CN110753712B - 含酸基的（甲基）丙烯酸酯树脂和阻焊剂用树脂材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供：含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂、含有其的固化性树脂组合物、包含前述固化性树脂组合物的绝缘材料、阻焊剂用树脂材料和抗蚀构件，所述含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的特征在于，以具有酸基或酸酐基的酰胺酰亚胺树脂(A)、(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)、含(甲基)丙烯酰基的环氧化合物(C)和多羧酸酐(D)为必须的反应原料。该含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂可以形成耐热性和伸长率优异的固化物。
Description
技术领域
本发明涉及：固化物的耐热性和伸长率高的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂、含有其的固化性树脂组合物、包含前述固化性树脂组合物的绝缘材料、阻焊剂用树脂材料和抗蚀构件。
背景技术
印刷电路板用的阻焊剂用树脂材料中广泛使用：将环氧树脂用丙烯酸进行丙烯酸酯化后、使其与酸酐反应而得到的含酸基的环氧丙烯酸酯树脂。对阻焊剂用树脂材料的要求性能可以举出：以少的曝光量进行固化；碱显影性优异；固化物的耐热性、强度、柔软性、伸长率、介电特性、基材密合性等优异等各种性能。
作为以往已知的阻焊剂用树脂材料，已知：使酚醛清漆型环氧树脂与丙烯酸、四氢邻苯二甲酸酐反应而得到的含酸基的环氧丙烯酸酯树脂(参照下述专利文献1)。虽然专利文献1记载的含酸基的环氧丙烯酸酯树脂具有源自作为反应原料的酚醛清漆型环氧树脂而带来的固化物的耐热性高等特征，但是面对目前的市场要求是不充分的。另外，固化物的伸长率非常低，因此，存在固化物中容易产生裂纹、可靠性差的课题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭61-243869号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明要解决的课题在于，提供：固化物的耐热性和伸长率高的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂、含有其的固化性树脂组合物、包含前述固化性树脂组合物的绝缘材料、阻焊剂用树脂材料和抗蚀构件。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现：使酰胺酰亚胺树脂与(甲基)丙烯酸羟基酯和含(甲基)丙烯酰基的环氧化合物反应导入(甲基)丙烯酰基、进一步使其与多羧酸酐反应而得到含酸基的(甲基) 丙烯酸酯树脂，其固化物的耐热性、伸长率非常高，至此完成了本发明。
即，本发明涉及一种含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，其以具有酸基或酸酐基的酰胺酰亚胺树脂(A)、(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)、含(甲基)丙烯酰基的环氧化合物(C)和多羧酸酐(D)为必须的反应原料。
本发明进而涉及一种固化性树脂组合物，其含有：前述含酸基的(甲基) 丙烯酸酯树脂、和光聚合引发剂。
本发明进而涉及一种固化物，其为前述固化性树脂组合物的固化物。
本发明进而涉及一种绝缘材料，其包含前述固化性树脂组合物。
本发明进而涉及一种阻焊剂用树脂材料，其包含前述固化性树脂组合物。
本发明进而涉及一种抗蚀构件，其包含前述阻焊剂用树脂材料。
发明的效果
根据本发明，可以提供：固化物的耐热性和伸长率高的含酸基的(甲基) 丙烯酸酯树脂、含有其的固化性树脂组合物、包含前述固化性树脂组合物的绝缘材料、阻焊剂用树脂材料和抗蚀构件。
附图说明
图1为实施例1中得到的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(1)的GPC谱图。
具体实施方式
以下，对本发明详细进行说明。
本发明的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂以具有酸基或酸酐基的酰胺酰亚胺树脂(A)、(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)、含(甲基)丙烯酰基的环氧化合物(C)和多羧酸酐(D)为必须的反应原料。
本发明中(甲基)丙烯酸酯树脂是指，分子中具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、或其两者的树脂。另外，(甲基)丙烯酰基是指，丙烯酰基、甲基丙烯酰基中的一者或两者，(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的统称。
前述具有酸基或酸酐基的酰胺酰亚胺树脂(A)可以仅具有酸基或酸酐基中的任一者，也可以具有两者。其中，从与前述(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)、前述含(甲基)丙烯酰基的环氧化合物(C)的反应性、反应控制的观点出发，优选具有酸酐基，优选具有酸基和酸酐基这两者。前述酰胺酰亚胺树脂(A)的酸值优选在中性条件下、即、不使酸酐基开环的条件下的测定值为60～350mgKOH/g的范围。另一方面，优选在水的存在下等、使酸酐基开环的条件下的测定值为61～360mgKOH/g的范围。
前述酰胺酰亚胺树脂(A)的具体结构、制法没有特别限定，可以广泛使用一般的酰胺酰亚胺树脂等。具体而言，可以举出以多异氰酸酯化合物(a1) 和多羧酸或其酸酐(a2)为反应原料者。
前述多异氰酸酯化合物(a1)例如可以举出：丁烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯化合物；降冰片烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯化合物；甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯基-3，3’- 二甲基联苯、邻联甲苯二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物；具有下述结构式(1)所示的重复结构的多亚甲基多苯基多异氰酸酯；它们的异氰脲酸酯改性体、缩二脲改性体、脲基甲酸酯改性体等。它们可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。
[式中，R1各自独立地为氢原子、碳原子数1～6的烃基中的任意者。R2各自独立地为碳原子数1～4的烷基、或借助标注了符号＊的亚甲基与结构式(1) 所示的结构部位连接的结合位点中的任意者。l为0或1～3的整数、m为1以上的整数。]
其中，在成为具有高的溶剂溶解性的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的方面，优选前述脂环式二异氰酸酯化合物或其改性体，优选脂环式二异氰酸酯或其异氰脲酸酯改性体。另外，在成为固化物的伸长率非常高的含酸基的 (甲基)丙烯酸酯树脂的方面，优选前述脂肪族二异氰酸酯化合物或其改性体，优选脂肪族二异氰酸酯或其异氰脲酸酯改性体。进一步，前述脂环式二异氰酸酯化合物或其改性体与前述脂肪族二异氰酸酯化合物或其改性体的总计质量相对于前述多异氰酸酯化合物(a1)的总质量的比率优选70质量％以上、优选90质量％以上。另外，组合使用前述脂环式二异氰酸酯化合物或其改性体与前述脂肪族二异氰酸酯化合物或其改性体的情况下，两者的质量比优选30/70～70/30的范围。
前述多羧酸或其酸酐(a2)只要为在分子结构中具有多个羧基的化合物或其酸酐，就无论具体结构如何，可以使用各种化合物。另外，多羧酸或其酸酐(a2)可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。需要说明的是，酰胺酰亚胺树脂(A)具有酰胺基和酰亚胺基这两者，因此，在体系中必须存在羧基和酸酐基这两者，本发明中，可以使用在分子中具有羧基和酸酐基这两者的化合物，也可以组合使用具有羧基的化合物与具有酸酐基的化合物。
作为前述多羧酸或其酸酐(a2)的一例，例如可以举出脂肪族多羧酸化合物或其酸酐、脂环式多羧酸化合物或其酸酐、芳香族多羧酸化合物或其酸酐等。对于前述脂肪族多羧酸化合物或其酸酐，脂肪族烃基可以为直链型和支链型，均可，在结构中也可以具有不饱和键。作为前述脂肪族多羧酸化合物或其酸酐的一例，例如可以举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、和它们的酸酐等。
对于前述脂环式多羧酸化合物或其酸酐，本发明中，将羧基或酸酐基键合于脂环结构者作为脂环式多羧酸化合物或其酸酐，而不论除此之外的结构部位中是否有芳香环。作为前述脂环式多羧酸化合物或其酸酐的一例，例如可以举出四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸、环己烷三羧酸、环己烷四羧酸、双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸、甲基双环[2.2.1]庚烷-2,3- 二羧酸、4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二羧酸、和它们的酸酐等。
作为前述芳香族多羧酸化合物或其酸酐的一例，例如可以举出邻苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、萘二羧酸、萘三羧酸、萘四羧酸、联苯二羧酸、联苯三羧酸、联苯四羧酸、二苯甲酮四羧酸等。
其中，从成为耐热性特别高的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的方面出发，优选前述脂环式多羧酸化合物或其酸酐、或前述芳香族多羧酸化合物或其酸酐。另外，从可以有效地制造前述酰胺酰亚胺树脂(A)的方面出发，优选使用在分子结构中具有羧基和酸酐基这两者的三羧酸酐，特别优选使用环己烷三羧酸酐或偏苯三酸酐。进一步，脂环式三羧酸酐与芳香族三羧酸酐的总计量相对于前述多羧酸或其酸酐(a2)的总质量的比率优选70质量％以上、优选90质量％以上。
前述酰胺酰亚胺树脂(A)以前述多异氰酸酯化合物(a1)和前述多羧酸或其酸酐(a2)为反应原料的情况下，可以根据期望的树脂性能等而组合使用除这些之外的反应原料。上述情况下，从可以充分发挥本发明所获得的效果的方面出发，前述多异氰酸酯化合物(a1)与前述多羧酸或其酸酐(a2) 的总计质量相对于酰胺酰亚胺树脂(A)的反应原料总质量的比率优选90质量％以上、优选95质量％以上。
前述酰胺酰亚胺树脂(A)以多异氰酸酯化合物(a1)和多羧酸或其酸酐(a2)为反应原料的情况下，其制造方法没有特别限定，可以以任意方法制造。例如，可以利用与一般的酰胺酰亚胺树脂同样的方法制造。具体而言，可以举出如下方法：相对于前述多异氰酸酯化合物(a1)所具有的异氰酸酯基1摩尔，使用0.8～1.2摩尔的前述多羧酸或其酸酐(a2)，在120～180℃左右的温度条件下进行搅拌混合并反应。
反应可以根据需要在有机溶剂中进行。使用的有机溶剂的选择可以根据反应原料和作为产物的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的溶解性、反应温度条件等而适宜选择，例如可以举出甲乙酮、丙酮、二甲基甲酰胺、甲基异丁基酮、甲氧基丙醇、环己酮、甲基溶纤剂、二亚烷基二醇单烷醚乙酸酯、二亚烷基二醇乙酸酯等。它们可以分别单独使用，也可以以2种以上的混合溶剂的形式使用。从反应效率变得良好的方面出发，有机溶剂的用量优选以相对于反应原料的总计质量为0.1～5倍量左右的范围使用。
前述(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)只要为在分子结构中具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物就对其他具体结构没有特别限定，可以使用各种化合物。另外，前述(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，从反应的控制变容易的方面出发，优选(甲基)丙烯酸单羟基酯化合物。作为其一例，例如可以举出：(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羟基酯化合物；在前述各种(甲基)丙烯酸羟基酯化合物的分子结构中导入了(聚)氧乙烯链、 (聚)氧丙烯链、(聚)氧四亚甲基链等(聚)氧亚烷基链而得到的(聚) 氧亚烷基改性体；在前述各种(甲基)丙烯酸羟基酯化合物的分子结构中导入了(聚)内酯结构而得到的内酯改性体等。它们可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，从成为固化物的耐热性与伸长率的均衡性优异的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的方面出发，优选分子量为1000以下者。另外，前述(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)为前述氧亚烷基改性体、内酯改性体的情况下，重均分子量(Mw)优选1000以下。
前述含(甲基)丙烯酰基的环氧化合物(C)只要在分子结构中具有(甲基)丙烯酰基和环氧基就对其他具体结构没有特别限定，可以使用各种化合物。另外，前述含(甲基)丙烯酰基的环氧化合物(C)可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，从反应的控制变容易的方面出发，优选单环氧化合物。作为其一例，例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸环氧环己基甲酯等含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单体；二羟基苯二缩水甘油醚、二羟基萘二缩水甘油醚、联苯酚二缩水甘油醚、双酚二缩水甘油醚等二缩水甘油醚化合物的单(甲基)丙烯酸酯化物等。其中，从成为固化物的耐热性与伸长率的均衡性优异的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的方面出发，优选前述含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单体。另外，其分子量优选500以下。进一步，相对于前述含(甲基)丙烯酰基的环氧化合物(C)的总质量，前述含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单体的比率优选70质量％以上、优选90质量％以上。
前述多羧酸酐(D)例如可以举出：作为前述多羧酸或其酸酐(a2)示例的各化合物中的酸酐等。另外，前述多羧酸酐(D)可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，从成为不仅固化物的耐热性、伸长率优异、而且显影性也优异的含酸基的(甲基)丙烯酸酯化合物的方面出发，优选前述脂肪族多羧酸酐或前述脂环式多羧酸酐，更优选脂肪族二羧酸酐或脂环式二羧酸酐。
对于本发明的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，根据期望的树脂性能等，除前述具有酸基或酸酐基的酰胺酰亚胺树脂(A)、(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)、含(甲基)丙烯酰基的环氧化合物(C)和多羧酸酐(D)之外，也可以组合使用其他反应原料。上述情况下，从可以充分发挥本发明所获得的效果的方面出发，前述(A)～(D)成分的总计质量相对于含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的反应原料总质量的比率优选80质量％以上、优选90质量％以上。
前述含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的制造方法没有特别限定，可以以任意方法制造。例如，可以利用使反应原料全部合在一起反应的方法而制造，也可以利用使反应原料依次反应的方法而制造。其中，从反应的控制容易的方面出发，优选利用如下方法而制造：使前述酰胺酰亚胺树脂(A)与前述 (甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)反应(工序1)，使工序1的产物与前述含 (甲基)丙烯酰基的环氧化合物(C)反应(工序2)，使工序2的产物与前述多羧酸酐(D)反应。
对于前述工序1，前述酰胺酰亚胺树脂(A)与前述(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)的反应中，主要使前述酰胺酰亚胺树脂(A)中的酸基或酸酐基与(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)中的羟基反应。从前述(甲基) 丙烯酸羟基酯化合物(B)与酸酐基的反应性特别优异的方面出发，如前述，优选前述酰胺酰亚胺树脂(A)具有酸酐基。关于前述酰胺酰亚胺树脂(A) 与前述(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)的反应比率，优选以相对于前述酰胺酰亚胺树脂(A)中的酸基和酸酐基的总计为0.9～1.1摩尔的范围使用前述(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)。特别优选以相对于前述酰胺酰亚胺树脂(A)中的酸酐基的总计为0.9～1.1摩尔的范围使用前述(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)。前述酰胺酰亚胺树脂(A)中的酸酐基的含量可以由前述 2种酸值的测定值的差值、即、使酸酐基开环的条件下的酸值与不使酸酐基开环的条件下的酸值的差值算出。
对于前述酰胺酰亚胺树脂(A)与前述(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B) 的反应，例如可以在适当的酯化催化剂的存在下、在90～140℃左右的温度条件下进行加热搅拌而进行。前述酯化催化剂例如可以举出：三甲基膦、三丁基膦、三苯基膦等磷化合物、三乙胺、三丁胺、二甲基苄胺等胺化合物、2- 甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-异丁基-2-甲基咪唑等咪唑化合物等。它们可以分别单独使用，也可以组合使用 2种以上。催化剂的添加量优选以相对于反应原料的总计质量为0.001～5质量份的范围使用。
反应可以根据需要在有机溶剂中进行。使用的有机溶剂的选择可以根据反应原料和作为产物的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的溶解性、反应温度条件等而适宜选择，例如可以举出：甲乙酮、丙酮、二甲基甲酰胺、甲基异丁基酮、甲氧基丙醇、环己酮、甲基溶纤剂、二亚烷基二醇单烷醚乙酸酯、二亚烷基二醇乙酸酯等。它们可以分别单独使用，也可以以2种以上的混合溶剂的形式使用。连续进行前述酰胺酰亚胺树脂(A)的制造和工序1的情况下，可以在前述酰胺酰亚胺树脂(A)的制造中使用的有机溶剂中直接继续反应。
对于前述工序2，前述含(甲基)丙烯酰基的环氧化合物(C)主要与前述工序1的产物中的羧基反应。关于其反应比率，优选以相对于工序1的产物中的羧基为0.5～1.2摩尔的范围使用前述含(甲基)丙烯酰基的环氧化合物(C)，更优选以0.9～1.1摩尔的范围使用。工序2的反应例如可以在适当的酯化催化剂的存在下、在90～140℃左右的温度条件下进行加热搅拌而进行。连续进行工序1和工序2的情况下，可以不追加酯化催化剂，也可以适宜追加酯化催化剂。另外，反应根据需要可以在有机溶剂中进行。
对于前述工序3，前述多羧酸酐(D)主要与前述工序2的产物中的羟基反应。前述工序2的产物中，例如存在有由前述含(甲基)丙烯酰基的环氧化合物(C)中的环氧基的开环而产生的羟基等。前述多羧酸酐(D)的反应比率优选以作为最终产物的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的酸值成为 50～100mgKOH/g左右的方式进行调整。工序3的反应例如可以在适当的酯化催化剂的存在下、在90～140℃左右的温度条件下进行加热搅拌而进行。连续进行工序2和工序3的情况下，可以不追加酯化催化剂，也可以适宜追加酯化催化剂。另外，反应根据需要可以在有机溶剂中进行。
从成为不仅固化物的耐热性、伸长率优异、显影性等也优异的含酸基的 (甲基)丙烯酸酯树脂的方面出发，优选如此得到的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的酸值为50～100mgKOH/g的范围、更优选为60～90mgKOH/g的范围。需要说明的是，本申请发明中含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的酸值是用JIS K 0070(1992)的中和滴定法测定的值。另外，前述含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的(甲基)丙烯酰基当量优选为250～750g/当量的范围、更优选为 300～700g/当量的范围。前述含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的质均分子量 (Mw)优选为1000～10000的范围。
前述含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的分子量是由在下述条件下测定的 GPC测定的值。
测定装置：东曹株式会社制“HLC-8220GPC”、
柱：东曹株式会社制保护柱“HXL-L”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G2000HXL”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G2000HXL”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G3000HXL”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G4000HXL”
检测器：RI(差示折光计)
数据处理：东曹株式会社制“GPC-8020model II version 4.10”
测定条件：柱温 40℃
展开溶剂 四氢呋喃
流速 1.0ml/分钟
标准：依据前述“GPC-8020model II version 4.10”的测定手册，使用分子量已知的下述单分散聚苯乙烯。
(使用聚苯乙烯)
东曹株式会社制“A-500”
东曹株式会社制“A-1000”
东曹株式会社制“A-2500”
东曹株式会社制“A-5000”
东曹株式会社制“F-1”
东曹株式会社制“F-2”
东曹株式会社制“F-4”
东曹株式会社制“F-10”
东曹株式会社制“F-20”
东曹株式会社制“F-40”
东曹株式会社制“F-80”
东曹株式会社制“F-128”
试样：将以树脂固体成分换算计为1.0质量％的四氢呋喃溶液用微滤器过滤而得到的物质(50μl)
本发明的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂由于分子结构中具有聚合性的 (甲基)丙烯酰基，因此，例如通过添加光聚合引发剂从而可以作为固化性树脂组合物而利用。
前述光聚合引发剂可以根据照射的活性能量射线的种类等而选择适当者而使用。另外，也可以与胺化合物、脲化合物、含硫化合物、含磷化合物、含氯化合物、腈化合物等光敏化剂组合使用。作为光聚合引发剂的具体例，例如可以举出：1-羟基-环己基-苯基-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基) 苯基]-1-丁酮等烷基苯酮系光聚合引发剂；2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等酰基氧化膦系光聚合引发剂；二苯甲酮化合物等分子内夺氢型光聚合引发剂等。它们可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。
前述光聚合引发剂的市售品例如可以举出：BASF Corporation制“IRGACURE127”、“IRGACURE184”、“IRGACURE250”、“IRGACURE270”、“IRGACURE290”、“IRGACURE369E”、“IRGACURE379EG”、“IRGACURE500”、“IRGACURE651”、“IRGACURE754”、“IRGACURE819”、“IRGACURE907”、“IRGACURE1173”、“IRGACURE2959”、“IRGACURE MBF”、“IRGACURE TPO”、“IRGACURE OXE 01”、“IRGACURE OXE 02”、 IGM RESINS社制“OMNIRAD184”、“OMNIRAD250”、“OMNIRAD369”、“OMNIRAD369E”、“OMNIRAD651”、“OMNIRAD907FF”、“OMNIRAD1173”等。
例如相对于固化性树脂组合物的溶剂以外的成分的合计，前述光聚合引发剂的添加量优选为0.05～15质量％的范围、更优选为0.1～10质量％的范围。
本发明的固化性树脂组合物可以含有除前述本发明的含酸基的(甲基) 丙烯酸酯树脂以外的树脂成分。该树脂成分例如可以举出：如使双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂等环氧树脂与(甲基)丙烯酸、二羧酸酐、根据需要的不饱和单羧酸酐等反应而得到的那样的、在树脂中具有羧基和(甲基) 丙烯酰基的树脂；各种(甲基)丙烯酸酯单体等。
前述(甲基)丙烯酸酯单体例如可以举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等脂肪族单(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、单(甲基)丙烯酸金刚烷酯等脂环型单(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸四氢糠酯等杂环型单(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯基苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸苄基苄酯、(甲基)丙烯酸苯基苯氧基乙酯等芳香族单(甲基)丙烯酸酯化合物等单(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种单(甲基)丙烯酸酯单体的分子结构中导入(聚)氧乙烯链、(聚)氧丙烯链、(聚)氧四亚甲基链等聚氧亚烷基链而成的(聚)氧亚烷基改性单(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种单(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入(聚)内酯结构而成的内酯改性单(甲基)丙烯酸酯化合物；
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族二(甲基)丙烯酸酯化合物；1,4-环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、降冰片烷二(甲基)丙烯酸酯、降冰片烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等脂环型二(甲基)丙烯酸酯化合物；联苯酚二(甲基)丙烯酸酯、双酚二(甲基) 丙烯酸酯等芳香族二(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种二(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入(聚)氧乙烯链、(聚)氧丙烯链、(聚)氧四亚甲基链等(聚)氧亚烷基链而成的聚氧亚烷基改性二(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种二(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入(聚)内酯结构而成的内酯改性二(甲基)丙烯酸酯化合物；
三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯等脂肪族三(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述脂肪族三(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入(聚)氧乙烯链、(聚)氧丙烯链、(聚)氧四亚甲基链等(聚) 氧亚烷基链而成的(聚)氧亚烷基改性三(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述脂肪族三(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入(聚)内酯结构而成的内酯改性三(甲基)丙烯酸酯化合物；
季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等4官能以上的脂肪族多(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述脂肪族多(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入(聚) 氧乙烯链、(聚)氧丙烯链、(聚)氧四亚甲基链等(聚)氧亚烷基链而成的 4官能以上的(聚)氧亚烷基改性多(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述脂肪族多(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入(聚)内酯结构而成的4官能以上的内酯改性多(甲基)丙烯酸酯化合物等。
本发明的固化性树脂组合物出于调节涂覆粘度等目的可以含有有机溶剂。其种类、添加量可以根据期望的性能而适宜调整。通常，以相对于固化性树脂组合物的合计为10～90质量％的范围使用。作为前述溶剂的具体例，例如可以举出：丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂；四氢呋喃、二氧戊环等环状醚溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；甲苯、二甲苯等芳香族溶剂；环己烷、甲基环己烷等脂环族溶剂；卡必醇、溶纤剂、甲醇、异丙醇、丁醇、丙二醇单甲醚等醇溶剂；亚烷基二醇单烷醚、二亚烷基二醇单烷醚、二亚烷基二醇单烷醚乙酸酯等二醇醚系溶剂。它们可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。
本发明的固化性树脂组合物此外可以含有无机微粒、聚合物微粒、颜料、消泡剂、粘度调节剂、流平剂、阻燃剂、保存稳定化剂等各种添加剂。
本发明的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂具有固化物的耐热性、伸长率高的特征。此外，进一步具有以光灵敏度、干燥管理幅度等评价的显影性、固化物的基材密合性、临时干燥后的非粘合性等也优异的特征。作为活用本发明的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的各种性能优异的特征的用途，例如作为半导体器件相关的用途，可以作为阻焊剂、层间绝缘材料、封装材料、底部填充材料、电路元件等的封装粘接层、集成电路元件和电路基板的粘接层使用。另外，作为以LCD、OELD为代表的薄型显示器相关的用途，可以适合用于薄膜晶体管保护膜、液晶滤色器保护膜、滤色器用颜料抗蚀剂、黑色矩阵用抗蚀剂、间隔物等。其中，特别适合用于阻焊剂用途。对于本发明的阻焊剂用树脂材料，例如在包含前述含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂、光聚合引发剂和各种添加剂的基础上，还包含固化剂、固化促进剂、有机溶剂等各成分。
前述固化剂只要具有能与前述含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂中的羧基反应的官能团就没有特别限制，例如可以举出环氧树脂。此处使用的环氧树脂例如可以举出：双酚型环氧树脂、苯醚型环氧树脂、萘醚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、三苯基甲烷型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-苯酚共缩酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-甲酚共缩酚醛清漆型环氧树脂、苯酚芳烷基型环氧树脂、萘酚芳烷基型环氧树脂、二环戊二烯-苯酚加成反应型环氧树脂等。它们可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。这些环氧树脂中，从固化物的耐热性优异的方面出发，优选苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-苯酚共缩酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-甲酚共缩酚醛清漆型环氧树脂等酚醛清漆型环氧树脂，特别优选软化点为50～120℃的范围者。
前述固化促进剂用于促进前述固化剂的固化反应，使用环氧树脂作为前述固化剂的情况下，可以举出：磷系化合物、叔胺、咪唑、有机酸金属盐、路易斯酸、胺络合盐等。它们可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。对于固化促进剂的添加量，例如相对于前述固化剂100质量份，以1～10质量份的范围使用。
前述有机溶剂只要能使前述含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂等各种成分溶解就没有特别限定，例如可以举出：甲乙酮、丙酮、二甲基甲酰胺、甲基异丁基酮、甲氧基丙醇、环己酮、甲基溶纤剂、二乙二醇单***乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。
对于使用本发明的阻焊剂用树脂材料得到抗蚀构件的方法，例如可以举出如下方法：将前述阻焊剂用树脂材料涂布于基材上，在60～100℃左右的温度范围内使有机溶剂挥发干燥后，通过形成有期望图案的光掩模，以紫外线、电子束等进行曝光，在碱水溶液中将未曝光部显影，进一步在140～180℃左右的温度范围内进行加热固化。
实施例
以下中，列举实施例和比较例对本发明更详细地进行说明。
本申请实施例中含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的酸值用JIS K 0070 (1992)的中和滴定法测定。
本申请实施例中含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的分子量以下述条件的 GPC测定。
测定装置：东曹株式会社制“HLC-8220GPC”、
柱：东曹株式会社制保护柱“HXL-L”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G2000HXL”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G2000HXL”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G3000HXL”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G4000HXL”
检测器：RI(差示折光计)
数据处理：东曹株式会社制“GPC-8020model II version 4.10”
测定条件：柱温 40℃
展开溶剂 四氢呋喃
流速 1.0ml/分钟
标准：依据前述“GPC-8020model II version 4.10”的测定手册，使用分子量已知的下述的单分散聚苯乙烯。
(使用聚苯乙烯)
东曹株式会社制“A-500”
东曹株式会社制“A-1000”
东曹株式会社制“A-2500”
东曹株式会社制“A-5000”
东曹株式会社制“F-1”
东曹株式会社制“F-2”
东曹株式会社制“F-4”
东曹株式会社制“F-10”
东曹株式会社制“F-20”
东曹株式会社制“F-40”
东曹株式会社制“F-80”
东曹株式会社制“F-128”
试样：将以树脂固体成分换算计为1.0质量％的四氢呋喃溶液用微滤器过滤而得到的物质(50μl)
实施例1含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(1)的制造
在具备温度计、搅拌器和回流冷凝器的烧瓶中，加入二乙二醇单甲醚乙酸酯449.7质量份、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性体(Evonik Co.,Ltd. 制“VESTANAT T-1890/100”、异氰酸酯基含量17.2质量％)175.5质量份、偏苯三酸酐142.6质量份、二丁基羟基甲苯1.4质量份使其溶解。在氮气气氛下、以160℃反应5小时，确认了异氰酸酯基含量成为0.1质量％以下。添加氢醌单甲醚(methoquinone)0.3质量份、季戊四醇多丙烯酸酯混合物(东亚合成株式会社制“Aronix M-306”、季戊四醇三丙烯酸酯含量约67％、羟值159.7mgKOH/g)31.1质量份和三苯基膦2.8质量份，边吹入空气边以110℃反应5小时。接着，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯116.5质量份，以120℃反应10 小时。进一步，加入四氢邻苯二甲酸酐116.3质量份，以110℃反应5小时，得到含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(1)。含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(1) 的固体成分酸值为80mgKOH/g、丙烯酰基当量为485g/当量、重均分子量(Mw) 为5200。将含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(1)的GPC谱图示于图1。
实施例2含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(2)的制造
在具备温度计、搅拌器和回流冷凝器的烧瓶中，加入二乙二醇单甲醚乙酸酯449.9质量份、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性体(Evonik Co.,Ltd. 制“VESTANAT T-1890/100”、异氰酸酯基含量17.2质量％)191.4质量份、偏苯三酸酐155.5质量份、二丁基羟基甲苯1.4质量份使其溶解。在氮气气氛下、以160℃反应5小时，确认了异氰酸酯基含量成为0.1质量％以下。添加氢醌单甲醚0.3质量份、季戊四醇多丙烯酸酯混合物(东亚合成株式会社制“Aronix M-306”、季戊四醇三丙烯酸酯含量约67％、羟值159.7mgKOH/g)34.0质量份和三苯基膦2.8质量份，边吹入空气边以110℃反应5小时。接着，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯127.1质量份，以120℃反应10小时。进一步，加入琥珀酸酐 76.6质量份，以110℃反应5小时，得到含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(2)。含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(2)的固体成分酸值为80mgKOH/g、丙烯酰基当量为445g/当量、重均分子量(Mw)为4700。
实施例3含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(3)的制造
在具备温度计、搅拌器和回流冷凝器的烧瓶中，加入二乙二醇单甲醚乙酸酯350.4质量份、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性体(Evonik Co.,Ltd. 制“VESTANAT T-1890/100”、异氰酸酯基含量17.2质量％)85.8质量份、六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯改性体(DIC株式会社制“Burnock DN901S”、异氰酸酯基含量23.5质量％)85.8质量份、偏苯三酸酐209.4质量份、二丁基羟基甲苯1.6质量份使其溶解。在氮气气氛下、以160℃反应5小时，确认了异氰酸酯基含量成为0.1质量％以下。添加氢醌单甲醚0.3质量份、季戊四醇多丙烯酸酯混合物(东亚合成株式会社制“Aronix M-306”、季戊四醇三丙烯酸酯含量约67％、羟值159.7mgKOH/g)16.9质量份和三苯基膦3.3质量份，边吹入空气边以110℃反应5小时。接着，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯197.9质量份，以120℃反应10小时。进一步，加入琥珀酸酐90.4质量份，以110℃反应5小时，得到含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(3)。含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂 (3)的固体成分酸值为80mgKOH/g、丙烯酰基当量为415g/当量、重均分子量(Mw)为4980。
实施例4含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(4)的制造
在具备温度计、搅拌器和回流冷凝器的烧瓶中，加入二乙二醇单甲醚乙酸酯300.2质量份、六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯改性体(DIC株式会社制“Burnock DN901S”、异氰酸酯基含量23.5质量％)197.9质量份、偏苯三酸酐 219.7质量份、二丁基羟基甲苯1.8质量份使其溶解。在氮气气氛下、以160℃反应5小时，确认了异氰酸酯基含量成为0.1质量％以下。添加氢醌单甲醚0.4 质量份、季戊四醇多丙烯酸酯混合物(东亚合成株式会社制“AronixM-306”、季戊四醇三丙烯酸酯含量约67％、羟值159.7mgKOH/g)11.9质量份和三苯基膦3.5质量份，边吹入空气边以110℃反应5小时。接着，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯221.7质量份，以120℃反应10小时。进一步，加入琥珀酸酐97.3质量份，以110℃反应5小时，得到含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(4)。含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(4)的固体成分酸值为80mgKOH/g、丙烯酰基当量为416g/当量、重均分子量(Mw)为4350。
实施例5含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(5)的制造
在具备温度计、搅拌器和回流冷凝器的烧瓶中，加入二乙二醇单甲醚乙酸酯299.8质量份、异佛尔酮二异氰酸酯232.8质量份、偏苯三酸酐302.0质量份、二丁基羟基甲苯1.8质量份使其溶解。在氮气气氛下、以160℃反应5小时，确认了异氰酸酯基含量成为0.1质量％以下。添加氢醌单甲醚0.4质量份、季戊四醇多丙烯酸酯混合物(东亚合成株式会社制“Aronix M-306”、季戊四醇三丙烯酸酯含量约67％、羟值159.7mgKOH/g)11.1质量份和三苯基膦3.5质量份，边吹入空气边以110℃反应5小时。接着，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯149.2质量份，以120℃反应10小时。进一步，加入琥珀酸酐97.4质量份，以110℃反应5小时，得到含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(5)。含酸基的(甲基) 丙烯酸酯树脂(5)的固体成分酸值为80mgKOH/g、丙烯酰基当量为603g/ 当量、重均分子量(Mw)为1780。
实施例6含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(6)的制造
在具备温度计、搅拌器和回流冷凝器的烧瓶中，加入二乙二醇单甲醚乙酸酯1422.7质量份、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性体(Evonik Co., Ltd.制“VESTANATT-1890/100”、异氰酸酯基含量17.2质量％)753.2质量份和环己烷-1,3,4-三羧酸-3,4-酐644.2质量份、二丁基羟基甲苯6.5质量份使其溶解。在氮气气氛下、以160℃反应5小时，确认了异氰酸酯基含量成为0.1质量％以下。添加氢醌单甲醚1.3质量份、季戊四醇多丙烯酸酯混合物(东亚合成株式会社制“Aronix M-306”、季戊四醇三丙烯酸酯含量约67％、羟值159.7mgKOH/g)189.2质量份、三苯基膦12.9质量份，边吹入空气边以110℃反应5小时。接着，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯617.1质量份，以120℃反应10 小时。进一步，加入四氢邻苯二甲酸酐546质量份，以110℃反应5小时，得到含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(6)。含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(6) 的固体成分酸值为80mgKOH/g、丙烯酰基当量为434g/当量、重均分子量(Mw) 为5600。
实施例7含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(7)的制造
在具备温度计、搅拌机和回流冷凝器的烧瓶中，加入二乙二醇单甲醚乙酸酯449.7质量份、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性体(Evonik Co.,Ltd. 制“VESTANAT T-1890/100”、异氰酸酯基含量17.2质量％)170.5质量份、偏苯三酸酐138.5质量份、二丁基羟基甲苯1.4质量份使其溶解。在氮气气氛下、以160℃反应5小时，确认了异氰酸酯基含量成为0.1质量％以下。添加氢醌单甲醚0.3质量份、季戊四醇三丙烯酸酯混合物(东亚合成株式会社制“Aronix M-306”、季戊四醇三丙烯酸酯含量约67％、羟值159.7mgKOH/g)30.3质量份和三苯基膦2.8质量份，边吹入空气边以110℃反应5小时。接着，添加甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(Daicel Corporation制“CYCLOMER M100”、环氧基当量207g/当量)165质量份，以120℃反应10小时。进一步，加入琥珀酸酐 76.7质量份，以110℃反应5小时，得到含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(7)。含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(7)的固体成分酸值为80mgKOH/g、丙烯酰基当量为500g/当量、重均分子量(Mw)为4040。
比较例1含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(1’)的制造
在具备温度计、搅拌器和回流冷凝器的烧瓶中，放入二乙二醇单甲醚乙酸酯101质量份，使邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(DIC株式会社制“EPICLON N-680”、软化点85℃、环氧基当量214g/当量)428质量份溶解。进一步，加入二丁基羟基甲苯4质量份、氢醌单甲醚0.4质量份后，添加丙烯酸144质量份、三苯基膦1.6质量份，边吹入空气边以120℃反应10小时。接着，加入二乙二醇单甲醚乙酸酯311质量份、四氢邻苯二甲酸酐160质量份，以110℃反应2.5 小时，得到含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(1’)。含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(1’)的固体成分酸值为85mgKOH/g。
实施例8～14和比较例2
以下述要领制备固化性树脂组合物并进行各种评价试验。将结果示于表 1。
·固化性树脂组合物的制备
将上述得到的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(固体成分换算)100质量份、DIC株式会社制“EPICLON N-680”(甲酚酚醛清漆型环氧树脂)24质量份、BASF株式会社制“Irgacure907”[2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮]5质量份、二乙二醇单甲醚乙酸酯13质量份配混，得到固化性树脂组合物。
·固化物的制成
用50μm的涂抹器在玻璃上涂布固化性树脂组合物，以80℃干燥30分钟。用金属卤化物灯，照射1000mJ/cm2的紫外线后，以160℃加热1小时。从玻璃剥离固化物。
·固化物的耐热性的评价
从固化物切出6mm×40mm的试验片，用粘弹性测定装置(DMA： Rheometric公司制固体粘弹性测定装置“RSAII”、拉伸法：频率1Hz、升温速度3℃/分钟)，将弹性模量变化为最大处的(tanδ变化率最大的)温度作为玻璃化转变温度(Tg)进行评价。
·固化物的伸长率的评价
从固化物切出10mm×80mm的试验片，用拉伸试验装置(株式会社岛津制作所制“机密万能试验器Autograph AG-IS”)，在下述条件下测定试验片的伸长率并评价。
温度23℃、湿度50％、标记线间距离20mm、支点间距离20mm、拉伸速度10mm/分钟
[表1]
Claims (9)
1.一种含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，其以具有酸基或酸酐基的酰胺酰亚胺树脂(A)、(甲基)丙烯酸羟基酯化合物(B)、含(甲基)丙烯酰基的环氧化合物(C)和多羧酸酐(D)为必须的反应原料，
所述具有酸基或酸酐基的酰胺酰亚胺树脂(A)以多异氰酸酯化合物(a1)和多羧酸或其酸酐(a2)为必须的反应原料，且所述多异氰酸酯化合物(a1)以脂环式二异氰酸酯化合物或其改性体为必须成分，或者以脂肪族二异氰酸酯化合物或其改性体为必须成分。
2.根据权利要求1所述的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，其中，所述多羧酸或其酸酐(a2)以三羧酸酐为必须成分。
3.根据权利要求1所述的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，其中，所述多羧酸酐(D)为脂肪族多羧酸酐或脂环式多羧酸酐。
4.根据权利要求1所述的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，其中，(甲基)丙烯酰基当量为250～750g/当量的范围。
5.一种固化性树脂组合物，其含有：权利要求1～4中任一项所述的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂、和光聚合引发剂。
6.一种固化物，其为权利要求5所述的固化性树脂组合物的固化物。
7.一种绝缘材料，其包含权利要求5所述的固化性树脂组合物。
8.一种阻焊剂用树脂材料，其包含权利要求5所述的固化性树脂组合物。
9.一种抗蚀构件，其是使用权利要求8所述的阻焊剂用树脂材料而成的。
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