CN110713844A - 一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法 - Google Patents

一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110713844A
CN110713844A CN201910990235.2A CN201910990235A CN110713844A CN 110713844 A CN110713844 A CN 110713844A CN 201910990235 A CN201910990235 A CN 201910990235A CN 110713844 A CN110713844 A CN 110713844A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
gasification
light liquid
reaction
catalytic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910990235.2A
Other languages
English (en)
Inventor
毕继诚
曲旋
严帅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Original Assignee
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS filed Critical Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority to CN201910990235.2A priority Critical patent/CN110713844A/zh
Publication of CN110713844A publication Critical patent/CN110713844A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/06—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/08—Production of synthetic natural gas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法，属于煤化工技术领域，解决煤催化加氢气化制天然气技术存在的问题，解决方案为：将碱金属盐、碱土金属盐、过渡金属盐组成的一元、二元或多元催化剂负载至原煤或生物质上，负载催化剂的原料与气化剂在两段加压流化床中依次进行催化加氢热解和催化加氢气化反应，催化剂催化碳‑氢和CO/CO2‑氢反应生成甲烷和轻质液体焦油，第一段热解温度为450‑700℃；第二段气化温度为850‑1100℃，反应器压力为0.1‑5MPa。气化剂的流量控制为固体颗粒在所选取反应条件下流化数的0.5‑10倍。本发明具有原料适应性广，催化剂可进行99.9%的回收并提纯，碳转化率高，甲烷和轻质液体焦油收率高，气化剂廉价；使用加压流化床反应器，易规模化放大。

Description

一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法
技术领域
本发明属于煤化工技术领域，涉及一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法，具体地，涉及一种用于加压流化床两步法催化加氢气化过程的工艺条件、反应原料、气化剂、催化剂和催化剂回收方式。
背景技术
近年来，中国对天然气的需求呈快速增长的趋势，开发煤制天然气技术是弥补我国天然气资源短缺的有效手段。目前已有的煤制天然气技术有蒸汽-氧气两步法、催化气化和加氢气化三种，其中以鲁奇炉为代表的蒸汽-氧气两步法和加压流化床煤催化气化技术均实现了工业化运行，而加氢气化技术则未见相关工业化应用报道。从制替代天然气的角度来看，煤加氢气化技术路径最短，产物组分单一，具有较高的热效率（79.6%）和甲烷收率（40-50%）。但是，煤加氢气化过程需在较高的反应温度和氢气压力（900－1100℃，5－7MPa）下进行，即便如此煤的碳转化率仍不太理想，为50－60%。
通过引入催化剂，进行煤的催化加氢气化（CCHG）可解决加氢气化过程中碳的低反应性问题。煤催化加氢气化过程可使煤加氢气化工艺在温和的反应条件下（750－1100℃，0.1－5MPa）获取高的碳转化率和甲烷收率，可以在未来的工业化层面上减少设备投资和降低对残焦进行后处理的负荷，从而有望进一步提高煤加氢气化法制替代天然气的经济效益。煤催化加氢气化过程，目的产物主要有甲烷和轻质液体焦油两种，若要使煤获得较高的碳转化率，反应条件不应过于温和，但是较为苛刻的反应条件又会造成焦油更深程度的二次裂解，降低附加值较高的焦油收率。此外，纯氢气气氛应用于煤催化加氢气化过程的成本较高，且氢原子利用率较低，后续的氢气的分离提纯过程负荷较大。
发明内容
本发明将解决上述煤催化加氢气化制天然气技术存在的问题，提出一种碳转化率高，甲烷和轻质液体焦油收率高，气化剂成本低的一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法。
本发明是将催化加氢气化过程应用于两段加压流化床反应器，在较短的固体颗粒停留时间内实现90%以上的碳转化率，较高的甲烷和轻质焦油的收率。
本发明的设计构思如下：
负载催化剂的原料进入反应器后首先在第一段的低温区域下进行催化加氢热解，以较大程度提取煤/生物质中附加值高的油品成分，热解后生成的半焦由于缩合程度较高，反应性低，进入第二段的高温区域下继续进行催化加氢气化以较大程度生成甲烷。H2气氛下，催化剂在整个反应过程中主要催化碳-氢反应，起到供氢和断键作用，以满足热解阶段生成挥发份的足量氢的供应，更多的生成轻质液体焦油产品，气化阶段碳碳键更深程度的发生断裂和加氢，以更多的生成甲烷。若在H2气氛中掺混一定比例的H2O，可实现对比表面较低的原料产生扩孔作用，使得原料在催化剂存在下更为有效的进行催化加氢作用。若在H2气氛中掺混一定比例的CO或CO2，在反应过程中负载在原料上的催化剂催化煤/生物质中碳加氢的同时还可以催化CO/CO2的甲烷化反应，以进一步提高目的产物甲烷收率。
反应后一元或二元或多元催化剂中的过渡金属元素以金属单质或金属氧化物的存在于气化残渣中，可通过酸洗法对催化剂进行回收。但是回收的催化剂循环利用一定次数后，需通过沉淀-过滤-酸洗的方法将过渡金属元素予以提纯，以脱除部分不起催化作用的矿物质，防止其对催化剂活性产生不利影响。
本发明通过以下技术方案予以实现：
一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法，包括以下步骤：
S1、在原料上负载催化剂留待后步使用；
S2、第一段：催化加氢热解反应：
首先，两段加压流化床用N2吹扫0.5~1h；其次，向两段加压流化床中吹入气化剂，气化剂的流量控制为固体颗粒在所选取反应条件下流化数的0.5-10倍，调整两段加压流化床中压力为0.1-5MPa；再次，将步骤S1制得的负载催化剂的原料加入两段加压流化床的第一段中；最后，负载催化剂的原料在气化剂气氛中发生催化加氢热解反应，热解温度为450-700℃，固体颗粒停留时间为0.1-1.0 h；
S3、第二段：催化加氢气化反应：保持两段加压流化床中的压力和气化剂的流量，步骤S2反应后的物料投入两段加压流化床的第二段中，气化温度为850-1100℃，固体颗粒停留时间为0.5-2.0 h，步骤S2和步骤S3联产制得目的产物甲烷和轻质液体焦油。
进一步地，在所述步骤S1中，所述原料为干燥基原料，干燥基原料为干燥基生物质、褐煤、烟煤或无烟煤中的一种或多种，所述原料可具备高灰特性或高黏结性或高硫特性或低反应性中的一种或多种。
进一步地，所述步骤S1所述的催化剂用于催化碳-氢反应和CO/CO2-氢反应，催化剂为过渡金属的一元催化剂，或过渡金属催化剂与三类催化剂中的一种或几种组成的多元催化剂，按原子质量比计，以一元过渡金属催化剂作为基准催化剂，其中过渡金属催化剂负载量为1%-5%，多元催化剂各组分的负载量和比例根据不同的煤种进行调配，以脱除部分不起催化作用的矿物质，防止其含量的累积引起助熔作用导致结渣和阻碍活性组分的催化作用。
进一步地，所述催化剂母体为碳酸盐、硝酸盐、乙酸盐或氧化物，其中过渡金属催化剂包含Cu、Fe、Co、Ni、Mo中的一种或两种，碱金属催化剂包含K、Na中的一种，碱土金属催化剂包含Ca、Mg、Ba中的一种。
进一步地，所述催化剂通过酸洗法进行回收，回收的催化剂循环利用一定次数后需进行催化剂的活性组分的纯化和调控。
进一步地，在所述步骤S2中，所述气化剂为纯氢气，或者为氢气与一氧化碳、二氧化碳、水蒸气中的一种或几种组成的混合气。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1、本发明的原料适应性广，选用的催化剂不与煤中的矿物质发生反应，且不会发生硫中毒失活。气化残渣中催化剂可以使用简单的酸溶法即可回收，且回收率最高可达99.9%，可循环应用于煤的催化加氢气化过程。
2、本发明甲烷和轻质液体焦油收率高，通过负载合适的催化剂反应在混合气氛下，可同时催化碳-氢反应和CO/CO2-氢反应，0.5-2.0h内便可达到92%的稳定碳转化率，247%的甲烷收率（以煤中碳为基准）和9.04%的焦油收率，HCL收率(干燥无灰基)可达3.36wt%.
3、本发明的气化剂廉价易得，氢的原子利用率较高。
4、加压流化床应用于催化加氢气化过程易规模化放大。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术方案、结构特征、所实现的技术效果，以下结合具体实施方式并配合附图详予说明。下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。
实施例1：
称取100g预先于100℃真空下干燥2.0h后的低灰烟煤，将10.1gCo(CH3COO)2•4H2O和4.4gCa(CH3COO)2•H2O负载至原煤上后干燥备用。反应前预先将反应器用N2吹扫30min，然后将反应器第一段控温至600℃，第二段控温至850℃。达到设定温度后将反应器压力升至3MPa的H2气氛，并通过质量流量计控制气体进口和出口流量均为12 NL/min（3.5倍最小流化数）。将100g负载有催化剂的原料在反应启动前加入到料仓中，然后给料仓升压至3.5MPa。待反应***温度和压力稳定后，打开料仓的下端阀门，将物料一次性通过3.5MPa的压力注入到3MPa反应器的第一段。反应30min后，打开分布板阀门，原料继续下落至反应器的第二段进行反应30 min。反应过程中产生的不凝性气体用气袋收集并用煤气表记录收集气体的体积。反应前期产生的挥发分以高于400℃的温度通过反应器主体进入后***，通过二级冷凝***进行冷凝分离，并且同时通过在出口前端添加石英棉实现在进入冷凝前与煤尘分离。
将反应后的全部残渣取出，加入1.0 mol/L的稀盐酸500mL，于60℃恒温下加热边并搅拌，1h后趁热过滤、洗涤至过滤的滤液不显酸性。将滤液于280℃下等温蒸发，浓缩至60ml。通过离子浓度检测仪（ICP）可测得浓缩液中回收的Co和Ca的量，计算Co和Ca的回收率。
实施例2：
称取100g预先于100℃真空下干燥2.0h后的低灰烟煤，将10.1gCo(CH3COO)2•4H2O和4.4gCa(CH3COO)2•H2O负载至原煤上后干燥备用。反应前预先将反应器用N2吹扫30min，然后将反应器第一段控温至600℃，第二段控温至850℃，达到设定温度后将反应器压力升至3MPa的80%H2+20%CO2气氛，并通过质量流量计控制气体进口流量均为15 NL/min（5倍最小流化数）。将100g负载有催化剂的原料在反应启动前加入到料仓中，然后给料仓升压至3.5MPa。待反应***温度和压力稳定后，打开料仓的下端阀门，将物料一次性通过3.5MPa的压力注入到3MPa反应器的第一段。反应30min后，打开分布板阀门，原料继续下落至反应器的第二段进行反应2.0 h。反应过程中产生的不凝性气体用气袋收集并用煤气表记录收集气体的体积。反应前期产生的挥发分以高于400℃的温度通过反应器主体进入后***，通过二级冷凝***进行冷凝分离，并且同时通过在出口前端添加石英棉实现在进入冷凝前与煤尘分离。
将反应后的全部残渣取出，加入1.0 mol/L的稀盐酸500mL，于60℃恒温下加热边并搅拌，1h后趁热过滤、洗涤至过滤的滤液不显酸性。将滤液于280℃下等温蒸发，浓缩至60ml。通过离子浓度检测仪（ICP）可测得浓缩液中回收的Co的量，计算Co的回收率。
实施例3 ：
称取100g预先于100℃真空下干燥12h后的75-1000um的高灰高硫烟煤。将取10.1g Co(CH3COO)2•4H2O、4.4g Ca(CH3COO)2•H2O和5.7g CaO负载至原煤上后干燥备用。反应前预先将反应器用N2吹扫30min，第一段控温至450℃，第二段控温至950℃，达到设定温度后将反应器压力升至3MPa的H2气氛，并通过质量流量计控制气体进口和出口流量均为12 NL/min（3.5倍最小流化数）。将100g负载有催化剂的原料在反应启动前加入到料仓中，然后给料仓升压至3.5MPa。待反应***温度和压力稳定后，打开料仓的下端阀门，将物料一次性通过3.5MPa的压力注入到3MPa反应器的第一段。反应30min后，打开分布板阀门，原料继续下落至反应器的第二段进行反应2.0 h。反应过程中产生的不凝性气体用气袋收集并用煤气表记录收集气体的体积。反应前期产生的挥发分以高于400℃的温度通过反应器主体进入后***，通过二级冷凝***进行冷凝分离，并且同时通过在出口前端添加石英棉实现在进入冷凝前与煤尘分离。
实施例4：
称取预先于100℃真空下干燥2.0h后的低灰烟煤100g和生物质30g，将10.1gCo(CH3COO)2•4H2O和4.4gCa(CH3COO)2•H2O负载至原煤上后与生物质混合并干燥备用。反应前预先将反应器用N2吹扫30min，然后将反应器第一段控温至600℃，第二段控温至850℃，达到设定温度后将反应器压力升至3MPa的80%H2+20%CO2气氛，并通过质量流量计控制气体进口流量均为15 NL/min（5倍最小流化数）。将100g负载有催化剂的原料在反应启动前加入到料仓中，然后给料仓升压至3.5MPa。待反应***温度和压力稳定后，打开料仓的下端阀门，将物料一次性通过3.5MPa的压力注入到3MPa反应器的第一段。反应30min后，打开分布板阀门，原料继续下落至反应器的第二段进行反应2.0 h。反应过程中产生的不凝性气体用气袋收集并用煤气表记录收集气体的体积。反应前期产生的挥发分以高于400℃的温度通过反应器主体进入后***，通过二级冷凝***进行冷凝分离，并且同时通过在出口前端添加石英棉实现在进入冷凝前与煤尘分离。
实施例5：对照实验
称取100g预先于100℃真空下干燥2.0h后的低灰烟煤，将10.1gCo(CH3COO)2•4H2O和4.4gCa(CH3COO)2•H2O负载至原煤上后干燥备用。反应前预先将反应器用N2吹扫30min，然后将反应器反应区控温至850℃，达到设定温度后将反应器压力升至3MPa的80%H2+20%CO2气氛，并通过质量流量计控制气体进口流量均为15 NL/min（5倍最小流化数）。将100g负载有催化剂的原料在反应启动前加入到料仓中，然后给料仓升压至3.5MPa。待反应***温度和压力稳定后，打开料仓的下端阀门，将物料一次性通过3.5MPa的压力注入到3MPa反应器直接进行催化加氢气化反应。反应过程中产生的不凝性气体用气袋收集并用煤气表记录收集气体的体积。反应前期产生的挥发分以高于400℃的温度通过反应器主体进入后***，通过二级冷凝***进行冷凝分离，并且同时通过在出口前端添加石英棉实现在进入冷凝前与煤尘分离。
实施例6：催化剂的循环利用
将实施例2中回收的催化剂酸液，经氨水中和至PH为7后，加入碳酸钠将Co催化剂进行沉淀-过滤，将滤饼用去离子水多次洗涤后加入乙酸进行溶解提纯，然后将提纯的乙酸钴溶液进行蒸发浓缩。将预先称量好的100g干燥原煤和5.0gCaCO3缓慢倒入处于超声环境的催化剂回收液中，同时用机械搅拌器不断搅拌，使煤样与母液均匀混合，超声过程中水浴恒温30℃。2h后关闭超声，停止搅拌，并将水浴于50℃下继续恒温12h。浸渍完毕后将水浴中的物料取出并置于105℃真空环境下进行干燥12h，然后研磨至75-1000um干燥备用。
其它步骤与反应条件与实施例2保持一致。
6个实施例采用的煤种的煤质基础分析数据见表1。
本发明的五种实施例完成进样后运行不同反应时间的气化结果见表2。
本发明的催化剂回收结果见表2。
表1煤质基础分析数据。
Figure 144573DEST_PATH_IMAGE001
表2五种实施例完成进样后运行0.5 h-2.0 h后的气化结果(以煤中碳含量为基准)。
Figure 530555DEST_PATH_IMAGE002
通过表2对比实施例1和实施例2发现，负载催化剂后的原煤应用于两段加压流化床在混合气氛下进行催化加氢气化与纯H2气氛下相比可在1.0-2.0h内内获得较高的甲烷收率。对比实施例2和对照实施例5可以看到两段加压流化床在混合气氛下进行催化加氢气化与单段加压流化床相比可获得更高的轻质焦油收率。实施例3的结果表明两段加压流化床催化加氢气化可适用于具备高灰、高硫特性等煤种，且具有良好的催化效果。实施例4的结果说明了两段加压流化床催化加氢气化过程可适用于权利要求3中所述原料的一种或多种。
由实施例2可以看到在混合气氛中进行两段加压流化床催化加氢气化，可在2.0h内可使得烟煤的转化率达到92.4%，高于纯氢气气氛的情况，焦油收率可达9.1%，甲烷的收率可达240%（以煤中碳为基准），表明较为廉价的混合气的引入不仅可促进煤中碳的转化，且混合气中的碳较大程度贡献了甲烷的生成，使得甲烷收率大幅度提高。实施例6结合催化剂的回收率的结果表明催化剂可通过简单的酸洗法进行回收，且回收并提纯后的催化剂可循环应用于两段加压流化床催化加氢气化过程。煤的高碳转化率和高甲烷、焦油收率突破了煤在加氢气化过程中反应条件苛刻、反应时间长、转化率低的限制。本发明所述催化加氢气化过程在两段加压流化床中无应用先例，这为煤催化加氢气化制甲烷和轻质焦油的进一步放大并走向应用提供了切实可行的参考依据和思路，本发明为一条适合流化床气化炉的高效、经济、环保的煤制天然气和轻质液体焦油的新型技术路线。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式，任何熟悉技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (6)

1.一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法，其特征在于包括以下步骤：
S1、在原料上负载催化剂留待后步使用；
S2、第一段：催化加氢热解反应：
首先，两段加压流化床用N2吹扫0.5~1h；其次，向两段加压流化床中吹入气化剂，气化剂的流量控制为固体颗粒在所选取反应条件下流化数的0.5-10倍，调整两段加压流化床中压力为0.1-5MPa；再次，将步骤S1制得的负载催化剂的原料加入两段加压流化床的第一段中，负载催化剂的原料在气化剂气氛中发生催化加氢热解反应，热解温度为450-700℃；
S3、第二段：催化加氢气化反应：保持两段加压流化床中的压力和气化剂的流量，步骤S2反应后的物料进入两段加压流化床的第二段，气化温度为850-1100℃，步骤S2和步骤S3联产制得目的产物甲烷和轻质液体焦油。
2.根据权利要求1所述的一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法，其特征在于：在所述步骤S1中，所述原料为干燥基原料，干燥基原料为生物质、褐煤、烟煤或无烟煤中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法，其特征在于：所述步骤S1所述的催化剂用于催化碳-氢反应和CO/CO2-氢反应，催化剂为过渡金属的一元催化剂，或过渡金属催化剂与三类催化剂中的一种或几种组成的多元催化剂，按原子质量比计，以一元过渡金属催化剂作为基准催化剂，其中过渡金属催化剂负载量为1%-5%，多元催化剂各组分的负载量和比例根据不同的煤种进行调配。
4.根据权利要求3所述的一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法，其特征在于：所述催化剂母体为碳酸盐、硝酸盐、乙酸盐或氧化物，其中过渡金属催化剂包含Cu、Fe、Co、Ni、Mo中的一种或两种，碱金属催化剂包含K、Na中的一种，碱土金属催化剂包含Ca、Mg、Ba中的一种。
5.根据权利要求3所述的一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法，其特征在于：所述催化剂通过酸洗法进行回收，回收的催化剂循环利用一定次数后需进行催化剂的活性组分的纯化和调控。
6.根据权利要求1所述的一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法，其特征在于：在所述步骤S2中，所述气化剂为纯氢气，或者为氢气与一氧化碳、二氧化碳、水蒸气中的一种或几种组成的混合气。
CN201910990235.2A 2019-10-17 2019-10-17 一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法 Pending CN110713844A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910990235.2A CN110713844A (zh) 2019-10-17 2019-10-17 一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910990235.2A CN110713844A (zh) 2019-10-17 2019-10-17 一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110713844A true CN110713844A (zh) 2020-01-21

Family

ID=69212809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910990235.2A Pending CN110713844A (zh) 2019-10-17 2019-10-17 一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110713844A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114433140A (zh) * 2020-10-30 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 生物焦气化催化剂和生物焦催化原料
CN114991740A (zh) * 2022-06-21 2022-09-02 西安石油大学 一种煤炭地下气化产出气降温节能方法与***

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104119971A (zh) * 2014-07-28 2014-10-29 新奥科技发展有限公司 一种煤催化气化方法
CN104342212A (zh) * 2013-08-01 2015-02-11 陕西煤业化工集团(上海)胜帮化工技术有限公司 粉煤流化床加氢热解与气化耦合方法
WO2017002096A1 (en) * 2015-07-02 2017-01-05 Bicarbo Sp. Z O. O. Method and system for the manufacture of bio-methane and eco-methane
CN106947559A (zh) * 2017-04-06 2017-07-14 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种煤催化加氢气化生产甲烷和轻质焦油的方法
CN107177384A (zh) * 2017-07-11 2017-09-19 新奥科技发展有限公司 一种催化气化装置、***及方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104342212A (zh) * 2013-08-01 2015-02-11 陕西煤业化工集团(上海)胜帮化工技术有限公司 粉煤流化床加氢热解与气化耦合方法
CN104119971A (zh) * 2014-07-28 2014-10-29 新奥科技发展有限公司 一种煤催化气化方法
WO2017002096A1 (en) * 2015-07-02 2017-01-05 Bicarbo Sp. Z O. O. Method and system for the manufacture of bio-methane and eco-methane
CN106947559A (zh) * 2017-04-06 2017-07-14 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种煤催化加氢气化生产甲烷和轻质焦油的方法
CN107177384A (zh) * 2017-07-11 2017-09-19 新奥科技发展有限公司 一种催化气化装置、***及方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张德祥: "《煤制油技术基础与应用研究》", 31 January 2013 *
王钰: "《煤化工生产技术》", 28 February 2017 *
董光华: "《高等教育"十三五"规划教材 能源化学概论》", 30 September 2018 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114433140A (zh) * 2020-10-30 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 生物焦气化催化剂和生物焦催化原料
CN114991740A (zh) * 2022-06-21 2022-09-02 西安石油大学 一种煤炭地下气化产出气降温节能方法与***
CN114991740B (zh) * 2022-06-21 2023-08-25 西安石油大学 一种煤炭地下气化产出气降温节能方法与***

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cao et al. Biorenewable hydrogen production through biomass gasification: A review and future prospects
Valizadeh et al. Valorization of biomass through gasification for green hydrogen generation: a comprehensive review
EP2598616B1 (en) A method of gasifying carbonaceous material and a gasification system
US20070000177A1 (en) Mild catalytic steam gasification process
JP4979818B2 (ja) エタノールの製造方法
Hu et al. Activated char supported Fe-Ni catalyst for syngas production from catalytic gasification of pine wood
JP2003041268A (ja) バイオマスのガス化方法
WO2006031011A1 (en) Apparatus of catalytic gasification for refined biomass fuel at low temperature and the method thereof
CN108424791B (zh) 合成气制备工艺及装置
CN102465047A (zh) 一种由煤催化气化制甲烷的方法
CN113477190B (zh) 一种固体废弃物两段式制备甲烷气的方法
Hu et al. Application of calcium oxide/ferric oxide composite oxygen carrier for corn straw chemical looping gasification
CN110713844A (zh) 一种催化加氢气化两步法联产甲烷和轻质液体焦油的方法
CN111378512A (zh) 一种生物质热解气化制合成气的方法及***
Pang et al. Hydrogen production from steam gasification of corn straw catalyzed by blast furnace gas ash
CN114275736A (zh) 一种以赤泥为载氧体的化学链法co2分级再生工艺及***
CN1156754A (zh) 煤(焦)连续气化及精制合成气的方法
CN111378462A (zh) 一种生物质制合成气方法及其所采用的***
CN106947559B (zh) 一种煤催化加氢气化生产甲烷和轻质焦油的方法
Shang et al. Hydrogen-rich syngas production via catalytic gasification of sewage sludge and wheat straw using corn stalk char-supported catalysts
CN104804753A (zh) 原料预处理方法及催化气化方法
Liu et al. A green route for hydrogen production from alkaline thermal treatment (ATT) of biomass with carbon storage
JP4221506B2 (ja) 金属担持担体を用いたバイオマスガスのガス化方法及びシステム
CN101263214A (zh) 适度催化蒸汽气化方法
Rath et al. A perspective on syngas from coal

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200121