CN110698839B - 高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 - Google Patents

高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法，所述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物由以下原料制备而成：高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂、苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯‑异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、N,N'‑双(2,2,6,6‑四甲基‑4‑哌啶基)‑1,3‑苯二甲酰胺、双(2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、高介电常数填料、硅烷偶联剂、聚偏氟乙烯、酞菁铜齐聚物。该高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物具有优异力学性能、加工性能和高介电常数，可应用于通讯和精细电工等领域。

Description

高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及材料领域，特别是涉及一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法。
背景技术
聚苯醚树脂(PPO)具有优良的力学性能、耐热性、电气绝缘性以及在高温下蠕变较小的优点，同时PPO的密度及吸湿性较低、强度较高、尺寸稳定性较好。但是，纯PPO树脂的玻璃化转变温度较高、熔体流动性较差、成型加工困难，需要在300℃高温下加工，极大地限制了其应用范围。为克服PPO的缺点扩大其应用领域，PPO通过掺混高抗冲聚苯乙烯(HIPS)进行改性后可改善其成型加工性能，使其得到更广泛的应用，但是现有的PPO/HIPS体系仍然难以获得加工性能和力学性能都很好的PPO/HIPS组合物。
目前，现有技术中对PPO/HIPS体系做了一些研究，例如：中国专利CN109735037A公开了一种耐化学品性PPO/HIPS合金材料及其制备方法，其中，耐化学品性PPO/HIPS合金材料包括以下重量份数的组分：聚苯醚20-50份、高抗冲击聚苯乙烯35-66份、阻燃剂10-15份、乙烯-四氟乙烯共聚物1-3份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物1-2份、抗氧剂0.1-1份、润滑剂0.1-1份；中国专利CN105419210A公开了一种耐磨增强PPO/HIPS材料及其制备方法，它由如下重量份的原料组成：HIPS树脂20-40份、PPO树脂5-30份、丁腈橡胶3-8份、TPU树脂3-8份、玻璃纤维10-30份、芳纶纤维10-15份、二硫化钼3-10份、硫酸钙晶须3-10份、聚四氟乙烯1-10份、偶联剂0.5-1.5份、润滑剂0.5-1份和抗氧剂0.2-0.8份；中国专利CN105199364A公开了一种阻燃耐老化PPO-HIPS高分子合金及其制备方法，涉及一种高分子合金及其制备方法，高分子合金组成成份以质量份数表示如下：PPO80-90、HIPS10-20、三位一体膨胀型阻燃剂10-40、高效防老剂0.5-20、抗菌剂0.5-3、增容剂SEBS-g-MAH10-50、云母粉1-20、氧化锌0.1-5；中国专利CN106947236A公开了一种阻燃改性PPO-HIPS-云母粉复合材料及其制备方法，该材料由以下按照重量份的原料组成：PPO粉450-650份、HIPS 150-350份、云母粉150-350份、相容剂20-60份、增韧剂40-70份、阻燃剂80-170份、抗滴答剂10-50份、增韧剂40-70份、抗氧剂3-20份、润滑剂3-20份、色粉3-25份；中国专利CN108164973A公开了一种高介电聚苯醚材料及其制备方法和应用，所述聚苯醚材料的制备原料包括如下重量份的组分：30-70重量份PPO、20-40重量份耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)发泡母粒、3-10重量份单壁碳纳米管、0.5-1.5重量份石墨烯、10-20重量份高介电填充剂、1-4重量份增韧剂、0.3-0.8重量份抗氧剂和0.5-2重量份润滑剂；中国专利CN108117739A公开了一种具有高频高介电常数的PPO复合材料，其按重量份计由以下原料组分组成：PPO树脂20～29份、填充剂60～70份、介电助剂5～10份、加工助剂1～1.5份。
在电工、电子技术领域中，在储能方面具有特殊作用的高介电常数材料具有重要的作用，同时随着通讯和精细电工等行业的发展，对高储能密度、高介电常数材料的需求也日益增长。聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物可以直接注塑成型，对于小型化、轻质化及高可靠性要求的电工领域具有极其重要的使用价值和应用前景。但是，现有技术中对PPO/HIPS体系的高介电性研究较少。
发明内容
基于此，本发明的目的在于提供一种具有优异力学性能、加工性能和高介电常数的聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，可应用于通讯和精细电工等领域。
为达到上述目的，本发明采用以下方案：
一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，该组合物由以下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(PPO) 35～50份，
低黏度聚苯醚树脂(PPO) 25～40份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS) 10～40份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000031
所述高黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.45～0.51dL/g；所述低黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.33～0.37dL/g；所述高抗冲聚苯乙烯树脂的数均分子量为17000～28000；
所述高介电常数填料为钛酸钡、钛酸锶、铌酸钡钠、铌酸锶中的至少一种；
所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由以下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(PPO) 40～45份，
低黏度聚苯醚树脂(PPO) 30～35份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS) 20～30份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000032
Figure BDA0002279625990000041
在其中一些实施例中，所述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，进一步优选由以下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(PPO) 42～44份，
低黏度聚苯醚树脂(PPO) 31～33份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS) 23～28份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000042
在其中一些实施例中，所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量分数为2～4wt％。
在其中一些实施例中，所述氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的马来酸酐接枝率为0.8～1.5wt％。
在其中一些实施例中，所述高介电常数填料为钛酸钡；所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
本发明的另一目的是提供高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法。
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，具体的技术方案，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于80～110℃的温度下干燥4～8小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、高介电常数填料、硅烷偶联剂、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(例如第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为250～270℃，二区温度为255～275℃，三区温度为255～275℃，四区温度为260～280℃，五区温度为260～280℃，六区温度为260～280℃，七区温度为260～280℃，八区温度为255～275℃，模头温度为255～275℃，螺杆转速为200～600rpm。
在其中一些实施例中，步骤(1)中将高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于90～100℃的温度下干燥4～6小时；步骤(3)中所述的工艺参数包括：一区温度为255～265℃，二区温度为260～270℃，三区温度为260～270℃，四区温度为265～275℃，五区温度为265～275℃，六区温度为265～275℃，七区温度为265～275℃，八区温度为260～270℃，模头温度为260～270℃，螺杆转速为300～500rpm。
在其中一些实施例中，所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为35～50；所述螺杆上设有1个以上(含1个)的啮合块区和1个以上(含1个)的反螺纹区。
在其中一些实施例中，所述螺杆长度L和直径D之比L/D为35～45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
在其中一些实施例中，步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为500-1500转/分。
本发明的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的原理如下：
为了提高高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物中聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂之间的相容性，以及聚苯醚树脂加工性能不佳的缺陷，本发明通过加入苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐来改善聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂之间的相容性，其中苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的苯乙烯结构单元与高抗冲聚苯乙烯树脂的相容性非常好，苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的环氧基以及氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐的酸酐基团可以与聚苯醚树脂的端羟基反应，从而提高PPO和HIPS两者之间的相容性。由于聚苯醚树脂加工温度较高，在加工过程中容易发生聚苯醚树脂断链，通过利用甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯基与PPO的端羟基反应，从而减少聚苯醚树脂低聚物的产生，保证了高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的力学性能。通过加入高黏度聚苯醚树脂来保证PPO/HIPS组合物的力学性能，加入低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂来保证PPO/HIPS组合物的加工性能，通过复配使用高介电常数填料、聚偏氟乙烯、酞菁铜齐聚物来提高聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的介电常数。
本发明采用的N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺的熔点为272℃、沸点大于360℃，在PPO和HIPS共混过程中的热稳定性较好，该抗氧剂的受阻哌啶基可以提供抗氧化作用和提高共聚物的染色性；双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯的熔点为239℃、热分解温度超过350℃，具有良好的耐热性和抗水解性，可以为PPO和HIPS在共混过程中提供优越的颜色稳定性和熔融稳定性，同时可以防止PPO和HIPS在高温过程中的热降解，并且可以抑制由于长时间而引起的热氧变色，其还可以提供于氮氧化物(NOx)气体的环境下的颜色稳定性，防止气薰变色。
本发明采用的季戊四醇锌兼具润滑和热稳定的作用，同时其单独作为热稳定剂时，与普通含锌化合物(例如氧化锌)相比较，可以有效降低在共混过程中“锌烧”发生的概率。
本发明采用硅烷偶联剂，优选为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷，均含有氨基，上述助剂均可以和苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐发生反应，从而提高高介电常数填料、聚偏氟乙烯、酞菁铜齐聚物与聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂的界面结合力和相容性，降低它们对PPO/HIPS组合物力学性能的影响。
本发明通过复配使用高介电常数填料、聚偏氟乙烯、酞菁铜齐聚物来提高聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的介电常数。高介电常数填料钛酸钡、钛酸锶、铌酸钡钠、铌酸锶具有很高室温介电常数的弛豫铁电体，通过硅烷偶联剂包覆后可以有效提高其与PPO树脂和HIPS树脂间的相容性，减少其对力学性能的影响；聚偏氟乙烯(PVDF)具有较高的介电常数(100Hz达到8左右而介电损耗在0.04～0.2之间)和易加工性，酞菁铜齐聚物(CuPc)的介电常数可以达到105-106，但较难分散，通过PVDF和CuPc复配使用，有助于CuPc在PPO树脂和HIPS树脂基材中的分散，从而提高聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的介电常数。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明为了提高聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂之间的相容性，以及改善聚苯醚树脂加工性能不佳的缺陷，通过加入苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐来改善聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂之间的相容性，以及加入甲苯二异氰酸酯减少聚苯醚树脂低聚物的产生，保证了聚苯醚组合物的力学性能，同时复配使用高黏度和低黏度聚苯醚树脂来保证高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的力学性能和加工性能，复配使用N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌改善高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物在共混加工过程中的黄变现象和热稳定性，复配使用高介电常数填料、聚偏氟乙烯、酞菁铜齐聚物来提高聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的介电常数，各原料组分相互配合使高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物具有优异力学性能、加工性能和高介电常数，可应用于通讯和精细电工等领域。
本发明提供的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，工艺简单，易于控制，对设备要求不高，所使用的设备均为通用的聚合物加工设备，投资不高，有利于工业化生产。
附图说明
图1为本发明一实施例的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备工艺流程图。
具体实施方式
为了能进一步了解本发明的特征、技术手段以及所达到的具体目的、功能，解析本发明的优点与精神，藉由以下实施例对本发明做进一步的阐述。
本发明一实施例的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的反应机理如下(制备工艺流程图请见图1)：
Figure BDA0002279625990000081
由上述反应式可知，苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的环氧基以及氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐的酸酐基团可以与聚苯醚树脂的端羟基反应，同时苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的苯乙烯结构单元与高抗冲聚苯乙烯树脂的相容性非常好，从而提高PPO和HIPS两者之间的相容性。并且，甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯基可以与PPO的端羟基反应，减少了聚苯醚树脂低聚物的产生，保证了高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的力学性能。
本发明实施例和对比例所使用的原料如下：
高黏度聚苯醚树脂，特性黏度为0.48dL/g，选自南通星辰合成材料有限公司；
高黏度聚苯醚树脂，特性黏度为0.55dL/g，选自南通星辰合成材料有限公司；
低黏度聚苯醚树脂，特性黏度为0.35dL/g，选自南通星辰合成材料有限公司；
低黏度聚苯醚树脂，特性黏度为0.28dL/g，选自南通星辰合成材料有限公司；
高抗冲聚苯乙烯树脂，数均分子量为23000，选自台湾奇美实业有限公司；
苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的质量分数为3wt％，选自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司；
甲苯二异氰酸酯，选自国药集团化学试剂有限公司；
氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐，马来酸酐接枝率为1.2wt％，选自日本可乐丽公司；
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺，选自如东金康泰化学有限公司；
双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯，选自上海点耀精细化工有限公司；
季戊四醇锌，选自肇庆市森德利化工实业有限公司；
钛酸钡，选自郑州艾克姆化工有限公司；
γ-氨丙基三乙氧基硅烷，选自湖北武大有机硅新材料股份有限公司；
γ-氨丙基三甲氧基硅烷，选自湖北武大有机硅新材料股份有限公司；
聚偏氟乙烯，选自湖北鑫鸣泰化学有限公司；
酞菁铜齐聚物，选自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司；
氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐，选自沈阳科通塑胶有限公司。
以下结合具体实施例来详细说明本发明。
实施例1：
本实施例一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由如下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 35份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 25份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 40份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000101
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于80℃的温度下干燥8小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、钛酸钡、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为250℃，二区温度为255℃，三区温度为255℃，四区温度为260℃，五区温度为260℃，六区温度为260℃，七区温度为260℃，八区温度为255℃，模头温度为255℃，螺杆转速为200rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为35，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例2：
本实施例一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由如下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 50份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 40份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 10份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000111
Figure BDA0002279625990000121
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于110℃的温度下干燥4小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、钛酸钡、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为270℃，二区温度为275℃，三区温度为275℃，四区温度为280℃，五区温度为280℃，六区温度为280℃，七区温度为280℃，八区温度为275℃，模头温度为275℃，螺杆转速为600rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例3：
本实施例一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由如下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 37份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 27份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 36份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000131
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于90℃的温度下干燥6小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、钛酸钡、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为255℃，二区温度为260℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为265℃，七区温度为265℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为300rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为35，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例4：
本实施例一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由如下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 48份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 38份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 14份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000141
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于100℃的温度下干燥4小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、钛酸钡、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为265℃，二区温度为270℃，三区温度为270℃，四区温度为275℃，五区温度为275℃，六区温度为275℃，七区温度为275℃，八区温度为270℃，模头温度为270℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为45，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例5：
本实施例一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由如下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 39份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 29份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 32份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000151
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、钛酸钡、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为260℃，二区温度为265℃，三区温度为265℃，四区温度为270℃，五区温度为270℃，六区温度为270℃，七区温度为270℃，八区温度为265℃，模头温度为265℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例6：
本实施例一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由如下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 46份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 36份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 18份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000161
Figure BDA0002279625990000171
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、钛酸钡、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为260℃，二区温度为265℃，三区温度为265℃，四区温度为270℃，五区温度为270℃，六区温度为270℃，七区温度为270℃，八区温度为265℃，模头温度为265℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例7：
本实施例一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由如下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g)43份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 32份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000181
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、钛酸钡、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为260℃，二区温度为265℃，三区温度为265℃，四区温度为270℃，五区温度为270℃，六区温度为270℃，七区温度为270℃，八区温度为265℃，模头温度为265℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例8：
本实施例一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由如下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 43份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 32份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000191
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、钛酸钡、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为260℃，二区温度为265℃，三区温度为265℃，四区温度为270℃，五区温度为270℃，六区温度为270℃，七区温度为270℃，八区温度为265℃，模头温度为265℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为双线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例1：
本对比例一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由如下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.55dL/g) 43份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 32份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000201
Figure BDA0002279625990000211
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、钛酸钡、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为260℃，二区温度为265℃，三区温度为265℃，四区温度为270℃，五区温度为270℃，六区温度为270℃，七区温度为270℃，八区温度为265℃，模头温度为265℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例2：
本对比例一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由如下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 43份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.28dL/g) 32份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000221
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、钛酸钡、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为260℃，二区温度为265℃，三区温度为265℃，四区温度为270℃，五区温度为270℃，六区温度为270℃，七区温度为270℃，八区温度为265℃，模头温度为265℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例3：
本对比例一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由如下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 43份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 32份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺 0.2份，
双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯 0.2份，
季戊四醇锌 0.2份。
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为260℃，二区温度为265℃，三区温度为265℃，四区温度为270℃，五区温度为270℃，六区温度为270℃，七区温度为270℃，八区温度为265℃，模头温度为265℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例4：
本对比例一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由如下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 43份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 32份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000241
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、钛酸钡、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为260℃，二区温度为265℃，三区温度为265℃，四区温度为270℃，五区温度为270℃，六区温度为270℃，七区温度为270℃，八区温度为265℃，模头温度为265℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例5
本对比例一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，由如下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 43份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 32份，
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002279625990000251
上述高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、钛酸钡、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为260℃，二区温度为265℃，三区温度为265℃，四区温度为270℃，五区温度为270℃，六区温度为270℃，七区温度为270℃，八区温度为265℃，模头温度为265℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
以下为实施例与对比例的原料组成一览表(表1)。
表1实施例与对比例原料组成重量份一览表
Figure BDA0002279625990000261
备注：a，螺杆结构变更；b，高黏PPO的特性黏度为0.55dL/g；c，低黏PPO的特性黏度为0.28dL/g；d，SEPS-g-MAH替换为SEBS-g-MAH。
其中，以上实施例和对比例的N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌的添加量均为0.2份。
将上述实施例和对比例制备得到的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物进行以下性能测试：
拉伸性能：按GB/T 1040-2006标准测试，拉伸速率为50mm/min；
冲击性能：按GB/T 1843-2008标准测试，样条厚度为4mm；
熔融指数：按GB/T 3682-2000标准测试，测试温度为280℃，负载为5kg；
介电常数：按IEC 60250标准测试，测试频率为1GHz；
性能测试结果如表2所示。
表2实施例与对比例的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的性能一览表
Figure BDA0002279625990000271
Figure BDA0002279625990000281
实施例1～7为调整高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂、SG、TDI和SEPS-g-MAH的添加量，从表中可以看出，随着高抗冲聚苯乙烯树脂添加量的减少(或聚苯醚树脂添加量的增加)，其拉伸强度呈现增加的变化趋势，而缺口冲击强度和熔融指数呈现减少的变化趋势，这主要是因为HIPS基材树脂的强度较低而韧性和流动性较好，并且SG和SEPS-g-MAH可以提高聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂之间的相容性，从而提高高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的力学性能，但是SG和SEPS-g-MAH的强度也较低，其添加过多对高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的力学性能有不利影响。同时，TDI可以减少聚苯醚树脂低聚物的产生，TDI的添加保证了聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的力学性能。随着钛酸钡、聚偏氟乙烯、酞菁铜齐聚物的添加量增加，其介电常数(1GHz)呈现增大的变化趋势。通过对比，实施例7的综合性能最佳。
实施例7与实施例8相比，实施例8的平行双螺杆挤出机的螺杆形状为双线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，实施例7的平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，通过对比可以发现，采用实施例7所述的平行双螺杆挤出机的螺杆参数，其制备得到的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的拉伸强度、缺口冲击强度和熔融指数更好。
实施例7与对比例1相比，对比例1使用特性黏度为0.55dL/g的高黏度聚苯醚树脂，而实施例7使用的是特性黏度为0.48dL/g的高黏度聚苯醚树脂，随着聚苯醚树脂特性黏度的提高，其流动性大幅降低，当聚苯醚树脂特性黏度为0.55dL/g时，其高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的熔融指数仅为4.9g/10min，加工性能不佳；实施例7与对比例2相比，对比例2使用特性黏度为0.28dL/g的低黏聚苯醚树脂，而实施例7使用的是特性黏度为0.35dL/g的低黏聚苯醚树脂，随着聚苯醚树脂的特性黏度降低，其拉伸强度和缺口冲击强度也降低，对比例2所制备得到的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的拉伸强度和缺口冲击强度要低于实施例7的；实施例7与对比例3相比，对比例3没有添加SG、TDI和SEPS-g-MAH，其PPO和HIPS相容性一般，从而使制备得到的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的拉伸强度和缺口冲击强度要低于实施例7的，并且对比例3没有使用钛酸钡、聚偏氟乙烯、酞菁铜齐聚物，其介电常数(1GHz)仅为3.4；实施例7与对比例4相比，对比例4采用的是SEBS-g-MAH，而实施例7采用的是SEPS-g-MAH，实施例7制备得到的聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的拉伸强度和缺口冲击强度要高于对比例4的；实施例7与对比例5相比，由于对比例5没有加入甲苯二异氰酸酯，PPO/HIPS组合物产生聚苯醚树脂低聚物而影响力学性能，从而使对比例5制备得到的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的拉伸强度和缺口冲击强度低于实施例7的。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂 40～45份，
低黏度聚苯醚树脂 30～35份，
高抗冲聚苯乙烯树脂 20～30份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure FDA0003529065090000011
所述高黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.45～0.51dL/g；所述低黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.33～0.37dL/g；所述高抗冲聚苯乙烯树脂的数均分子量为17000～28000；
所述高介电常数填料为钛酸钡、钛酸锶、铌酸钡钠、铌酸锶中的至少一种；
所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的至少一种；
所述的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于80～110℃的温度下干燥4～8小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、高介电常数填料、硅烷偶联剂、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机的侧向加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为250～270℃，二区温度为255～275℃，三区温度为255～275℃，四区温度为260～280℃，五区温度为260～280℃，六区温度为260～280℃，七区温度为260～280℃，八区温度为255～275℃，模头温度为255～275℃，螺杆转速为200～600rpm；
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为35～50；所述螺杆上设有1个以上的啮合块区和1个以上的反螺纹区。
2.根据权利要求1所述的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
高黏度聚苯醚树脂 42～44份，
低黏度聚苯醚树脂 31～33份，
高抗冲聚苯乙烯树脂 23～28份，
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份，
Figure FDA0003529065090000021
Figure FDA0003529065090000031
3.根据权利要求1或2所述的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，其特征在于，所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量分数为2～4wt％。
4.根据权利要求1或2所述的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，其特征在于，所述氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的马来酸酐接枝率为0.8～1.5wt％。
5.根据权利要求1或2所述的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物，其特征在于，所述高介电常数填料为钛酸钡；所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
6.一种权利要求1-5任一项所述的高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于80～110℃的温度下干燥4～8小时后，冷却，将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、高介电常数填料、硅烷偶联剂、聚偏氟乙烯和酞菁铜齐聚物加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机的侧向加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为250～270℃，二区温度为255～275℃，三区温度为255～275℃，四区温度为260～280℃，五区温度为260～280℃，六区温度为260～280℃，七区温度为260～280℃，八区温度为255～275℃，模头温度为255～275℃，螺杆转速为200～600rpm；
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为35～50；所述螺杆上设有1个以上的啮合块区和1个以上的反螺纹区。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中将高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于90～100℃的温度下干燥4～6小时；步骤(3)中所述的工艺参数包括：一区温度为255～265℃，二区温度为260～270℃，三区温度为260～270℃，四区温度为265～275℃，五区温度为265～275℃，六区温度为265～275℃，七区温度为265～275℃，八区温度为260～270℃，模头温度为260～270℃，螺杆转速为300～500rpm。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述螺杆长度L和直径D之比L/D为35～45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
9.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为500-1500转/分。
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