采用加入冻干保护剂的方法来对各组分进行保护。发明人在冻干口腔护理用品中添加了骨架保护剂以保证原料中各组分的活性不受到冻干过程的破坏，并同时发现了骨架保护剂除了具有冻干保护剂的功效，还具有维持冻干产品组织形态，加强加固骨架支持剂形成的网状结构，使冻干口腔护理用品具有一定的机械性能和均匀的形貌，运输过程中产品结构不易松散。

另外，加入骨架保护剂加强了冻干口腔用品的机械性能，易于产品造型，可以将该用品制备成为多种造型，便于携带，满足消费者个性化、分众化和情景化的使用需求。

进一步，所述常规成分包括摩擦剂、水、乳化剂、表面活性剂、甜味剂、功效成分和香精中的一种或一种以上的物质组成的混合物。

采用上述技术方案，添加上述常规成分可以实现冻干口腔护理用品的口腔清洁和护理功能。

进一步，所述的摩擦剂为二氧化硅、粘土、石粉和磷酸氢钙中的一种或一种以上的物质组成的混合物。

采用上述技术方案，上述摩擦剂为现有技术中的常规成分，具有性质稳定、安全等优点。

进一步，所述的乳化剂为聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-2月桂酸酯和氢化蓖麻油中的一种或一种以上的物质组成的混合物；所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰甘氨酸钾、椰油酰甘氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂醇聚醚硫酸酯钠和椰油酰谷氨酸三乙醇胺中的一种或一种以上的物质组成的混合物；所述的甜味剂为糖精钠、阿斯巴甜、甜菊糖和三氯蔗糖中的一种或一种以上的物质组成的混合物；所述的香精为薄荷香精、留兰香精、茶香精、花香香精、水果香精等中的一种或一种以上的物质组成的混合物。

采用上述技术方案，上述乳化剂和表面活性剂均为现有技术中常用的物质，价格合适且易于获取；在冻干口腔护理用品中加入甜味剂和香精，掩盖牙膏某些成分的不良口味，赋予牙膏令人愉快的口味。

进一步，所述功效成分为抗敏成分、美白成分、抑菌成分、缓解牙龈肿痛成分和止血成分中的一种或一种以上的物质组成的混合物。

采用上述技术方案，在冻干口腔护理用品中加入功效成分，可以实现该用品护理功效。

进一步，一种冻干口腔护理组合物在制备冻干口腔护理用品中的应用。

采用上述技术方案，本方案的组合物在冻干后具有组织形态稳定、表面细腻、外观平整规则且美观和遇水快速溶解的特点，可以将该组合物应用到冻干口腔护理用品的制备当中，满足消费者对成分天然、个性化、分众化和情景化的口腔护理用品的需求。

进一步，所述冻干口腔护理用品包括以下重量份的原料：摩擦剂5-20份、骨架支持剂A组分0.1-2份、骨架支持剂B组分5-20份、液体骨架保护剂1-10份、固体骨架保护剂1-10份、乳化剂1-8份、表面活性剂1-8份、甜味剂0.2-0.8份、香精0.5-1.5份。

采用上述技术方案，上述配方适合于制备冻干牙膏。骨架保护剂和骨架支持剂会提高冻干牙膏的玻璃化转变温度、为活性组分提供支撑结构、能有效防止有效组分随水蒸气一起升华逸散，并使有效组分成形，在冻干后稳定性好，形态美观，产品不出现粘连、结块的状态，在水中能快速溶解，使用方便，且具有一定的机械性能，运输过程中结构也不易松散。

现有技术中的牙膏中摩擦剂的含量较高，但是发明人发现常用摩擦剂含量过高，制得的冻干口腔清洁用品的可溶性较差，通过适当的减少摩擦剂的用量和复配结构疏松的骨架支持剂B组分，产品的速溶的性质显著加强。另外，现有技术中增稠剂用量也较高(对应骨架支持剂A组分)，但是本方案中利用的并不是骨架支持剂A组分作为增稠剂的性质，而是骨架支持剂A组分在冻干过程中形成疏松网状结构的性质，所以骨架支持剂A组分的用量为0.1-2重量份。

进一步，所述冻干口腔护理用品包括以下重量份的原料：骨架支持剂A组分0.1-2份、骨架支持剂B组分5-15份、液体骨架保护剂1-5份、固体骨架保护剂1-8份、乳化剂1-8份、表面活性剂1-8份、甜味剂0.1-0.5份和香精0.1-1.0份。

采用上述技术方案，上述配方适合于制备冻干漱口水。骨架保护剂和骨架支持剂会提高冻干漱口水(固体)的溶解速度、组织稳定性并保证漱口水中各物质的活性，能有效防止冻干过程中有效组分随水蒸气一起升华逸散。

进一步，所述冻干口腔护理用品由如下方法制备获得：

步骤(1)：在液体骨架保护剂中加入骨架支持剂A组分，分散至无结块，得混合物A；

步骤(2)：将骨架支持剂B组分和固体骨架保护剂分散于水中，得分散液；

步骤(3)：再将所述分散液和常规成分加入到混合物A中，搅拌均匀，得混合物B；

步骤(4)：对混合物B进行搅拌均质和脱气操作，得膏体A；

步骤(5)：对膏体A进行预冻处理，膏体A冻结后得预冻膏体；

步骤(6)：对预冻膏体进行真空升温处理，然后再进行恒温真空升华处理，得膏体B；

步骤(7)：对膏体B进行真空升温处理，然后再进行恒温真空干燥处理，得冻干口腔护理用品。

采用上述技术方案，先使用液体骨架保护剂对骨架支持剂A组分进行溶解和分散，使得骨架支持剂A组分分散并交联成立体结构，初步形成网状结构，然后再将骨架支持剂B组分、固体骨架保护剂以及其他成分与混合物A混合均匀，使得各成分充分分散到骨架支持剂A组分形成的网状结构中，有助于制备形成的冻干口腔护理用品，在使用时遇水快速崩解和溶解。接下来，通过预冻处理，使得膏体A完全冻结，形成预冻膏体，再通过真空升温、恒温真空升华、真空升温和恒温真空干燥的过程，形成最终的产品(冻干口腔护理用品)。该产品呈结构疏松，遇水后能快速崩解和溶解，但同时也具有一定的机械性能，具有较均匀的形貌，运输过程中结构不易松散，使用体验好。

其中，第一次升温过程(步骤(6)中)，冰晶会升华成水蒸气逸出，从物料外表面开始逐步向内推移，冰晶升华后残留下的空隙便成为升华水蒸气的逸出通道。然后再进行恒温真空升华处理，除去产品中的大部分水分。真空升华处理后再次升温处理(步骤(7)中)，因为产品物料的毛细管壁和极性基团上还存在少量的水分，这部分的水是未被冻结的，为了改善干燥后产品的贮存稳定性，延长其保存期，需将这些水分除去。然后再进行恒温真空干燥处理，使结合水和吸附于产品干燥层中的水获得足够的能量，从分子吸附中解吸出来最终形成本技术方案中的冻干口腔护理产品。

采用本方案的制备方法，还能有效地防止了可流动的液体、半固体或固体中的活性成分(即功效成分)的理化及生物特性的改变，使其快速进入休眠状态，活性成分的相互作用较小，有效的保护了活性成分的稳定性。例如蛋白质、生物活性玻璃陶瓷、微生物类等活性成分，不会发生变性和丢失其生物活性。

采用本发明特殊的冻干工艺，在冻干过程中，溶剂不断蒸发，原料成分彼此结合形成具有蓬松形貌的骨架，使冻干组合物形成一块完整的易溶于水的固体。

附图说明

图1为本发明实施例1制得的各种造型的冻干产品。

图2为本发明实施例1制得的冻干产品。

图3为本发明对比例1制得的冻干产品(未使用模具进行成型处理)。

图4为本发明对比例2制得的冻干产品(未使用模具进行成型处理)。

图5为本发明对比例3制得的冻干产品(未使用模具进行成型处理)。

具体实施方式

下面通过具体实施方式进一步详细说明：

实施例1-实施例12，对比例1-对比例13为冻干牙膏的制备；实施例13-实施例24、对比例14-对比例26为冻干漱口水的制备。

实施例1

本实施例各参数详情见表1。

一、制备方法

冻干牙膏的具体制备方法为：

步骤(1)：在液体骨架保护剂中按比例加入骨架支持剂，分散至无结块，得混合物A。

步骤(2)：将骨架支持剂B组分和固体骨架保护剂分散于水中，得分散液。

步骤(3)：再将步骤(2)中得到的分散液和常规成分加入到混合物A中，搅拌均匀，得混合物B。该步骤具体的操作方法为：将常规成分中的甜味剂和功效成分分散于步骤(2)得到的分散液中，再将含有骨架支持剂B组分、固体骨架保护剂、甜味剂和功效成分的分散液、剩余水、表面活性剂和乳化剂依次按比例加入到混合物A中，搅拌均匀。然后将摩擦剂搅拌均质，将均质处理后的摩擦剂加入上述含有表面活性剂和乳化剂等的混合物A中，再将上述体系搅拌均匀。接下来，在上述体系中加入香精，并混合均匀，最终得到混合物B。

步骤(4)：对步骤(3)中得到的混合物B进行搅拌均质和脱气操作，得膏体A。

步骤(5)：将膏体A倒入模具中，在-50℃(即，表1中的步骤(5)预冻温度的具体值)预冻2h(即，表1中的步骤(5)预冻时间的具体值)，得预冻膏体。

步骤(6)：在绝对压强为2Pa(即，表1中的步骤(6)压强的具体值)的条件下，预冻膏体以0.1℃/min(即，表1中的步骤(6)升温速度的具体值)的升温速度升温到-20℃(即，表1中的步骤(6)终温度的具体值)，然后恒温真空升华2h(即，表1中的步骤(6)升华时间的具体值)，得膏体B。

步骤(7)：在绝对压强为2Pa(即，表1中的步骤(7)压强的具体值)的条件下，膏体B以0.1℃/min(即，表1中的步骤(7)升温速度的具体值)的升温速度升温到20℃(即，表1中的步骤(7)终温度的具体值)。然后再进行恒温真空干燥2h(即，表1中的步骤(7)干燥时间的具体值)，制备获得冻干牙膏。

其中，在冻干牙膏的制备过程中，控制工艺参数在如下的范围，可获得质量较好的冻干产品，为优化的冻干方案：(并且针对冻干漱口水，采用下列参数范围也同样能制备质量较好的冻干产品)

Ⅰ：在步骤(5)中，将膏体A直接置于低温-50℃～-40℃环境中进行冻结，进行预冻处理2～8h，得预冻膏体。

预冻温度过高、预冻时间过短，则口腔制品可能没有完全冻结，在真空干燥时会引起膨胀起泡、浓缩和溶质移动等不可逆变化的发生；预冻温度太低、预冻时间过长，不仅会增加不必要的能量消耗，而且具有破坏某些功效成分的风险。

冻结过程不同，产生冰晶的形态和大小就不同，从而影响冻干制品的形态，冻结时间和冻结温度(冰晶成核温度)都是非常重要的参数，采用上述的参数，直接将膏体快速冻结，可以保证冻结膏体中产生的冰晶细小，且没有冻结浓缩现象，而且整个膏体结构均一性很好，使得在干燥时的传质阻力很小，有利于后续工艺步骤的进行，形成的产品水中溶解速率更高。

Ⅱ：步骤(6)在绝对压强2～7Pa的条件下进行，以0.1～0.4℃/min的升温速度对预冻膏体进行升温处理，直至预冻膏体的温度为-20℃～-10℃，然后对升温处理后的预冻膏体进行恒温真空升华处理2～6h，得膏体B。

在上述的参数条件下，对预冻膏体进行第一次缓慢的升温处理，冰晶会升华成水蒸气逸出，从物料外表面开始逐步向内推移，冰晶升华后残留下的空隙便成为升华水蒸气的逸出通道。升温过程结束时的物料的温度(-20℃～-10℃)稍低于共晶点温度，如果物料温度高于共晶点温度，物料会发生融化干缩现象，影响产品质量。物料温度低于共晶点温度太多，升华速率低，升华阶段所需的时间加长。一旦物料温度高于共晶点温度时，物料会发生局部融化崩解，从而影响干燥后产品的质量。另外，升华阶段冻干箱内的压强应控制在一定范围内(绝对压强2～7Pa)。压强太低对传热不利，但当压力太高时，物料传质速率降低，升华减慢，物料本身温度升高。关于0.1～0.4℃/min的升温速度，如果升温速度过快，则会破坏骨架支持物形成的网状结构，影响后续的升温过程的顺利进行；而升温速度过慢，使得整个冻干过程过于冗长，消耗能源过多。在绝对压强2～7Pa的条件下，以0.1～0.4℃/min的升温速度对预冻膏体进行升温处理，直至预冻膏体的温度为-20℃～-10℃，预冻膏体中的间隙适中、且预冻膏体具有一定强度。在此时对预冻膏体进行恒温真空升华处理，既可以保证将全部冰晶升华为水蒸气逸出，又可以保证骨架支持物A组分的网状结构不会受升华压强和升华温度的影响发生融化干缩和崩解的现象。

Ⅲ：在步骤(7)中，在绝对压强2～7Pa的条件下，以0.1～0.4℃/min的升温速度对膏体B进行升温处理，直至膏体B的温度为20～30℃，得半成品。在此时对半成品进行真空干燥2～10h，得冻干口腔护理用品。

在真空升华处理之后，由于吸附水的吸附能量高，对膏体B进行缓慢的升温处理(0.1～0.4℃/min的升温速度)，使物料内外形成较大的蒸气压差，以使解吸出来的水蒸气有足够的推动力逸出，继续提供足够的能量，在经过真空干燥之后，获得最终成品。升温速度过慢或者过快都会破坏骨架支持物A组分形成的疏松网状结构，在20～30℃的条件下进行真空干燥，可以将产品物料的毛细管壁和极性基团上存在的少量水分充分蒸发，并且在该温度范围内各组分活性不会被破坏。

二、冻干牙膏的使用方法：

冻干牙膏制备中，模具的不同可以得到不同形状的冻干牙膏，例如球形、圆柱形、心形等，每颗形状的冻干牙膏为一次用量，如图1、图2所示。使用时，取一颗牙膏放入口中，然后用水沾湿牙刷进行刷牙。由于冻干牙膏溶解速度很快，也可以将冻干牙膏直接放入口中，用唾液溶解冻干牙膏，直接使用干牙刷进行刷牙。除实施例1以外，其他实施例和对比例均采用球形磨具进行冻干牙膏和冻干漱口水制备，制得的口腔护理用品为直径8mm的球形。实施例1中也制备了直径8mm的球形的冻干牙膏，用于实验例1中的效果对比实验。

实施例2-实施例6，实施例7-实施例12基本同实施例1，其参数设置和原料配比分别详见表1和表3。

实施例13：冻干漱口水的制备

本实施例基本同实施例1，不同点在于参数设置和原料配比，详见表5。除了表5中所示的在参数设置和原料配比上的不同点，在制备方法上，本实施例制备的是冻干漱口水，本实施例的步骤(3)与实施例1中的步骤(3)不同，具体为：

将步骤(2)中得到的分散液和常规成分加入到混合物A中，搅拌均匀，得混合物B。该步骤具体的操作方法为：将常规成分中的甜味剂和功效成分分散于步骤(2)得到的分散液中，再将含有骨架支持剂B组分、固体骨架保护剂、甜味剂和功效成分的分散液、水、表面活性剂和乳化剂依次按比例加入到混合物A中，将体系搅拌均匀。接下来，在上述体系中加入香精，并混合均匀，最终得到混合物B。本实施例无摩擦剂的加入。

冻干漱口水的使用方法：本实施例制备了直径8mm的球形的冻干漱口水，使用时，将1颗冻干漱口水溶于15ml水中，获得液体漱口水，直接使用液体漱口水漱口。

实施例14-实施例18、实施例19-实施例24基本同实施例13，其参数设置和原料配比分别详见表5和表7。

对比例1-对比例6、对比例7-对比例13基本同实施例1，其参数设置和原料配比分别详见表2和表4。其中，对比例1制备的产品如图3；对比例2制备的产品如图4所示；对比例3制备的产品如图5所示。

对比例14-对比例19、对比例20-对比例26基本同实施例13，其参数设置和原料配比分别详见表6和表8。

表1：实施例1-实施例6的工艺参数设置和原料配比

表2：对比例1-对比例6的工艺参数设置和原料配比

表3：实施例7-实施例12的工艺参数设置和原料配比

表4：对比例7-对比例13的工艺参数设置和原料配比

表5：实施例13-实施例18的工艺参数设置和原料配比

表6：对比例14-对比例19的工艺参数设置和原料配比

表7：实施例19-实施例24的工艺参数设置和原料配比

表8：对比例20-对比例26的工艺参数设置和原料配比

实验例：对冻干口腔护理用品进行质量评价

本实验例对制备的冻干口腔护理用品进行质量评价，从三个方面进行：溶解时限测试、脆碎度测试和稳定性测试，具体的方法为：

溶解时限测试：参照《中华人民共和国药典》2015年版四部通则0921崩解时限检查法，将崩解仪的不锈钢管固定于支架上，浸入1000ml杯中，杯内盛有温度为37±1℃的水约900ml，调节水位髙度使不锈钢管最低位时筛网在水面下15±1mm。启动崩解仪，取冻干口腔护理用品1片(8mm球形)，置上述不锈钢管中进行测试，记录全部崩解并通过筛网的时间，重复测量6片，求平均值，如有少量轻质上漂或黏附于不锈钢管内壁或筛网，但无硬心者，可作符合规定论。溶解时间小于60s的口腔护理冻干产品，溶解速度快，使用方便，消费者口感测试满意度高。

脆碎度测试：参照《中华人民共和国药典》2015年版四部通则0923片剂的脆碎度检查法，利用冻干口腔用品在脆碎度检查仪圆筒中滚动100次后减失重量的百分数，用于检查脆碎情况及其物理强度。具体方法为：取10个冻干口腔用品(8mm球形)，用吹风机吹去脱落的粉末，精密称重，置脆碎度检测仪的圆筒中，转动100次。取出，同法除去粉末，精密称重，可求得减失重量百分数。减失重量小于5％的口腔护理冻干产品，其组织形态稳定、无掉粉、纹理细腻。

稳定性测试：采用高温、高湿、低温贮存，观察产品(8mm球形)在储存过程中的性能，不发生物理化学变化，不出现黏腻、表面碎裂、变色等现象。

对实施例1～实施例12和对比例1～对比例13的冻干牙膏进行溶解时限、脆碎度和稳定性测试结果如下表9所示：

表9冻干牙膏溶解性、脆碎度和稳定性测试结果

由表9可知，实施例1-实施例12的溶解性、脆碎度和稳定性都较好。对比例1和对比例7未采用本方案的配方比例(即，表2和表4中，“成分以及质量份”部分)，虽然其产品的溶解性较好，但是脆碎度高和稳定性差(组织形态欠稳定)。对比例1和对比例7相对于实施例1-12来说，几个实施例和对比例都使用了最优化的制备工艺参数，对比例1和对比例7的配方比例未采用本方案的配方比例，这两个对比例的产品相对于实施例1-12的产品，在溶解性能、脆碎度和组织形态稳定性方面都存在一定缺陷，说明本方案的配方比例对维持冻干产品的速溶性质、稳定性和适当的脆碎度起到了促进作用。对比例3和对比例9也未采用本方案的配方比例，溶解性极差，脆碎度高，且膨胀起泡、浓缩、表面粗糙、有裂纹。虽然对比例2及对比例8采用了本方案的配方比，但是没有采用本方案的工艺参数(详见实施例1中关于冻干工艺的参数范围的记载)，获得的冻干产品溶解性一般、脆碎度高和稳定性差。对比例2和对比例8相对于对比例3和对比例9(四个对比例都没有使用最优化的制备工艺方案，但是对比例2和对比例8使用了本方案的配方比例，对比例3和对比例9没有使用本方案的配方比例)，说明了不管制备工艺条件是否最佳，本方案的配方对维持冻干产品的速溶性质、稳定性和适当的脆碎度起到了促进作用。

对比例4完全不含骨架支持剂A组分，因没有骨架形成，产品表面粗糙、表面碎裂、有粉末出现，不具有稳定的组织形态。对比例5完全不含骨架支持剂B组分，因无骨架支持剂B的填充，故表面干缩、表面粗糙、有裂纹。对比例6完全不含骨架支持剂A组分和骨架支持剂B组分，表面粗糙、表面碎裂、粉末状，溶解性好，但脆碎度高和稳定性差。对比例10(完全不含液体骨架保护剂)、对比例11(完全不含固体骨架保护剂)、对比例12(完全不含液体骨架保护剂和固体骨架保护剂)由于骨架保护剂的缺失，产品表面粗糙、有裂纹的现象，溶解性一般、脆碎度高和稳定性差。对比例13不含骨架支持剂B和固体骨架保护剂，含有大量的摩擦剂，样品出现表面粗糙、膨胀起泡的现象，溶解性极差。需要注意的是，冻干牙膏具有稳定的组织形态是本专利应用的先决条件，部分对比例由于组织形态不稳定为粉末状，而出现了溶解性好的现象，不能用以说明本专利的技术原理，即不能用于说明不按照本方案的配方和比例反而能够获得速溶效果好的冻干产品。

对实施例13～实施例24和对比例14～对比例26的冻干漱口水进行溶解时限、脆碎度和稳定性测试结果如下表10所示：

表10冻干漱口水溶解性、脆碎度和稳定性测试结果

由表10可知，实施例13-实施例24的溶解性、脆碎度和稳定性都较好。对比例14和对比例20未采用本方案的配方比例，其产品溶解性较好，但是脆碎度高和稳定性差。对比例15及对比例21采用了本方案的配方比，产品的溶解性一般、脆碎度高和稳定性差。对比例19和对比例22也未采用本方案的配方比例，其产品溶解性极差，脆碎度高，且膨胀起泡、浓缩、表面粗糙、有裂纹。

对比例17-对比例19缺失了部分骨架支持剂(A组分或/和B组分)，出现了冻干产品组织形态不稳定，或者无有形的组织形态的现象。对比例23-对比例25缺失了部分骨架保护剂(固体或/和液体)，由于骨架保护剂的缺失，出现表面粗糙、有裂纹的现象，其组织形态不稳定。对比例26不含骨架支持剂和固体骨架保护剂，与常规液体漱口水配方相似，样品仅为微量粉末，溶解性极好，无有形的组织形态。需要注意的是，冻干漱口水具有稳定的组织形态是本专利应用的先决条件，部分对比例由于组织形态不稳定仅为少量粉末，而出现了溶解性好的现象，不能用以说明本专利的技术原理，即不能用于说明不按照本方案的配方和比例反而能够获得速溶效果好的冻干产品。

以上所述的仅是本发明的实施例，方案中公知的具体结构及特性等常识在此未作过多描述。应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明结构的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准，说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。

Claims (9)

1.一种冻干口腔护理组合物，其特征在于，所述冻干口腔护理组合物的原料包括常规成分和骨架支持剂；所述骨架支持剂包含骨架支持剂A组分和骨架支持剂B组分；骨架支持剂A组分为羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、卡拉胶、***胶、汉生胶、聚丙烯酸钠中的一种或一种以上的物质组成的混合物；骨架支持剂B组分为可溶性淀粉、壳聚糖、木纤维、甘露醇、糊精中的一种或一种以上的物质组成的混合物；所述常规成分包括摩擦剂、乳化剂、表面活性剂中的一种或一种以上的物质组成的混合物；

所述冻干口腔护理组合物的原料还包括骨架保护剂；所述骨架保护剂包括液体骨架保护剂和固体骨架保护剂；所述固体骨架保护剂为谷氨酸、甘氨酸、精氨酸、乳酸、葡萄糖、海藻糖、木糖醇和聚乙烯吡咯烷酮中的一种或一种以上的物质组成的混合物；所述液体骨架保护剂为聚乙二醇、甘油和山梨醇中的一种或一种以上的物质组成的混合物。

2.根据权利要求1所述的一种冻干口腔护理组合物，其特征在于，所述常规成分还包水、甜味剂、功效成分和香精。

3.根据权利要求2所述的一种冻干口腔护理组合物，其特征在于，所述的摩擦剂为二氧化硅、粘土、石粉和磷酸氢钙中的一种或一种以上的物质组成的混合物。

4.根据权利要求3所述的一种冻干口腔护理组合物，其特征在于，所述的乳化剂为聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-2月桂酸酯和氢化蓖麻油中的一种或一种以上的物质组成的混合物；所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰甘氨酸钾、椰油酰甘氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂醇聚醚硫酸酯钠和椰油酰谷氨酸三乙醇胺中的一种或一种以上的物质组成的混合物；所述的甜味剂为糖精钠、阿斯巴甜、甜菊糖和三氯蔗糖中的一种或一种以上的物质组成的混合物；所述的香精为薄荷香精、留兰香精、茶香精、花香香精、水果香精中的一种或一种以上的物质组成的混合物。

5.根据权利要求4所述的一种冻干口腔护理组合物，其特征在于，所述功效成分为抗敏成分、美白成分、抑菌成分、缓解牙龈肿痛成分和止血成分中的一种或一种以上的物质组成的混合物。

6.根据权利要求2-5中任一项所述的一种冻干口腔护理组合物在制备冻干口腔护理用品中的应用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述冻干口腔护理用品包括以下重量份的原料：摩擦剂5-20份、骨架支持剂A组分0.1-2份、骨架支持剂B组分5-20份、液体骨架保护剂1-10份、固体骨架保护剂1-10份、乳化剂1-8份、表面活性剂1-8份、甜味剂0.2-0.8份、香精0.5-1.5份。

8.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述冻干口腔护理用品包括以下重量份的原料：骨架支持剂A组分0.1-2份、骨架支持剂B组分5-15份、液体骨架保护剂1-5份、固体骨架保护剂1-8份、乳化剂1-8份、表面活性剂1-8份、甜味剂0.1-0.5份和香精0.1-1.0份。

9.根据权利要求7或8所述的应用，其特征在于，所述冻干口腔护理用品由如下方法制备获得：

步骤（1）：在液体骨架保护剂中加入骨架支持剂A组分，分散至无结块，得混合物A；

步骤（2）：将骨架支持剂B组分和固体骨架保护剂分散于水中，得分散液；

步骤（3）：再将所述分散液和常规成分加入到混合物A中，搅拌均匀，得混合物B；

步骤（4）：对混合物B进行搅拌均质和脱气操作，得膏体A；

步骤（5）：对膏体A进行预冻处理，膏体A冻结后得预冻膏体；

步骤（6）：对预冻膏体进行真空升温处理，然后再进行恒温真空升华处理，得膏体B；

步骤（7）：对膏体B进行真空升温处理，然后再进行恒温真空干燥处理，得冻干口腔护理用品。

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