CN110730654B - 油清洁剂组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了个人护理组合物，其包括(a)疏水性酯油、(b)非离子或阴离子表面活性剂中的至少一种，和(c)一种或多种聚合物，所述聚合物含有以下的聚合结构单元：(i)79至95.74重量％的C4‑C8(甲基)丙烯酸酯单体，(ii)0.5至5重量％的(甲基)丙烯酸单体，(iii)3.75至14重量％的(甲氧基)聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯，和(iv)0.01至2重量％的至少一种交联剂。

Description

油清洁剂组合物
技术领域
本发明一般涉及用作油清洁制剂的个人护理组合物。个人护理组合物含有疏水性酯油、表面活性剂和丙烯酸共聚物。
背景技术
个人护理清洁组合物含有为组合物提供大量益处的多种添加剂。一类添加剂为油增稠剂，其提供粘度增强并且赋予良好的美感，如良好的感官感觉和透明度。本领域已知的油增稠剂包括例如苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酰胺聚合物和纤维素基聚合物。然而，这些增稠剂具有某些缺点，包括粘度增强不足、配制温度高以及在消费品制剂中粘度控制缺乏一致性。
为此目的，本领域已经利用聚丙烯酸酯油凝胶。举例来说，WO 2014/204937A1公开个人护理组合物，其包含含有化妆品可接受的疏水性酯油和包括至少两种聚合单元的聚合物的聚丙烯酸酯油凝胶。然而，现有技术没有公开根据本发明的聚丙烯酸酯油凝胶，其在低配制温度下实现显著的粘度性能同时还提供透明的制剂。
因此，需要开发提供显著的粘度增强而不遭受现有技术的缺点的增稠剂。
发明内容
本发明的一个方面提供了一种个人护理组合物，其包含(a)至少一种化妆品可接受的疏水性酯油，(b)至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂及其混合物组成的组，和(c)一种或多种聚合物，所述聚合物包含以下的聚合结构单元：(i)79至95.74重量％的C4-C8(甲基)丙烯酸酯单体，(ii)0.5至5重量％的(甲基)丙烯酸单体，(iii)3.75至14重量％的(甲氧基)聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯，和(iv)0.01至2重量％的至少一种交联剂。
在另一方面，本发明提供了一种个人护理组合物，其包含(a)50至70重量％的一种或多种脂肪族C8-C24烷基甘油三酯；(b)30至50重量％的表面活性剂，所述表面活性剂包含亲水亲脂平衡值为9至12的非离子表面活性剂以及选自由三乙醇胺盐、单异丙醇胺盐及其组合组成的组的阴离子烷基醚硫酸盐表面活性剂；和(c)4至6重量％的一种或多种聚合物，所述聚合物包含衍生自以下的聚合单元：(i)84.5至91.45重量％的甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸乙基己酯，(ii)1至3重量％的(甲基)丙烯酸单体，(iii)7.5至12.5重量％的重均分子量为300至600的(甲氧基)聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯，和(iv)0.05至0.3重量％的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
具体实施方式
发明人现已令人惊讶地发现，包含疏水性酯油、表面活性剂以及具有高重量百分比的衍生自C4-C8(甲基)丙烯酸酯单体、(甲氧基)聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯的聚合单元和小重量百分比的(甲基)丙烯酸单体的聚合物的个人护理组合物提供显著的粘度增强，同时保持个人护理清洁制剂的透明度。因此，在一个方面，本发明提供一种个人护理清洁组合物，其包含(a)疏水性油酯，和(b)至少一种非离子或阴离子烷基醚硫酸盐表面活性剂，和(c)一种或多种聚合物，所述聚合物包含衍生自以下的聚合单元：(i)79至95.74重量％的C4-C8(甲基)丙烯酸酯单体，(ii)0.5至5重量％的(甲基)丙烯酸单体，(iii)3.75至14重量％的(甲氧基)聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯，和(iv)0.01至2重量％的至少一种交联剂。
在本发明中，“个人护理”旨在指化妆品和皮肤护理组合物，其应用到皮肤，包括例如沐浴乳和清洁剂，以及免洗型应用到皮肤，如涂剂、乳霜、凝胶、凝胶乳霜、精华液、爽肤水、湿巾、液体粉底、补妆品、有色面霜、油、脸/身体喷雾和局部用药物。在本发明中，“个人护理”还旨在指毛发护理组合物，包括例如洗发剂、免洗型护发素、冲洗型护发素、定型胶、发油、染发产品(例如双剂型染发剂)、发胶和摩丝。优选地，个人护理组合物为化妆品可接受的。“化妆品可接受的”指的是通常用于个人护理组合物中的成分，并且旨在强调当以通常存在于个人护理组合物中的量存在时有毒性的物质不被考虑作为本公开的一部分。本发明的组合物可通过本领域中熟知的方法制造，例如借助于习知混合、溶解、成粒、乳化、包封、包覆或冻干方法。
如本文所用，术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体而制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包括术语“均聚物”、“共聚物”和“三元共聚物”。如本文所用，给定单体的术语“聚合结构单元”是指单体在聚合之后的剩余部分。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯任一者，并且术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸任一者。类似地，如本文所用，术语“(甲氧基)聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯”是指甲氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯或聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯。如本文所用，术语“取代的”是指具有至少一个连接的化学基团，例如烷基、烯基、乙烯基、羟基、羧酸基、其它官能团和其组合。
如本文所用，术语“亲水亲脂平衡(HLB)值”是指从非离子表面活性剂混合物中的摩尔分数计算的值，该值从其在混合物中的浓度(以重量％为单位)开始，然后通过将表面活性剂的浓度除以摩尔重量来计算以摩尔为单位的浓度。通过将混合物中表面活性剂的摩尔浓度除以以摩尔为单位的总非离子表面活性剂浓度，计算以摩尔为单位的总非离子表面活性剂浓度并计算混合物中每种表面活性剂的摩尔分数。为了计算***HLB值，随后，将每种非离子型表面活性剂的摩尔分数乘以其HLB值，并且所得数的总和为***HLB值。
本发明个人护理组合物包括一种或多种聚合物，其包含C4-C8(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酸单体以及(甲氧基)聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯的结构单元。合适的C4-C8(甲基)丙烯酸酯单体包括例如(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯。优选地，C4-C8(甲基)丙烯酸酯单体包含甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸乙基己酯中的一种或多种。在某些实施例中，聚合物包含C4-C8(甲基)丙烯酸酯单体的聚合结构单元，按聚合物的总重量计，其量为79至95.74重量％，优选73.5至94重量％，并且更优选84.5至91.45重量％。在某些实施例中，C4-C8(甲基)丙烯酸酯单体包含甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸乙基己酯，比率为9:1至2:3，优选3:2至2:3，更优选1:1。
本发明的个人护理组合物的聚合物还包含(甲基)丙烯酸单体的结构单元。在某些实施例中，聚合物包含(甲基)丙烯酸单体的聚合结构单元，按聚合物的总重量计，其量为0.5至5重量％，优选0.8至4重量％，并且更优选1至3重量％。
本发明的个人护理组合物的聚合物还包含(甲氧基)聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯的结构单元。在某些实施例中，(甲氧基)聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯包含甲氧基-聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯和聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯(“PEGMA”)中的一种或多种。在某些实施例中，(甲氧基)聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯包含甲氧基-聚(乙二醇)单甲基丙烯酸酯。市售的(甲氧基)聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯包括，例如：来自美国威斯康星州密尔沃基的奥德里奇化学公司(Aldrich Chemical Co.of Milwaukee,Wis.,U.S.A.)的分子量为300、475、1100或2100的甲氧基聚(乙二醇)单甲基丙烯酸酯或分子量为426的甲氧基聚(乙二醇)单丙烯酸酯；来自美国阿肯色州奥塞拉的赢创CYRO有限公司(Evonik CYRO LLC of Osceola,Ark.,U.S.A.)的
Figure BDA0002310674610000041
MPEG 750MA、MPEG 1005MA和MPEG 2005；来自美国宾夕法尼亚州埃克斯顿的沙多玛化学(Sartomer Chemicals of Exton,Pa.,U.S.A.)的SR 550、CD551、CD 552或CD 553；来自日本和歌山的新中村化学(Shin-Nakamura Chemicals ofWakayama,Japan)的M-90G、M-230G、AM-90G(甲氧基聚(乙二醇400)单丙烯酸酯或AM-230G；来自俄亥俄州辛辛那提的科宁公司(Cognis Corporation of Cincinnati,Ohio)的
Figure BDA0002310674610000042
PEM6 LD、PPM5 LI、MPEG350MA、MPEG550MA、S7W、S10W或S20W；以及来自美国宾夕法尼亚州沃灵顿的Polysciences,Inc.(Polysciences,Inc.of Warrington,Pa.,U.S.A.)的分子量为200或400的聚(乙二醇)单甲基丙烯酸酯和分子量为200、400或1000的甲氧基聚(乙二醇)单甲基丙烯酸酯。适用于本发明的聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯的重均分子量(Mw)为100至4000g/mol，优选为200至2300g/mol，并且更优选为300至600g/mol，如通过凝胶渗透色谱法所测量的。在某些实施例中，聚合物包含(甲氧基)聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯的聚合结构单元，按聚合物的总重量计，其量为3.75至14重量％，优选5.5至13.25重量％，并且更优选7.5至12.5重量％。
本发明的个人护理组合物的聚合物还包含至少一种交联剂的聚合结构单元。交联剂是具有两个或更多个非共轭的烯键式不饱和基团的单体。合适的交联剂包括例如二醇或多元醇的二或三烯丙基醚和二或三(甲基)丙烯酰基酯(例如，三羟甲基丙烷二烯丙基醚(TMPDE)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(DEGDMA)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯和聚丙二醇二甲基丙烯酸酯)、二或三酸的二或三烯丙基酯(例如邻苯二甲酸二烯丙酯)、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基砜、磷酸三烯丙酯和二乙烯基芳香族化合物(例如二乙烯基苯)。在某些实施例中，交联剂包含三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。在某些实施例中，交联剂包含聚丙二醇二甲基丙烯酸酯。在某些实施例中，本发明的共聚物包含交联剂单体的结构单元，按聚合物的总重量计，其量为0.01至2重量％，优选0.03至1.15重量％，并且更优选0.05至0.3重量％。
在某些实施例中，聚合物的平均粒度为50至2000nm，优选75至1125nm，并且更优选100至250nm。聚合物分子量可通过标准方法例如尺寸排阻色谱法或固有粘度测量。在某些实施例中，按个人护理组合物的总重量计，聚合物以0.1至20重量％，优选2至13重量％，并且更优选4至6重量％的量存在于个人护理组合物中。
用于制备本发明的个人护理组合物中所含聚合物的合适聚合技术包括例如如在美国专利第6,710,161号中所公开的乳液聚合和溶液聚合，优选乳液聚合。水乳液聚合方法通常在水性反应混合物中进行，所述水性反应混合物含有至少一种单体和各种合成佐剂，如水性反应介质中的自由基来源、缓冲液以及还原剂。在某些实施例中，链转移剂可用于限制分子量。水性反应介质是水性反应混合物的连续流体相，并且含有按水性反应介质的重量计超过50重量％的水和任选地一种或多种水可混溶溶剂。合适的水可混溶溶剂包括例如甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、乙二醇乙基醚、丙二醇丙基醚和二丙酮醇。在某些实施例中，按水性反应介质的重量计，水性反应介质含有超过90重量％的水，优选超过95重量％的水，并且更优选超过98重量％的水。
本发明的聚合物可通过喷雾干燥法分离。尽管喷雾干燥为如何生产干粉的一个优选实施例，但其它合适的方法包括例如冷冻干燥、包括以下步骤的两步法：(i)将乳液进行盘式干燥，并且然后(ii)将盘式干燥的物质研磨成细粉末，凝聚丙烯酸乳液并且通过过滤收集粉末，随后洗涤并且干燥、流化床干燥、辊干燥和冷冻干燥。用于喷雾干燥本发明的聚合物珠粒的合适技术为本领域已知的，例如，如在US 2014/0113992A1中所述。在某些实施例中，当喷雾干燥聚合物珠粒时使用抗结块剂。合适的抗结块剂包括例如矿物填料(例如碳酸钙、高岭土、氧化钛、滑石、水合氧化铝、膨润土和二氧化硅)，Tg或Tm大于60℃的固体聚合物颗粒(例如，聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯和高密度聚乙烯)以及Tg大于60℃的水溶性聚合物(例如聚乙烯醇和甲基纤维素)。抗结块剂可在喷雾干燥之前在丙烯酸悬浮液中混合，或者在喷雾干燥过程中作为干粉被引入。在某些实施例中，抗结块剂涂覆聚合物珠粒以防止珠粒相互粘附到干燥器的内壁。在某些实施例中，按聚合物珠粒的总重量计，抗结块剂以0到20重量％，并且更优选0.01到10重量％的量存在。
本发明的个人护理组合物还含有化妆品可接受的疏水性酯油。通常，任何对人类或动物使用具有毒理学安全性的疏水性酯油或其混合物都可构成本发明的油基。在某些实施例中，疏水性酯油包含脂肪族C8-C24烷基甘油三酯。合适的疏水性酯油包括例如辛酸/癸酸甘油三酯、饱和脂肪酯和二酯(例如棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸八-十二烷基(octadodecyl)酯、硬脂酸八-十二烷基硬脂酰酯、己二酸二异丙酯和癸二酸二辛酯)，以及动物油和植物油(例如，貂油、椰子油、豆油、棕榈油、玉米油、可可油、芝麻油、葵花籽油、霍霍巴油、橄榄油和羊毛脂油)。在某些实施例中，疏水性酯油被扩散在油基中。合适的油基包括常规用于个人护理产品的任何油或油混合物，包括例如石蜡油、石蜡和脂肪醇(例如硬脂醇、异硬脂醇和异鲸蜡醇)。在某些优选的实施例中，疏水性酯油包含辛酸/癸酸甘油三酯和葵花籽油中的一种或多种。在某些实施例中，按个人护理组合物的总重量计，疏水性酯油以10到90重量％，优选30到80重量％，并且更优选50到70重量％的量存在于个人护理组合物中。
本发明的个人护理组合物还含有非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂及其混合物中的至少一种。在某些实施例中，按个人护理组合物的总重量计，表面活性剂的总量以10到90重量％、优选20到70重量％，并且更优选30到50重量％的量存在。在某些实施例中，非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂1:15至10:1，优选1:2至5:1，更优选1:3至2:1，并且更优选1:4至1:1的比率存在。
在某些实施例中，非离子表面活性剂的HLB值为7至14，优选8至13，并且更优选9至12，这是根据非离子表面活性剂混合物中各个非离子表面活性剂的摩尔分数和非离子表面活性剂的各个HLB值计算得出的。具有这样的HLB值的合适的非离子表面活性剂包括，例如，表1中提供的那些。
表1.非离子表面活性剂的HLB值
表面活性剂 HLB值
PEG-8二油酸酯 8
山梨醇月桂酸酯 8.6
PEG-40山梨醇过油酸酯 9
月桂醇聚醚-4 9.7
PEG-7椰油酸甘油酯 10
PEG-20杏仁甘油酯 10
PEG-25氢化蓖麻油 10.8
硬脂酰胺MEA 11
聚山梨酸酯85 11
PEG-7橄榄油酸酯 11
鲸蜡硬脂基葡糖苷 11
山梨醇聚醚-30四油酸酯 11.5
PEG-8油酸酯 11.6
油醇聚醚-10 12.4
鲸蜡醇聚醚-10 12.9
PEG-8月桂酸酯 13
椰油酰胺MEA 13.5
在某些实施例中，合适的非离子表面活性剂包括，例如，山梨醇酯(例如，聚乙二醇山梨醇硬脂酸酯)、脂肪酸聚乙二醇酯或环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物。
其它合适的非离子表面活性剂包括，例如，长链脂肪酸单和二链烷醇酰胺，例如山嵛酰基单乙醇酰胺、椰油单乙醇酰胺、异硬脂酰基单乙醇酰胺、月桂酰基单乙醇酰胺、肉豆蔻酰基单乙醇酰胺、油酰基单乙醇酰胺、蓖麻油酰基单乙醇酰胺、硬脂酰基单乙醇酰胺、山嵛酰基二乙醇酰胺、己酰基二乙醇酰胺、椰油酰基二乙醇酰胺、异硬脂酰基二乙醇酰胺、月桂酰基二乙醇酰胺、亚麻酰基(lineloyl)单乙醇酰胺、肉豆蔻酰基单乙醇酰胺、油酰基单乙醇酰胺、棕榈酰基二乙醇酰胺、蓖麻油酰基单乙醇酰胺和硬脂酰基单乙醇酰胺。其它合适的非离子表面活性剂包括，例如C10-C22脂肪醇乙氧基化物，例如油醇聚醚-2、油醇聚醚-3、油醇聚醚-4、油醇聚醚-5、油醇聚醚-6、油醇聚醚-7、油醇聚醚-8、油醇聚醚-9、油醇聚醚-10、油醇聚醚-11、油醇聚醚-12、油醇聚醚-15、油醇聚醚-16、油醇聚醚-20、油醇聚醚-25、月桂醇聚醚-2、月桂醇聚醚-3、月桂醇聚醚-4、月桂醇聚醚-5、月桂醇聚醚-6、月桂醇聚醚-7、月桂醇聚醚-8、月桂醇聚醚-9、月桂醇聚醚-10、月桂醇聚醚-11、月桂醇聚醚-12、月桂醇聚醚-13、月桂醇聚醚-15、月桂醇聚醚-16、月桂醇聚醚-20、月桂醇聚醚-25、鲸蜡醇聚醚-10、鲸蜡醇聚醚-12、鲸蜡醇聚醚-14、鲸蜡醇聚醚-15、鲸蜡醇聚醚-16、鲸蜡醇聚醚-17、鲸蜡醇聚醚-20、鲸蜡醇聚醚-25、鲸蜡油醇聚醚-10、鲸蜡油醇聚醚-12、鲸蜡油醇聚醚-14、鲸蜡油醇聚醚-15、鲸蜡油醇聚醚-16、鲸蜡油醇聚醚-17、鲸蜡油醇聚醚-20、鲸蜡油醇聚醚-25、鲸蜡硬脂醇聚醚-10、鲸蜡硬脂醇聚醚-12、鲸蜡硬脂醇聚醚-14、鲸蜡硬脂醇聚醚-15、鲸蜡硬脂醇聚醚-16、鲸蜡硬脂醇聚醚-18、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-22、鲸蜡硬脂醇聚醚-25、异硬脂醇聚醚-10、异硬脂醇聚醚-12、异硬脂醇聚醚-15、异硬脂醇聚醚-20、异硬脂醇聚醚-22、异硬脂醇聚醚-25、硬脂醇聚醚-10、硬脂醇聚醚-11、硬脂醇聚醚-14、硬脂醇聚醚-15、硬脂醇聚醚-16、硬脂醇聚醚-20和硬脂醇聚醚-25。其它合适的非离子表面活性剂包括，例如，烷基聚葡糖苷，例如癸基葡糖苷、鲤鱼基(carpylyl)葡糖苷、鲸蜡硬脂基葡糖苷、椰油酰基乙基葡糖苷、月桂基葡糖苷、肉豆蔻基葡糖苷和椰油葡糖苷。其它合适的非离子表面活性剂包括，例如，脂肪酸甘油酯或部分甘油酯的聚烷二醇醚，例如PEG-30氢化蓖麻油、PEG-35氢化蓖麻油、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-45氢化蓖麻油、PEG-50氢化蓖麻油、PEG-55氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油、PEG-65氢化蓖麻油、PEG-80氢化蓖麻油、PEG-100氢化蓖麻油、PEG-200氢化蓖麻油、PEG-35蓖麻油、PEG-50蓖麻油、PEG-55蓖麻油、PEG-60蓖麻油、PEG-80蓖麻油和PEG-100蓖麻油。
如本文所用的阴离子表面活性剂包括带有负电荷的疏水物或在pH升高至中性或更高时带有负电荷的物质。本发明的合适的阴离子表面活性剂包括，例如，阴离子烷基醚硫酸盐表面活性剂(例如三乙醇胺(“TEA”)盐和单异丙醇胺(“MIPA”)盐)、烷基醚磺酸酯表面活性剂和烷基醚羧酸酯表面活性剂。合适的阴离子烷基醚硫酸盐表面活性剂包括，例如，辛醇聚醚硫酸铵、C12-C15链烷醇聚醚硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸铵、月桂醇聚醚-5硫酸铵、肉豆蔻醇聚醚硫酸铵、DEAC12-C13链烷醇聚醚-3硫酸盐、DEA月桂醇聚醚硫酸盐、DEA肉豆蔻醇聚醚硫酸盐、二乙胺月桂醇聚醚硫酸盐、椰油醇聚醚硫酸镁、月桂醇聚醚硫酸镁、月桂醇聚醚-5硫酸镁、肉豆蔻醇聚醚硫酸镁、油醇聚醚硫酸镁、MEA月桂醇聚醚硫酸盐、MIPAC12-C15链烷醇聚醚硫酸盐、MIPA月桂醇聚醚硫酸盐、椰油醇聚醚硫酸钠、C9-15链烷醇聚醚-3硫酸钠、C10-C15链烷醇聚醚-3硫酸钠、C12C16链烷醇聚醚-2硫酸钠、C12-C13链烷醇聚醚硫酸钠、C12-C14链烷醇聚醚-3硫酸钠、C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠、C12-C15链烷醇聚醚-3硫酸钠、C13-C15链烷醇聚醚-3硫酸钠、十二醇聚醚(doceth)硫酸钠、羊毛脂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚-5硫酸钠、肉豆蔻醇聚醚硫酸钠、油醇聚醚硫酸钠、TEA月桂醇聚醚硫酸盐、TEA羊毛脂醇聚醚硫酸盐和TIPA月桂醇聚醚硫酸盐。
本发明的合适的阴离子表面活性剂还包括例如酰基谷氨酸酯、酰基肽、肌氨酸酯、牛磺酸酯、羧酸及其盐(例如，链烷酸和链烷酸酯、酯羧酸和醚羧酸)、磷酸酯和其盐、磺酸及其盐(例如酰基羟乙磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、烷基磺酸酯和磺基琥珀酸酯)、在水溶液中呈弱酸性的酰基谷氨酸酯的一元盐(例如酰基谷氨酸酯钠和氢化牛脂谷氨酸酯钠)、酰基水解蛋白的盐(例如棕榈酰基水解的乳蛋白钾、椰油酰基水解的大豆蛋白钠和TEA-壬二酰基水解的胶原蛋白)、酰基肌氨酸酯的盐(例如肉豆蔻酰基肌氨酸酯铵、椰油酰基肌氨酸酯钠和TEA-月桂酰基肌氨酸酯)、甲基酰基牛磺酸酯钠的盐(例如月桂酰牛磺酸酯钠和甲基椰油酰基牛磺酸酯钠)、链烷酸和链烷酸酯(例如形成水溶性肥皂和水不溶性乳化肥皂的来源于动植物甘油酯的脂肪酸、包括硬脂酸酯钠、硬脂酸酯铝和十一碳烯酸酯锌)、酯羧酸(例如二壬苯醇醚-9-柠檬酸酯)、酰基乳酸酯的盐(例如硬脂酰基乳酸酯钙和月桂醇醚-6柠檬酸酯)、衍生自乙氧基化醇或具有不同长度的聚氧乙烯链的酚的醚羧酸(例如壬苯醇醚-8羧酸和十三烷醇聚醚-13羧酸酯钠)、磷酸的单酯和二酯酸及其盐(例如磷脂、二月桂醇聚醚-4-磷酸酯、DEA-油醇聚醚-10磷酸酯和三乙醇胺月桂基磷酸酯)、酰基羟乙磺酸酯的盐(例如椰油酰基羟乙磺酸酯钠)、烷基芳基苯磺酸酯(例如α-烯烃磺酸酯(AOS)和其碱金属、碱土金属及链烷醇胺盐，以及十二烷基苯磺酸酯钠)、烷基磺酸酯(例如C12-C14烯烃磺酸酯钠、椰油单甘油三酯磺酸酯钠、C12-C15链烷醇聚醚-15磺酸酯钠和月桂基磺基乙酸酯钠)、磺基琥珀酸酯(例如磺基琥珀酸的单酯和二酯、其盐以及其烷氧基化的烷基和烷基酰胺基衍生物，如二-C4-Cio烷基磺基琥珀酸酯钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸酯二钠、油酰胺基MEA-磺基琥珀酸酯二钠和C12-C15链烷醇聚醚磺基琥珀酸酯二钠等)。
根据本发明的个人护理组合物可通过本领域技术人员已知的常规混合方法配制。在某些实施例中，配制温度为20℃到100℃，优选25℃到50℃。
本发明的个人护理组合物还包括皮肤病学可接受的载体。这类物质通常表征为不引起皮肤的显著刺激并且不抵消组合物中的(一种或多种)活性成分的活性和特性的载体或稀释剂。可用于本发明的皮肤病学可接受的载体的实例包括但不限于水，如去离子水或蒸馏水；乳液，如水包油或油包水乳液；醇，如乙醇、异丙醇等；二醇类，如丙二醇、丙三醇等；乳霜；水溶液；油；软膏；糊状物；凝胶；涂剂；乳剂；泡沫剂；悬浮液；粉末；或其混合物。水溶液可含有共溶剂，例如水可混溶的共溶剂。合适的水可混溶的共溶剂包括例如乙醇、丙醇、丙酮、乙二醇***、丙二醇丙醚和二丙酮醇。在一些实施例中，按组合物的总重量计，组合物含有约99.99到约50重量％的皮肤病学可接受的载体。
其它添加剂可包括在本发明的组合物中，如但不限于：磨料、吸收剂、美感组分(如芳香剂)、颜料、着色剂(colorings/colorants)、精油、皮肤感知物、收敛剂(例如，丁香油、薄荷醇、樟脑、桉油、丁香酚、乳酸薄荷酯、金缕梅(witch hazel)馏出物)、防腐剂、抗结块剂、泡沫形成剂、消泡剂、抗微生物剂(例如，丁基氨基甲酸碘丙酯)、抗氧化剂、粘合剂、生物添加剂、缓冲剂、膨胀剂、螯合剂、化学添加剂、化妆品收敛剂、化妆品杀生物剂、变性剂、药物收敛剂、外用镇痛剂、成膜剂或物质(例如用于辅助组合物的成膜特性和亲和性的聚合物(例如，二十烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物))、乳浊剂、pH调节剂、推进剂、还原剂、遮蔽剂、皮肤漂白和亮白试剂(例如，对苯二酚、曲酸、抗坏血酸、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡糖胺)、皮肤调节剂(例如，保湿剂，包括混合型和封闭型)、皮肤舒缓和/或愈合试剂(例如，泛醇和衍生物(例如乙基泛醇)、芦荟、泛酸和其衍生物、尿囊素、没药醇和甘草酸二钾)、皮肤处理试剂、维生素(例如维生素C)和其衍生物、硅酮和脂肪醇。本领域的普通技术人员可以容易地确定对于获得所述成分所提供的所需特性而言有效的任选成分的量。
现在将在以下实例中详细描述本发明的一些实施例。
实例
实例1
示例性聚合物和比较聚合物的制备
根据本发明的示例性聚合物和比较聚合物含有表2中列举的组分。
表2.示例性和比较聚合物颗粒
Figure BDA0002310674610000121
iBMA＝甲基丙烯酸异丁酯
EHMA＝甲基丙烯酸乙基己酯
MAA＝甲基丙烯酸
甲氧基-PEGMA(500)＝甲氧基-聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯，Mw＝500
甲氧基-PEGMA(360)＝甲氧基-聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯，Mw＝360
TMPTMA＝三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯
PPGDMA＝聚丙二醇二甲基丙烯酸酯，Mw＝400
*比较
+沉淀在制剂中
示例性聚合物P5的合成如下进行。三升圆底烧瓶配备有机械顶置式搅拌器、加热套、热电偶、冷凝器和用于添加单体、引发剂和氮气的进口。釜中装有900克去离子水和7.46克DS-4(Polystep A-16-22：来自斯泰潘(Stepan)的十二烷基苯磺酸钠)。将釜内容物在氮气流下搅拌，并加热至87-89℃。向衬有塑料的容器中，添加17.68克DS-4和256.65克去离子水，并在顶置搅拌下混合。将248.86克甲基丙烯酸异丁酯、248.86克甲基丙烯酸2-乙基己酯、56.65克聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯(Mn 500，来自西格玛奥德里奇)、11.31克甲基丙烯酸和0.71克三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯装入容器中并使其形成细腻、稳定的单体乳液。制备0.28克过硫酸铵和12.71克去离子水的初始催化剂装料并放在一边。制备1.92克碳酸氢铵和12.71克去离子水的釜缓冲溶液并放在一边。从稳定的单体乳液中取出22.38克的预成型种子，并放入小烧杯中。制备了16.8克去离子水的管线冲洗液。制备0.28克过硫酸铵和49.22克去离子水的共同进料催化剂装料并放在一边。
当釜处于温度下时，将釜缓冲溶液和初始催化剂溶液添加到反应器中，然后添加预成型种子并冲洗16.80克去离子水。监测反应是否有小放热。放热后，将温度控制调节至83-85℃。将单体乳液进料以4.95克/分钟的速率添加到釜中，在表面下方，持续15分钟。15分钟后，将速率提高到9.90克/分钟，持续75分钟，总进料时间为90分钟。在将单体乳液进料添加到釜中的同时，还在90分钟内以0.55克/分钟的速率添加共进料催化剂溶液。在进料完成时，添加先前准备的管线冲洗液。然后将反应在83-85℃下保持20分钟。
在保持期间，制备3.77克的0.15％硫酸铁七水合物溶液的追加促进剂。制备溶解在36.40克去离子水中的1.12克异抗坏血酸的追加活化剂溶液。制备在35.40克去离子水中的2.14克70％叔丁基过氧化氢的追加催化剂溶液。
保持20分钟后，将反应为冷却至80℃，并将追加促进剂溶液一次性添加到釜中。然后将釜内容物缓慢冷却至70℃，同时用注射器在60分钟内以0.70克/分钟的进料速率分别添加追加活化剂和追加催化剂溶液。将反应物保持10分钟，然后冷却至室温。在室温下，将乳液通过100目袋过滤。
基本上如上所述制备示例性聚合物P1、P2、P3、P4以及比较聚合物C1、C2、C3和C4，其中如表2中所列举的单体和单体量的适当改变。
实例2
示例性聚合物的粒度表征
评估如实例1中制备的示例性和比较聚合物的粒度，如表3中所示。
表3.粒度表征
样品 粒度(nm)
P1 118
P2 111
P3 106
P4 106
P5 115
P6 114
C1 131
C2 103
C3 130
C4 102
使用配备有2000uP模块的Malvern Mastersizer 2000分析仪通过光衍射来测定粒度分布。将大约0.5g的聚合物乳液样品预稀释到5mL的在脱气的去离子水(稀释剂)中的0.2重量％的活性Triton 405中。将预稀释的样品逐滴添加到稀释剂填充的2000uP模块中，同时以1100rpm泵抽模块。红光遮挡的目标在4％和8％之间。使用米氏(Mie)散射模块(颗粒实际折射率为1.48和零吸收：稀释剂实际折射率为1.330与零吸收)分析样品。使用具有“正常灵敏度”的通用(球形)分析模型分析衍射图案并且将其转换为粒度分布。
实例3
示例性和比较聚合物的喷雾干燥
根据以下程序将如实例1中制备的示例性和比较聚合物喷雾干燥。在MobileMinor喷雾干燥器(基伊埃工程技术有限公司(GEA Process Engineering Inc.))上配备双流体喷嘴雾化器。喷雾干燥实验在惰性氮气气氛下执行。在环境温度下，供应给雾化器的氮气被设定在1巴和50％的流量，其相当于6.0千克/小时的流速。使用蠕动泵(Masterflex L/S)以约30毫升/分钟将聚合物乳液进料到雾化器中。使用加热的氮气将水蒸发。将入口温度设定在140℃，并且出口温度通过微调乳液进料速率平衡在40-50℃。将得到的聚合物粉末收集在与旋风分离器连接的玻璃罐中，并且随后在室温下真空干燥以除去残留的水分。
实例4
示例性和比较油清洁制剂的制备
根据本发明的示例性油清洁制剂和比较油清洁制剂制剂含有表4中所列的组分。
表4.示例性和比较油清洁制剂
Figure BDA0002310674610000151
+可从斯百全化学(Spectrum Chemical)获得
++可从Zchimmer&Schwarz获得
+++可从花王化学(Kao Chemical)获得
*比较
通过将如实例3中制备的示例性和比较聚合物与其它组分以表4中规定的量混合，在50℃下以500rpm搅拌1小时，配制示例性和比较油清洁制剂。
实例5
示例性和比较油清洁制剂的透明度
表5中示出了如实例4中制备的示例性和比较油清洁制剂的粘度。
表5.示例性和比较油清洁制剂的透明度
样品 透明度(灰度值)[0-255]
对照物 11
F1 14
F2 18
F3 12
F4 16
F5 13
F6 15
FC1 不稳定
FC2 不稳定
FC3 不稳定
FC4 不稳定
使用油凝胶溶液图片的图像分析评估每个样品的透明度。将油凝胶样品制剂装入1mL透明玻璃小瓶中，并置于黑色背景前。使用侧面照明捕获光学图像，然后使用基于灰度值0-255(澄清溶液的值为0)的图像识别软件进行分析。对于优质的油凝胶溶液，灰度值通常小于26。结果表明，本发明的油清洁制剂表现出优异的透明度，而比较油清洁制剂中的聚合物聚集在制剂中。
实例6
示例性和比较油清洁制剂的流变学表征
使用DHR3 TA仪器流变仪，以50mm平行板几何形状(Peltier平板石英，间隙为1mm)测量如实例4中制备的油清洁制剂的粘度。所有测量均在线性粘弹性范围内以2％的应变执行。所有分析均在25℃下执行，并且进行等温流扫描。在最初的2分钟平衡后，使用对数阶跃斜率方法，其在0.1-1000Pa的剪切应力范围内，其中每十进位10个数据点。
表6分别示出了示例性油清洁制剂F1-F5相对于对照物的粘度与剪切速率流变学特征分布。
表6.示例性油清洁制剂的粘度
样品 在0.2/S(剪切速率)下的粘度[Pa·S] 在100/S(剪切率)下的粘度[Pa·S]
对照物 0.14 0.14
F1 2.93 1.05
F2 0.94 0.64
F3 2.10 0.44
F4 2.06 0.70
F5 3.24 0.61
F6 1.65 1.02
示例性油清洁制剂展现出粘度和剪切稀化行为的增加，这对于油清洁制剂是非常期望的。

Claims (5)

1.一种个人护理组合物，其包含∶
(a)至少一种化妆品可接受的疏水性酯油,所述疏水性酯油包含一种或多种脂肪族C8-C24烷基甘油三酯；
(b)至少一种表面活性剂，所述表面活性剂包含非离子表面活性剂和阴离子烷基醚硫酸盐表面活性剂，其中所述非离子表面活性剂的亲水亲脂平衡值为7至14；和
(c)一种或多种聚合物，所述聚合物包含以下的聚合结构单元
(i)84.5至95.74重量％的C4-C8(甲基)丙烯酸酯单体，所述C4-C8(甲基)丙烯酸酯单体包括比例为3:2至2:3的甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸乙基己酯；
(ii)0.5至5重量％的(甲基)丙烯酸单体，
(iii)3.75至14重量％的(甲氧基)聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯，所述(甲氧基)聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯的重均分子量为200至2300，和
(iv)0.01至2重量％的至少一种交联剂，所述交联剂选自由以下组成的组：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯及其组合；
其中(a)按所述个人护理组合物的总重量计，所述至少一种化妆品可接受的疏水性酯油的存在量为10至90重量％，(b)按所述个人护理组合物的总重量计，所述至少一种表面活性剂的存在量为10至90重量％，并且(c)按所述个人护理组合物的总重量计，所述一种或多种聚合物的存在量为0.1至20重量％。
2.根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述非离子表面活性剂的亲水亲脂平衡值为9至12。
3.根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述阴离子烷基醚硫酸盐表面活性剂包含三乙醇胺盐和单异丙醇胺盐中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述(甲氧基)聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯的重均分子量为300至600。
5.一种个人护理组合物，其包含∶
(a)50至70重量％的一种或多种脂肪族C8-C24烷基甘油三酯；
(b)30至50重量％的表面活性剂，所述表面活性剂包含亲水亲脂平衡值为9至12的非离子表面活性剂以及选自由三乙醇胺盐、单异丙醇胺盐及其组合组成的组的阴离子烷基醚硫酸盐表面活性剂；和
(c)4至6重量％的一种或多种聚合物，所述聚合物包含衍生自以下的聚合单元
(i)84.5至91.45重量％的比例为3:2至2:3的甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸乙基己酯，
(ii)1至3重量％的(甲基)丙烯酸单体，
(iii)7.5至12.5重量％的重均分子量为300至600的(甲氧基)聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯，和
(iv)0.05至0.3重量％的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
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