CN110746812B - 含非离子聚氨酯化合物的触变混合物及包括其的水性皮革表面处理涂料 - Google Patents

含非离子聚氨酯化合物的触变混合物及包括其的水性皮革表面处理涂料 Download PDF

Info

Publication number
CN110746812B
CN110746812B CN201911066227.5A CN201911066227A CN110746812B CN 110746812 B CN110746812 B CN 110746812B CN 201911066227 A CN201911066227 A CN 201911066227A CN 110746812 B CN110746812 B CN 110746812B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
thixotropic
nonionic polyurethane
polyurethane compound
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911066227.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110746812A (zh
Inventor
刘姣姣
沈如宝
乔义涛
邓俊英
孙家宽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Wanhua Chemical Ningbo Co Ltd
Wanhua Chemical Guangdong Co Ltd
Original Assignee
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Wanhua Chemical Ningbo Co Ltd
Wanhua Chemical Guangdong Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wanhua Chemical Group Co Ltd, Wanhua Chemical Ningbo Co Ltd, Wanhua Chemical Guangdong Co Ltd filed Critical Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority to CN201911066227.5A priority Critical patent/CN110746812B/zh
Publication of CN110746812A publication Critical patent/CN110746812A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110746812B publication Critical patent/CN110746812B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/45—Anti-settling agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6696—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种含非离子聚氨酯化合物的触变混合物及包括其的水性皮革表面处理涂料，该水性皮革表面处理涂料能够有效提高水性皮革表面处理涂料的抗沉降性能，能够有效提高经过此水性皮革表面处理涂料处理的基材的黑度及表面平整度。所述含非离子聚氨酯化合物的触变混合物包含由二异氰酸酯、聚乙二醇和多羟基化合物/C12‑C22脂肪醇制备的聚合物以及助剂。本发明的水性皮革表面处理涂料具有优异的抗沉降性能，优异的施工性，经过此涂料处理过的基材具有良好的光泽展现性和黑度，且制备方法和应用方法简单，易于操作。

Description

含非离子聚氨酯化合物的触变混合物及包括其的水性皮革表 面处理涂料
技术领域
本发明涉及皮革表面处理涂料领域，涉及一种含低固高效非离子聚氨酯化合物的触变混合物及包括其的水性皮革表面处理涂料，用于提高水性皮革表面处理涂料的触变性的用途。
背景技术
近年来随着生活水平的日益提升和环保意识的加强，人们对生活质量的追求越来越高，对产品的舒适度和质感的期望越来越深。目前，水性皮革已经广泛应用于生产箱包、服装、鞋类等产品，水性皮革具有良好的物理特性，耐曲折、柔软度好、抗拉强度大、具有透气性。色泽柔和的哑光制品因其质感强，给人以优雅舒适的感觉而被追求休闲、时尚和个性的消费者所推崇。水性皮革的表面经常需要用一些表面处理涂料处理后具有哑光效果，相对于过于光亮的表面产生的塑料感，哑光表面光的表面有点发毛，像磨砂玻璃的表面，使涂饰后的表面具有真皮的自然和柔和，同时可以避免光污染，维护起来比较方便。随着涂装工艺的逐步发展，水性皮革广泛采用辊涂的方式进行表面处理。辊涂是以转辊作涂料的载体，涂料在转辊表面形成一定厚度的湿膜，然后借助转辊在转动过程中与被涂物接触，将涂料涂敷在被涂物的表面。所以水性皮革表面处理涂料就显得至关重要。
水性皮革表面处理涂料的配方中含哑粉，因此在储存过程中涂料就需要较高的低剪切粘度，防止哑粉的沉降；辊涂的过程中，过高的高剪切粘度会使涂料的上浆量过大，增加漆膜的厚度及成本，过低的低剪切粘度使辊涂的上浆量过低，会导致漆膜无法覆盖皮革的细小的纹路，同时会使漆膜尚未来得及流平就已经快速干燥，使皮革表面的效果变差；助剂的添加会导致涂料的性能损失，所以尽量提高助剂的效率，减少助剂的添加量。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明要解决的技术问题是提供一种含低固高效非离子聚氨酯化合物的触变混合物的水性皮革表面处理涂料，该水性皮革表面处理涂料可包括水性聚氨酯树脂、润湿剂、流平剂、溶剂、消泡剂、消光粉、含非离子聚氨酯化合物的触变混合物和水。
因此，本发明的第一个方面提供一种含非离子聚氨酯的触变混合物；
所述的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物，采用包括如下组分的原料反应制得：
A)非离子聚氨酯化合物；
B)助剂：所述助剂选自多元醇醚和/或表面活性剂中的一种或多种；
C)水；
各组分的用量为：
组分A)100重量份；
组分B)75-120重量份；
组分C)155-280重量份。
进一步地，助剂选自多元醇醚和/或表面活性剂，尤其非离子表面活性剂中的一种或多种。
所述非离子聚氨酯化学物采用包括如下组分的原料反应制得：
D1、溶有催化剂(D2)的二异氰酸酯，其中，所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1，6-亚己基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)中的一种或多种，所述催化剂为有机铋催化剂、有机锡类催化剂中的一种或多种；
D3、聚乙二醇，其中，所述聚乙二醇选自重均分子量在500和20,000道尔顿之间(包括端值)的聚乙二醇；
D4、多羟基化合物的混合物，其中，所述多羟基化合物的混合物为多羟基化合物(D5)和C12-C22脂肪醇(D6)的混合物，所述多羟基化合物可以是具有2个羟基以上，尤其3-5个羟基(例如3个羟基)的C3-C60化合物(包括烃类、酯类等)，多羟基化合物优选蓖麻油、三羟甲基丙烷和1,2,3-三羟基丁烷中的一种或多种。
所述的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物，其中，以组分A)的重量为100份数计，
D1的用量为2-12份数，优选为3.5-8.5份数，其中，D2的用量为0.01-0.1份数；
D3的用量为68-97份数，优选为72-94.5份数；
D4(D5和D6的混合物)的用量为1-20份数，优选为2-18.5份数，其中，
D5的用量为0.7-7份数，优选1.3-6.5份数；
D6的用量为0.3-13份数，优选0.7-12份数。
所述助剂选自多元醇醚中单-三乙二醇单C1-C4烷基醚、单-三丙二醇C1-C4烷基醚例如乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇甲醚、三丙二醇丁醚、三丙二醇甲醚中的一种或多种，和/或表面活性剂，优选非离子表面活性剂如脂肪醇聚氧乙烯醚、斯盘、吐温中的一种或多种。
所述非离子聚氨酯化合物与所述助剂通过搅拌的方式混合均匀，转速为200至6000rpm，时间为10至150分钟，温度可以为10至80摄氏度；优选转速可以选为600至2000rpm，混合时间可以选为30至60分钟，温度可以选为30至60摄氏度；
然后按照同样方式加入去离子水，通过搅拌的方式混合均匀，转速为200至5000rpm，时间为10至150分钟，温度为10至80摄氏度；优选转速可以选为500至2000rpm，混合时间可以选为30至60分钟，温度可以优选为30至60摄氏度。
所述的非离子聚氨酯化合物的制备方法可采用常规制备聚氨酯的方法进行制备，可以选择本体合成法或者溶液合成法，在优选实施方式中，选择本体合成法。所述非离子聚氨酯化合物的制备方法是相关领域普通技术人员公知和了解的，并且没有特别的限制。例如可以通过如下步骤制备：将聚乙二醇加入到反应器中，负压(优选压力小于100Pa)除水，向反应器中通入氮气泄压，加入多羟基化合物/C12-C22脂肪醇，搅拌均匀；氮气保护下加入适量催化剂(如有机铋催化剂)和异氰酸酯，75-95℃反应1.5-4小时，得到非离子聚氨酯化合物。
所述的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物的制备方法包括，所述非离子聚氨酯化合物与所述助剂通过搅拌的方式混合均匀，转速为200至6000rpm，时间为10至150分钟，温度可以为10至80摄氏度。优选转速可以选为600至2000rpm，混合时间可以选为30至60分钟，温度可以选为30至60摄氏度。然后按照同样方式加入去离子水，通过搅拌的方式混合均匀，转速为200至5000rpm，时间为10至150分钟，温度为10至80摄氏度。优选转速可以选为500至2000rpm，混合时间可以选为30至60分钟，温度可以优选为30至60摄氏度。
本发明还提供了上述含非离子聚氨酯化合物的触变混合物用于水性皮革表面处理涂料的用途，通过将上述含非离子聚氨酯化合物的触变混合物加入到水性皮革表面处理涂料配方中，用于提高水性皮革表面处理涂料的储存稳定性，施工性和应用性能。
本发明还提供了一种水性皮革表面处理涂料，其包含上述触变混合物。更具体地，基于所述水性涂料的总重量，所述水性涂料包含0.5-4wt％的所述含非离子聚氨酯化学的触变混合物。
所述水性皮革表面处理涂料可以是本领域已知的任何水性皮革表面处理涂料，其一般包括15-50wt％，尤其20-30wt％水性聚氨酯树脂，基于水性皮革表面处理涂料的重量；只是加入了本发明的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物，其可以包括对于水性涂料而言通常的其他组分，包括但不限于水性聚氨酯类型乳液、润湿剂、消泡剂、成膜助剂、流平剂等等，这些成分及其用量均是本领域技术人员所已知的。本发明中水性皮革表面处理涂料，基于所述水性涂料的总重量，包含0.5-4wt％的所述触变混合物。更具体地，基于所述水性涂料的总重量，可以包含0.1-1.2wt％的所述非离子聚氨酯化合物和0.1-1.2wt％的所述助剂。
在一个更具体的实施方案中，本发明提供了一种水性皮革表面处理涂料，其包括：
Figure BDA0002259438540000031
所述含非离子聚氨酯化学的触变混合物，所述触变混合物的用量为上述原料(包括水性聚氨酯树脂、水、润湿剂、消泡剂、消光剂、成膜助剂)总重量的0.5-4wt％。
水性聚氨酯树脂为本领域通常用于水性皮革表面处理涂料的任何已知产品，可以采用市购产品，例如万华化学的
Figure BDA0002259438540000041
3458。
本发明的优点
本发明的水性皮革表面处理涂料具有优异的抗沉降性能，优异的施工性，经过此涂料处理过的基材具有良好的光泽展现性和黑度，且制备方法和应用方法简单，易于操作。
具体实施方式
首先要注意，在以下说明书中，范围的端点被认为是限定性的，并且包含容差内的其他值，包括但不限于与本发明相关的相应的端点没有显著区别的值。本文中列举的范围和比例限时可结合的，比如，对于一个具体参数描述为1-30，则要理解1-10、1-20、10-25等范围也由此被其考虑和包括。
除非另有说明，以下说明书中的所有百分比量是重量百分比。
制备实施例
用于提高水性涂料抗流挂性能的协同混合物溶液的制备方法，包括表中所提供的原料和重量，及具体的制备方法描述。
制备实施例1
原料类型 原料名称 重量
聚乙二醇 PEG8000 36.5g
多羟基化合物 蓖麻油 3.10g
脂肪醇 二十二醇 6.00g
催化剂 BICAT8108 0.05g
二异氰酸酯 IPDI 4.06g
助剂 二乙二醇丁醚 54.68g
水 去离子水 124.28g
具体操作如下：
将PEG 8000(36.5g)加入到500mL的三口烧瓶中，负压(压力小于100Pa)110℃除水2小时。降温至85℃，向三口烧瓶中通入氮气泄压，将蓖麻油(3.10g)和二十二醇(6.00g)加入到三口烧瓶，改用机械搅拌，直至搅拌均匀；氮气保护下加入溶有BICAT8108(0.05g)的IPDI(4.06g)，85℃反应2.5小时，得到非离子聚氨酯化合物。
待温度降低至50℃时，向上述非离子聚氨酯化合物中加入二乙二醇丁醚(54.68g)以机械搅拌的方式，1000rpm，混合搅拌30分钟，然后加入去离子水(124.28g)，以机械搅拌的方式，1000rpm，混合搅拌30分钟，得到固含为21.7％的触变混合物。
制备实施例2
原料类型 原料名称 重量
聚乙二醇 PEG8000 50.0g
多羟基化合物 蓖麻油 2.34g
脂肪醇 十八醇 1.56g
催化剂 BICAT8108 0.05g
二异氰酸酯 HMDI 3.28g
助剂 二乙二醇丁醚 57.23g
水 去离子水 114.46g
具体操作如下：
将PEG 8000(50.0g)加入到500mL的三口烧瓶中，负压(压力小于100Pa)110℃除水2小时。降温至85℃，向三口烧瓶中通入氮气泄压，将蓖麻油(2.34g)和十八醇(1.56g)加入到三口烧瓶，改用机械搅拌，直至搅拌均匀；氮气保护下加入溶有BICAT8108(0.05g)的HMDI(3.28g)，85℃反应2.5小时，得到非离子聚氨酯化合物。
待温度降低至50℃时，向上述非离子聚氨酯化合物中加入二乙二醇丁醚(57.23g)以机械搅拌的方式，1000rpm，混合搅拌30分钟，然后加入去离子水(114.46g)，以机械搅拌的方式，1000rpm，混合搅拌30分钟，得到固含为25％的触变混合物。
制备实施例3
原料类型 原料名称 重量
聚乙二醇 PEG8000 50.0g
多羟基化合物 蓖麻油 2.23g
脂肪醇 十六醇 1.49g
催化剂 BICAT8108 0.05g
二异氰酸酯 HMDI 3.28g
助剂 二乙二醇丁醚 57.05g
水 去离子水 114.1g
将PEG 8000(50.0g)加入到500mL的三口烧瓶中，负压(压力小于100Pa)110℃除水2小时。降温至85℃，向三口烧瓶中通入氮气泄压，将蓖麻油(2.23g)和十六醇(1.49g)加入到三口烧瓶，改用机械搅拌，直至搅拌均匀；氮气保护下加入溶有BICAT8108(0.05g)的HMDI(3.28g)，85℃反应2.5小时，得到非离子聚氨酯化合物。
待温度降低至50℃时，向上述非离子聚氨酯化合物中加入二乙二醇丁醚(57.05g)，以机械搅拌的方式，1000rpm，混合搅拌30分钟，然后加入去离子水(114.1g)，以机械搅拌的方式，1000rpm，混合搅拌30分钟，得到固含为25％的触变混合物。
制备实施例4
原料类型 原料名称 重量
聚乙二醇 PEG8000 85.0g
多羟基化合物 蓖麻油 1.50g
脂肪醇 十八醇 0.80g
催化剂 BICAT8108 0.05g
二异氰酸酯 IPDI 3.18g
助剂 二乙二醇丁醚 90.53g
水 去离子水 181.06g
具体操作如下：
将PEG 8000(85.0g)加入到500mL的三口烧瓶中，负压(压力小于100Pa)110℃除水2小时。降温至85℃，向三口烧瓶中通入氮气泄压，将蓖麻油(1.50g)和十八醇(0.80g)加入到三口烧瓶，改用机械搅拌，直至搅拌均匀；氮气保护下加入溶有BICAT8108(0.05g)的IPDI(3.18g)，85℃反应2.5小时，得到非离子聚氨酯化合物。
待温度降低至50℃时，向上述非离子聚氨酯化合物中加入二乙二醇丁醚(90.53g)以机械搅拌的方式，1000rpm，混合搅拌30分钟，然后加入去离子水(181.06g)，以机械搅拌的方式，1000rpm，混合搅拌30分钟，得到固含为25％的触变混合物。
制备实施例5
原料类型 原料名称 重量
聚乙二醇 PEG6000 40.5g
多羟基化合物 蓖麻油 2.70g
脂肪醇 十八醇 3.75g
催化剂 BICAT8108 0.05g
二异氰酸酯 IPDI 3.91g
助剂 二乙二醇丁醚 40.72g
水 去离子水 81.46g
具体操作如下：
将PEG 6000(40.5g)加入到500mL的三口烧瓶中，负压(压力小于100Pa)110℃除水2小时。降温至85℃，向三口烧瓶中通入氮气泄压，将蓖麻油(2.70g)和十八醇(3.75g)加入到三口烧瓶，改用机械搅拌，直至搅拌均匀；氮气保护下加入溶有BICAT8108(0.05g)的IPDI(3.91g)，85℃反应2.5小时，得到非离子聚氨酯化合物。
待温度降低至50℃时，向上述非离子聚氨酯化合物中加入二乙二醇丁醚(40.72g)以机械搅拌的方式，1000rpm，混合搅拌30分钟，然后加入去离子水(81.46g)，以机械搅拌的方式，1000rpm，混合搅拌30分钟，得到固含为29.4％的触变混合物。
测试实施例
一种用于水性皮革表面处理涂料，包括下表所提供的原料及其重量：
用于水性皮革表面处理涂料的配方(以添加的顺序) 重量
水性聚氨酯树脂 25.0g
异丙醇(IPA，国药试剂) 6.0g
去离子水 15.0g
消光粉(S401，来自广州凌玮科技有限公司) 4.0g
润湿剂(Silok-8108R，来自斯洛克) 0.8g
去离子水 47.9g
消泡剂(NXZ，日本圣诺普科) 0.3g
流平剂(Silok-8030F，来自斯洛克) 1.0g
合计 100.0g
一种用于水性皮革表面处理涂料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照表2列出的水性皮革表面处理涂料原料的重量称取原料；
(2)在搅拌器内，依次水性聚氨酯树脂
Figure BDA0002259438540000071
3458、异丙醇和去离子水，以300rpm/min的转速搅拌混合，混合后提高转速至700rpm/min，加入消光粉，在此转速下分散10-15min；
(3)向以上搅拌器中依次加入润湿剂、去离子水、消泡剂和流平剂，以700rpm/min的转速搅拌10-15min；
(4)降低搅拌转速至150rpm/min，消泡0.5-1h，直至搅拌器内的泡完全消失；
(5)向以上搅拌器中加入一定量的所述含非离子聚氨酯化合物的触变混合物，或者其他种类增稠剂，以700rpm/min的转速搅拌25-35min，即制得具有优异触变性的水性涂料。
所述用于水性皮革表面处理涂料含以下之一：
A：没有抗流挂性能技术添加，改用2重量％的去离子水代替；
B：2wt％的增稠剂(市售产品Z606，来自合肥安科精细化工有限公司，固含50％)；
C：2wt％的增稠剂(市售产品
Figure BDA0002259438540000072
605，来自万华化学集团股份有限公司，固含40％)；
D：2wt％的本发明制备实施例1的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物(固含21.7％)；
E：2wt％的本发明制备实施例2的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物(固含25％)；
F：2wt％的本发明制备实施例3的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物(固含25％)；
G：2wt％的本发明制备实施例4的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物(固含25％)；
H：2wt％的本发明制备实施例5的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物(固含29.4％)；
使用布氏粘度计对水性涂料在不同转速下的粘度进行了测试，测试数据如表3所示。可以看出，在对于触变性起重要作用的低剪切粘度范围内(<10.0rpm)和高剪切粘度范围内(>30rpm)，含本发明所述混合物溶液的涂料D、E、F、G和H的低剪切粘度非常明显高于未加额外增稠剂的涂料A和加入其他增稠剂的涂料B，也高于加入其他增稠剂的涂料C，同时高剪切粘度高于未加额外增稠剂的涂料A和加入其他增稠剂的涂料C，低于加入其他增稠剂的涂料B，这种有效提高触变性，具有较高的低剪切粘度和较低的高剪切粘度，能够显著增强涂料的施工性以及储存稳定性。同时含有触变混合物D、E、F、G和H的涂料具有优异的黑度，而对比例的涂料致使皮革表面的黑度差。
粘度测试结果见下表。
Figure BDA0002259438540000081
应用性能测试结果见下表。
Figure BDA0002259438540000091
注：对黑度进行打分，其中5分为最好，1分为最差。
从粘度测试结果和应用性能测试结果可以看出，本发明中添加的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物在提高储存稳定性和施工性的同时，具有优异的黑度，并不会影响漆膜的应用性能。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是在本发明的发明构思下，利用本发明说明书内容所作的等效变换，或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (12)

1.一种含非离子聚氨酯化合物的触变混合物，采用包括如下组分的原料反应制得：
A)非离子聚氨酯化合物；
B)助剂：所述助剂选自多元醇醚和/或表面活性剂中的一种或多种；
C)水；
各组分的用量为：
组分A) 100重量份；
组分B) 75-120重量份；
组分C) 155-280重量份；
所述非离子聚氨酯化合物采用包括如下组分的原料反应制得：
D1、溶有催化剂D2的二异氰酸酯，其中，所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,6-亚己基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)中的一种或多种，所述催化剂为有机铋催化剂、有机锡类催化剂中的一种或多种；
D3、聚乙二醇，其中，所述聚乙二醇选自重均分子量在500和20,000道尔顿之间的聚乙二醇；
D4、多羟基化合物的混合物，其中，所述多羟基化合物的混合物为多羟基化合物D5和C12-C22脂肪醇D6的混合物，多羟基化合物选自蓖麻油、三羟甲基丙烷和1,2,3-三羟基丁烷中的一种或多种；
所述的非离子聚氨酯化合物通过如下步骤制备：将聚乙二醇加入到反应器中，负压除水，向反应器中通入氮气泄压，加入多羟基化合物D5和C12-C22脂肪醇D6的混合物，搅拌均匀；氮气保护下加入适量催化剂和异氰酸酯，75-95℃反应1.5-4小时，得到非离子聚氨酯化合物；
其中，以组分A)的重量为100份数计，
D1的用量为2-12份数，其中，D2的用量为0.01-0.1份数；
D3的用量为68-97份数；
D4为D5和D6的混合物，其用量为1-20份数，其中，
D5的用量为0.7-7份数；
D6的用量为0.3-13份数。
2.根据权利要求1所述的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物，其中，以组分A)的重量为100份数计，
D1的用量为3.5-8.5份数，其中，D2的用量为0.01-0.1份数；
D3的用量为72-94.5份数；
D4的用量为2-18.5份数，其中，
D5的用量为1.3-6.5份数；
D6的用量为0.7-12份数。
3.根据权利要求1或2所述的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物，其中，所述助剂选自多元醇醚中单-三乙二醇单C1-C4烷基醚、单-三丙二醇C1-C4烷基醚中的一种或多种，和/或表面活性剂。
4.根据权利要求3所述的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物，其中，所述助剂选自乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇甲醚、三丙二醇丁醚、三丙二醇甲醚中的一种或多种，和/或非离子表面活性剂。
5.根据权利要求4所述的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物，其中，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、斯盘、吐温中的一种或多种。
6.根据权利要求1或2所述的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物，其中，所述负压为压力小于100Pa；所述催化剂为有机铋催化剂。
7.权利要求1-6中任一项所述的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物的制备方法包括，所述非离子聚氨酯化合物与所述助剂通过搅拌的方式混合均匀，转速为200至6000rpm，时间为10至150分钟，温度为10至80摄氏度；
然后按照同样方式加入去离子水，通过搅拌的方式混合均匀，转速为200至5000rpm，时间为10至150分钟，温度为10至80摄氏度。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述非离子聚氨酯化合物与所述助剂通过搅拌的方式混合均匀，转速为600至2000rpm，混合时间为30至60分钟，温度为30至60摄氏度；
然后按照同样方式加入去离子水，通过搅拌的方式混合均匀，转速为500至2000rpm，混合时间为30至60分钟，温度为30至60摄氏度。
9.权利要求1-6中任一项所述的含非离子聚氨酯化合物的触变混合物用于水性皮革表面处理涂料的用途。
10.一种水性皮革表面处理涂料，基于所述水性涂料的总重量，所述水性涂料包含0.5-4wt％的权利要求1-6中任一项所述的含非离子聚氨酯化学的触变混合物。
11.一种水性皮革表面处理涂料，其包括：
Figure FDA0003440658310000021
权利要求1-6中任一项所述的含非离子聚氨酯化学的触变混合物，所述触变混合物的用量为上述原料总重量的0.5-4wt％。
12.根据权利要求11所述的水性皮革表面处理涂料，其中，其包括：
Figure FDA0003440658310000022
Figure FDA0003440658310000031
所述含非离子聚氨酯化学的触变混合物，所述触变混合物的用量为上述原料总重量的0.5-4wt％。
CN201911066227.5A 2019-11-04 2019-11-04 含非离子聚氨酯化合物的触变混合物及包括其的水性皮革表面处理涂料 Active CN110746812B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911066227.5A CN110746812B (zh) 2019-11-04 2019-11-04 含非离子聚氨酯化合物的触变混合物及包括其的水性皮革表面处理涂料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911066227.5A CN110746812B (zh) 2019-11-04 2019-11-04 含非离子聚氨酯化合物的触变混合物及包括其的水性皮革表面处理涂料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110746812A CN110746812A (zh) 2020-02-04
CN110746812B true CN110746812B (zh) 2022-02-15

Family

ID=69282064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911066227.5A Active CN110746812B (zh) 2019-11-04 2019-11-04 含非离子聚氨酯化合物的触变混合物及包括其的水性皮革表面处理涂料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110746812B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114106942B (zh) * 2020-08-31 2024-06-25 万华化学集团股份有限公司 一种含水性聚氨酯的皮革微乳液清洗剂组合物及其制备方法
CN112457695A (zh) * 2020-11-16 2021-03-09 深圳市方润环境科技有限公司 一种应用于皮革的乳胶漆
CN113969109A (zh) * 2021-11-04 2022-01-25 上海金狮化工有限公司 一种皮革抛光补伤膏及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4079028A (en) * 1975-10-03 1978-03-14 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners in latex compositions
CN1980968A (zh) * 2004-07-01 2007-06-13 考格尼斯知识产权管理有限责任公司 基于聚氨酯的增稠剂
CN106947378A (zh) * 2017-04-26 2017-07-14 德山化工（浙江）有限公司 用于pu合成革后段工艺的雾面金属光泽水性聚氨酯处理剂及其制法
CN109897157A (zh) * 2019-01-25 2019-06-18 合肥科天水性科技有限责任公司 一种特黑特雾表处剂用水性聚氨酯树脂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4079028A (en) * 1975-10-03 1978-03-14 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners in latex compositions
US4079028B1 (zh) * 1975-10-03 1990-08-21 Rohm & Haas
CN1980968A (zh) * 2004-07-01 2007-06-13 考格尼斯知识产权管理有限责任公司 基于聚氨酯的增稠剂
CN106947378A (zh) * 2017-04-26 2017-07-14 德山化工（浙江）有限公司 用于pu合成革后段工艺的雾面金属光泽水性聚氨酯处理剂及其制法
CN109897157A (zh) * 2019-01-25 2019-06-18 合肥科天水性科技有限责任公司 一种特黑特雾表处剂用水性聚氨酯树脂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
蓖麻油型聚氨酯缔合增稠剂合成及性能研究;石红翠等;《聚氨酯工业》;20190828;第34卷(第4期);第15-17,21页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110746812A (zh) 2020-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110746812B (zh) 含非离子聚氨酯化合物的触变混合物及包括其的水性皮革表面处理涂料
CN105801793B (zh) 环状二醇改性水性多异氰酸酯固化剂及其制备方法与应用
CN108976371B (zh) 一种高性能磺酸型水性聚氨酯固化剂及其制备方法与应用
AU2009270809A1 (en) Ambient cure solvent-based coatings for writable-erasable surfaces
KR102410442B1 (ko) 제어된 중합체 흐름을 갖는 방사선 경화성 수성 조성물
CN111793188A (zh) 含羟基自消光水性聚氨酯及由其组成的高性能自消光涂料
CN110483728B (zh) 一种可剥离水性聚氨酯树脂的制备方法及在涂料中的应用
CN112996829B (zh) 用于极端可洗涂层的涂料组合物
CN109957091B (zh) 一种适用于水性高溶剂体系粘度调节的聚氨酯聚合物及含有其的组合物
US20090088516A1 (en) Method to improve the color acceptance of viscosity stabilized latex paints
CN111471387A (zh) 水性木器涂料及其使用方法
US11965055B2 (en) Waterborne polyurethane acrylate emulsion and application thereof
KR20170089186A (ko) 수성 알키드에멀젼수지 및 이의 제조방법, 수성 알키드에멀젼수지를 포함하는 수성 에나멜 도료
CN115058176A (zh) 一种环氧改性自消光水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN114316173B (zh) 一种有机硅改性羟基聚丙烯酸酯分散体及其制备方法与应用
CN112745732B (zh) 一种环保型除甲醛的聚合物胶乳的制备和在涂料中的应用
CN113861829A (zh) 一种纳米SiO2改性超疏水丙烯酸聚氨酯清漆及制法
CN112625581A (zh) 一种自修复真石漆涂料及制备方法
CN115537107B (zh) 一种风电叶片防覆冰水性聚氨酯面漆及其制备方法
CN114349896B (zh) 羟基聚丙烯酸酯分散体及其制备方法、高性能水性双组分聚氨酯涂料及其制备方法
CN114539901A (zh) 一种水性聚氨酯涂料及其制备方法
JP4465423B2 (ja) 増粘剤組成物
JP2021050310A (ja) 水溶性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー組成物の製造方法、コーティング組成物、塗装物品及びその製造方法
CN114044873B (zh) 聚氨酯丙烯酸酯分散体及其制备方法、高性能水性木器涂料及其制备方法
CN112876932A (zh) 一种具有持久固色作用的涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant