CN110669462B - 一种用于小口径玻璃瓶的标签胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及胶粘剂技术领域，更具体地涉及到一种用于小口径玻璃瓶的标签胶及其制备方法。所述标签胶的制备原料按重量份计，包括50～60份苯乙烯系嵌段共聚物、60～90份增粘树脂、40～50份软化剂和1～2份抗氧剂，所述苯乙烯系嵌段共聚物选自SEBS、SBS、SIS、SBR、SEPS中的一种或多种。本发明提供一种用于小口径玻璃瓶的标签胶，可通过苯乙烯系嵌段共聚物、增粘树脂和软化剂的作用，制备得到的标签胶用于标签时，在保证好的模切性能的同时，对玻璃瓶也具有高的初粘和持粘性能。

Description

一种用于小口径玻璃瓶的标签胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及胶粘剂技术领域，更具体地，本发明涉及一种用于小口径玻璃瓶的标签胶及其制备方法。

背景技术

标签胶又称商标胶，是指用来粘贴标签的粘合剂。随着标签应用的不同，有不同的基材制备的标签，也有不同形状尺寸的标签，根据被贴物的不同，对标签胶的要求也有所不一。市面上，小口径的塑料瓶或玻璃瓶因为口径较小，小标签贴合之后弯曲率较大，由于标签纸张的应力作用，需要自身逐渐恢复成平整的状态，所以对热熔压敏胶的持粘力和初粘力要求特别高，另外又因为标签尺寸小，在标签的模切上同样有很高的要求。目前的标签胶在无法同时满足好的模切、持粘和初粘性能。

发明内容

为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种用于小口径玻璃瓶的标签胶，所述标签胶的制备原料按重量份计，包括50～60份苯乙烯系嵌段共聚物、60～90份增粘树脂、40～50份软化剂和1～2份抗氧剂，所述苯乙烯系嵌段共聚物选自SEBS、SBS、SIS、SBR、SEPS中的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述苯乙烯系嵌段共聚物为SIS。

作为本发明一种优选的技术方案，所述SIS包括SI，所述SI占SIS的40～60wt％。

作为本发明一种优选的技术方案，所述SIS的S/I为10/90～20/80。

作为本发明一种优选的技术方案，所述SIS的粘度为600～1000mPa·s。

作为本发明一种优选的技术方案，所述增粘树脂选自松香类树脂、萜烯树脂、烃树脂、酚醛树脂中的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述增粘树脂为烃树脂，所述烃树脂选自C5石油树脂、C9石油树脂、氢化石油树脂、二环戊二烯树脂中的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述烃树脂还包括10～25wt％的二氧化钛改性烃树脂。

作为本发明一种优选的技术方案，所述二氧化钛改性烃树脂的制备方法包括以下步骤：

(1)将二氧化钛加入溶剂中，调节pH到5～6，加热到60～80℃，滴加硅烷偶联剂反应4～5h，洗涤，干燥，得到改性二氧化钛；

(2)将增粘树脂加入溶剂中，搅拌，并加入改性二氧化钛，超声30～60min，研磨，干燥得到二氧化钛改性烃树脂。

本发明第二个方面提供了一种如上所述的用于小口径玻璃瓶的标签胶的制备方法，包括以下步骤：将所述标签胶的制备原料在150～160℃共混、挤出，得到所述标签胶。

本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明提供一种用于小口径玻璃瓶的标签胶，可通过苯乙烯系嵌段共聚物、增粘树脂和软化剂的作用，制备得到的标签胶用于标签时，在保证好的模切性能的同时，对玻璃瓶也具有高的初粘和持粘性能。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。

本发明第一个方面提供了一种用于小口径玻璃瓶的标签胶，所述标签胶的制备原料按重量份计，包括50～60份苯乙烯系嵌段共聚物、60～90份增粘树脂、40～50份软化剂和1～2份抗氧剂，所述苯乙烯系嵌段共聚物选自SEBS、SBS、SIS、SBR、SEPS中的一种或多种。

在一种优选的实施方式中，本发明所述标签胶的制备原料按重量份计，包括55份苯乙烯系嵌段共聚物、70份增粘树脂、45份软化剂和1份抗氧剂。

苯乙烯系嵌段共聚物

本发明所述苯乙烯系嵌段共聚物选自SEBS、SBS、SIS、SBR、SEPS中的一种或多种。

作为SIS的实例，包括但不限于，SIS-1105、SIS-1106、SIS-1209、SIS-1100、SIS-1120、SIS-1124、SIS-1126、SIS-1128。

作为SBS的实例，包括但不限于，SBS-791、SBS-792、SBS-796、SBS-188。

优选地，本发明所述苯乙烯系嵌段共聚物为SIS。

SIS是由苯乙烯与异戊二烯组成的三嵌段共聚物。中间是彼此孤立的聚异戊二烯的柔软橡胶链段，两边是聚苯烯的硬塑料链段，在室温下具有硫化橡胶的性能，在高温下又呈现可塑性，兼具有良好的弹性和粘结强度、耐低温、耐溶解性好、溶液粘度低、固化快等优点，所以通常用于热熔胶和压敏胶等胶粘剂，可用在纸尿裤、医疗、电绝缘、包装、保护和掩蔽、标志、粘接固定以及复合袋的层间黏合等。

更优选地，本发明所述SIS包括SI，所述SI占SIS的40～60wt％。

进一步优选地，本发明所述SI占SIS的50wt％。

SI为聚苯乙烯-聚异戊二烯二嵌段共聚物，具有好的流动性和粘附性，可以添加到SIS中调节SIS的物理性能，如粘度等。

更进一步优选地，本发明所述SIS的S/I为10/90～20/80。

在一种优选的实施方式中，本发明所述SIS的S/I为16/84。

S/I为SIS中S(苯乙烯)和I(异戊二烯)的重量比，其中本发明所述S/I的测试方法为本领域技术人员熟知的方法，如液相色谱法。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述SIS的粘度为600～1000mPa·s。

在一种进一步优选的实施方式中，本发明所述SIS的粘度为900mPa·s。

粘度是指流体对流动所表现的阻力。本发明所述粘度为黏度计测试得到的，是在25℃，25wt％甲苯溶液中的粘度。

申请人发现，通过使用SIS作为苯乙烯系嵌段共聚物，并限定SIS的粘度等性能，通过和增粘树脂、软化剂的共同作用，可增加本发明所述标签胶用于标签时的模切性能，这可能是因为通过限定SIS中的SI嵌段含量，使得所述标签胶中含有适量SI嵌段，由于SI是两嵌段的结构，无法形成SIS体系的交联网络，故有利于好的模切性能，且SI嵌段具有高的链段活性，有利与初粘性的提高，但是由于SI嵌段的网络缺陷，会使得持粘性能大幅度下降。

在一种更进一步优选的实施方式中，本发明所述SIS的牌号为SIS-1126，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司。

所述SIS-1126的SI占SIS的50wt％，S/I为16/84，粘度为900mPa·s。

增粘树脂

增粘树脂一般是由含有脂肪环状结构的单体，或含有脂肪环状结构的有机酸酯，或是在聚合过程中能形成环状结构的单体聚合物形成的低分子聚合物；分子量从几百到几千，软化点为60～150℃的一类无定形热塑性聚合物的总称。增粘树脂有一个明显的指标(软化点)控制，这主要取决于相对分子质量的大小和树脂空间结构。苯乙烯类热塑性弹性体SBS、SIS本身无粘接性，须配合适当的增粘树脂，以提高湿润性、内聚力、剥离强度和剪切强度，增加初粘力和永久粘接强度，降低热熔胶的熔体粘度，提高被粘材料的浸润性，改善操作性能。

优选地，本发明所述增粘树脂选自松香树脂、萜烯树脂、烃树脂、丙烯酸树脂、酚醛树脂、聚甲醛树脂中的一种或多种。

作为松香树脂的实例，包括但不限于，松香甘油酯，可列举的有，松香甘油酯138，松香树脂145、松香树脂146；顺丁烯二酸酐松香树脂；木松香；氢化松香；聚合松香。

作为萜烯树脂的实例，包括但不限于，α-萜烯聚合物、β-萜烯聚合物、二萜烯聚合物。

作为烃树脂的实例，包括但不限于，C5石油树脂，可列举的有，C5石油树脂A1100；C9石油树脂；氢化石油树脂，可列举的有，氢化石油树脂1102、氢化石油树脂1204、氢化石油树脂1304、氢化石油树脂1401、氢化石油树脂5300、氢化石油树脂5400、氢化石油树脂LH-0#、氢化石油树脂LH-1#；二环戊二烯树脂。

作为酚醛树脂的实例，包括但不限于，烷基酚醛树脂。

更优选地，本发明所述增粘树脂为烃树脂，所述烃树脂选自C5石油树脂、C9石油树脂、氢化石油树脂、二环戊二烯中的一种或多种。

进一步优选地，本发明所述烃树脂为氢化C5石油树脂。

更进一步优选地，本发明所述氢化C5石油树脂的软化点为95～105℃。

在一种优选的实施方式中，本发明所述氢化石油树脂的软化点是100℃。

软化点是物质软化的温度。主要指的是无定形聚合物开始***时的温度。它不仅与高聚物的结构有关，而且还与其分子量的大小有关。本发明所述软化点是根据ASTM E28测试得到的。

优选地，本发明所述烃树脂还包括10～25wt％的二氧化钛改性烃树脂。

更优选地，本发明所述烃树脂包括20wt％的二氧化钛改性烃树脂。

进一步优选地，本发明所述二氧化钛改性烃树脂的制备方法包括以下步骤：

(1)将二氧化钛加入溶剂中，调节pH到5～6，加热到60～80℃，滴加硅烷偶联剂反应4～5h，洗涤，干燥，得到改性二氧化钛；

(2)将烃树脂加入溶剂中，搅拌，并加入改性二氧化钛，超声30～60min，研磨，干燥得到二氧化钛改性烃树脂。

更进一步优选地，本发明步骤(1)所述二氧化钛和硅烷偶联剂的重量比为1：(0.05～0.2)。

更进一步优选地，本发明步骤(1)所述二氧化钛和硅烷偶联剂的重量比为1：0.1。

更进一步优选地，本发明步骤(2)所述烃树脂和改性二氧化钛的重量比为1：(0.1～0.2)。

更进一步优选地，本发明所述烃树脂和改性二氧化钛的重量比为1：0.15。

更进一步优选地，本发明所述二氧化钛的粒径是0.2～0.4μm。

更进一步优选地，本发明所述二氧化钛的粒径是0.2～0.3μm。

粒径分为代表单个颗粒大小的单一粒径和代表由不同大小的颗粒组成的粒子群的平均粒径。由于实际颗粒的形状通常为非球形的，难以直接用直径表示其大小，因此在颗粒粒度测试领域，对非球形颗粒，通常以等效粒径(一般简称粒径)来表征颗粒的粒径。等效粒径是指当一个颗粒的物理特性或物理行为与某一直径的同质球体(或组合)最相近时，就把该球体的直径(或组合)作为被测颗粒的等效粒径(或粒度分布)。本发明所述粒径为平均粒径，平均粒径是粒度分布曲线中累积分布为50％时的最大颗粒的等效直径。平均粒径的测试方法为本领域技术人员熟知。

更进一步优选地，本发明所述二氧化钛的牌号为R-818，购自济南泉汇化工有限公司。

所述二氧化钛R-818的粒径为0.2～0.26μm。

更进一步优选地，本发明所述硅烷偶联剂选自氨基硅烷偶联剂、环氧硅烷偶联剂、酰氧基硅烷偶联剂、乙烯基硅烷偶联剂、烷基硅烷偶联剂、苯基硅烷偶联剂中的一种或多种。

作为氨基硅烷偶联剂的实例，包括但不限于，γ-氨丙基三甲氧基硅烷(CAS号：13822-56-5)、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(CAS号：3069-29-2)、N-正丁基-3-氨丙基三甲氧基硅烷(CAS号：31024-56-3)、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷(CAS号：70240-34-5)、双-[3-(三乙氧基硅)-丙基]-胺(CAS号：13497-18-2)。

作为环氧硅烷偶联剂的实例，包括但不限于，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(CAS号：2530-83-8)、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷(CAS号：2602-34-8)、γ-缩水甘油基丙基甲基二甲氧基硅烷(CAS号：65799-47-5)、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅(CAS号：2897-60-1)、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷(CAS号：3388-04-3)。

作为酰氧基硅烷偶联剂的实例，包括但不限于，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(CAS号：21142-29-0)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷(CAS号：80750-05-6)、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(CAS号：4369-14-6)、γ―甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(CAS号：14513-34-9)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(CAS号：2530-85-0)。

作为乙烯基硅烷偶联剂的实例，包括但不限于，乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(CAS号：1067-53-4)、乙烯基三乙氧基硅烷(CAS号：78-08-0)。

作为烷基硅烷偶联剂的实例，包括但不限于，1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷(CAS号：16068-37-4)、辛基三乙氧基硅烷(CAS号：2943-75-1)、十二烷基三甲氧基硅烷(CAS号：3069-21-4)、十二烷基三乙氧基硅烷(CAS号：18536-91-9)、十六烷基三甲氧基硅烷(CAS号：16415-12-6)、十八烷基三甲氧基硅烷(CAS号：3069-42-9)。

作为苯基硅烷偶联剂的实例，包括但不限于，二苯基二甲氧基硅烷(CAS号：6843-66-9)、二苯基二乙氧基硅烷(CAS号：2553-19-7)、苯基三甲氧基硅烷(CAS号：2996-92-1)、苯基三乙氧基硅烷(CAS号：780-69-8)。

更进一步优选地，本发明所述硅烷偶联剂包括烷基硅烷偶联剂和酰氧基硅烷偶联剂，所述烷基硅烷偶联剂和酰氧基硅烷偶联剂的重量比为1：(2～3)。

更进一步优选地，本发明所述烷基硅烷偶联剂和酰氧基硅烷偶联剂的重量比为1：3。

更进一步优选地，本发明所述烷基硅烷偶联剂为C10～C20烷基硅烷偶联剂。

在一种优选的实施方式中，步骤(1)所述溶剂选自乙醇、四氢呋喃、异丙醇、水中的一种或多种。

在一种更优选的实施方式中，步骤(1)所述溶剂为乙醇。

在一种进一步优选的实施方式中，步骤(1)所述调节pH中，通过添加乙酸和碳酸钠调节pH到5～6。

在一种更进一步优选的实施方式中，步骤(2)所述溶剂选自苯、甲苯、二甲苯中的一种或多种。

在一种更进一步优选的实施方式中，步骤(2)所述溶剂为甲苯。

在一种更进一步优选的实施方式中，步骤(2)所述研磨中，研磨3～5h。

申请人发现，通过添加二氧化钛改性烃树脂，制备得到的标签胶可以在保证高的模切性能的同时，具有好的持粘和初粘性能，这可能是因为，通过对二氧化钛进行硅烷偶联剂改性，使得二氧化钛表面接上有机基团，在防止团聚的同时，增加了和所述烃树脂，尤其是氢化石油树脂的相容性，且通过使用烷基硅烷偶联剂和酰氧基硅烷偶联剂的共同作用，长的烷基链可以和烃树脂相互缠绕，进一步促进二氧化钛和烃树脂的相容获得二氧化钛改性烃树脂，当添加二氧化钛改性烃树脂制备得到的标签胶中，二氧化钛可随烃树脂均匀分散在标签胶中，而由于二氧化钛表面的长的烷基链和高极性的酰氧基的存在，有利于和玻璃表面的接触和浸润，且二氧化钛中残留的羟基也可以和玻璃表面的羟基相互作用，进一步增加初粘性和剥离强度，另外，二氧化钛改性烃树脂中高极性的钛氧键的存在，也有利于增加所述标签胶的持粘性，且二氧化钛也可以作为一个物理交联位点，从而弥补过多的SI造成的内聚强度的降低，从而使持粘性进一步增加。

申请人发现，当添加二氧化钛改性烃树脂的量过多时，会影响持粘性和模切性能，这可能是因为二氧化钛形成的物理交联点的密度较大，从而影响了模切性能，且当改性增粘树脂较多时，二氧化钛的量较多，可能造成团聚，从而影响持粘性。另外，申请人发现，当单独添加硅烷偶联剂改性的二氧化钛时，制备得到的所述标签胶的初粘性和持粘性较差，这可能是因为SIS中极性相差较大的苯乙烯、异戊二烯链段影响了所述二氧化钛的分散，使得二氧化钛部分团聚造成的。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述氢化C5石油树脂的牌号为E1304，购自埃克森美孚。

所述氢化C5石油树脂E1304的软化点是100℃。

软化剂

软化剂是一类能降低高分子化合物玻璃化温度或熔融温度、改善胶层脆性，增进熔融物质流动性，并使胶膜具有柔韧性的物质；其主要作用是削弱胶粘剂中聚合物的分子间力，增加聚合物分子链的活动性，降低聚合物分子链的结晶性，其结果是胶粘剂形成的胶膜硬度、模量、脆性降低，而伸长率、挠曲性、柔韧性提高，从而改善胶粘剂的物理机械性能。

优选地，本发明所述软化剂选自环烷油，白油、真空泵油、机油、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯、氯化石蜡中的一种或多种。

更优选地，本发明所述软化剂为环烷油。

进一步优选地，本发明所述环烷油的分子量为300～400。

分子量是分子量中各原子的相对原子质量的总和，本发明所述分子量为根据ASTMD2502-2004粘度测量法进行测量。

更进一步优选地，本发明所述环烷油的牌号为KN4006#，购自苏州赛帕汉特种油品有限公司。

所述KN4006#环烷油的分子量为350。

抗氧剂

抗氧剂是指能延缓高分子化合氧化作用，从而延长制品的使用寿命的物质。SBS和SIS等热塑性弹性体的不饱和橡胶相，在空气中会受到空气、臭氧和紫外线的作用而发生热氧老化，特别是热熔胶在高温下配制和熔融涂布时，这种老化更为严重。其次增粘树脂在高温下搅拌，稳定性也较差，故需要加入抗氧剂。

优选地，本发明所述抗氧剂选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸十八醇酯、2,6-二叔丁基-4-甲酚、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、对,对'-二异丙苯基二苯胺、硫代乙二撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、β-十二烷基硫代丙酸季戊四醇酯、4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚、双(3,5-二叔丁基)季戊四醇二亚磷酸酯、5(6)-羧基二乙酸荧光素琥珀酰亚胺酯(CAS号：150347-59-4)、超氧化物歧化酶(CAS号：9054-89-1)中的一种或多种。

更优选地，本发明所述抗氧剂包括5(6)-羧基二乙酸荧光素琥珀酰亚胺酯和超氧化物歧化酶。

本发明不对5(6)-羧基二乙酸荧光素琥珀酰亚胺酯和超氧化物歧化酶的重量比做具体限定，且不会对本发明所述标签胶的性能产生影响。

进一步优选地，本发明所述抗氧剂的牌号为华恩-801，所述华恩-801包括5(6)-羧基二乙酸荧光素琥珀酰亚胺酯和超氧化物歧化酶。

本发明所述结构胶还可包括各种添加剂，如紫外吸收剂，可列举的有，2-(2H-苯并***-2-基)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)酚，2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚，2-(2'-羟基-5'-甲基)-苯并***，2-(2'-羟基-3,5-二[1,1-二甲苯基])-苯并***，2(2'-羟基-5'-特辛基苯基)苯并***，2'-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并***；光稳定剂，可列举的有，聚[1-(2'-羟基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶丁二酸酯]，癸二酸双2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯，聚-{[6-[(1,1,3,3,-四甲基丁基)-胺基]1,3,5,-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-1,6-己烷二基-[(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]}和/或双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)-α-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)甲基-α,-丁基-丙二酸酯；填料，可列举的有，氧化锌，钛白粉，立德粉。

本发明第二个方面提供如上所述的用于小口径玻璃瓶的标签胶的制备方法，将所述标签胶的制备原料在150～160℃共混、挤出，得到所述标签胶。

实施例

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

A1：苯乙烯系嵌段共聚物

所述苯乙烯系嵌段共聚物为SIS，牌号为SIS-1126，所述SI占SIS的50wt％，S/I为16/84，粘度为900mPa·s。

A2：苯乙烯系嵌段共聚物

所述苯乙烯系嵌段共聚物为SIS，牌号为SIS-1124，所述SI占SIS的25wt％，S/I为14/86，粘度为1200mPa·s。

B1：增粘树脂

所述增粘树脂为氢化C5石油树脂，牌号为E1304，购自埃克森美孚。

B2：增粘树脂

所述增粘树脂为C5石油树脂，牌号为A1100，购自濮阳市瑞科化工有限公司。

B3：增粘树脂

所述增粘树脂为二氧化钛改性烃树脂，所述二氧化钛改性烃树脂的制备方法包括以下步骤：

(1)将二氧化钛加入乙醇中，调节pH到5，加热到70℃，滴加硅烷偶联剂反应5h，所述二氧化钛和硅烷偶联剂的重量比为1：0.1，洗涤，干燥，得到改性二氧化钛；

(2)将烃树脂加入甲苯中，搅拌，并加入改性二氧化钛，超声50min，所述烃树脂和改性二氧化钛的重量比为1：0.15，研磨4h，干燥得到二氧化钛改性烃树脂。

所述二氧化钛的牌号为R-818，购自济南泉汇化工有限公司，粒径为0.2～0.26μm。

所述硅烷偶联剂包括γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和十六烷基三甲氧基硅烷，重量比为3：1。

所述烃树脂为氢化C5石油树脂，牌号为E1304，购自埃克森美孚。

B4：增粘树脂

所述增粘树脂为二氧化钛改性烃树脂，所述二氧化钛改性烃树脂的制备方法包括以下步骤：

(1)将二氧化钛加入乙醇中，调节pH到5，加热到70℃，滴加硅烷偶联剂反应5h，所述二氧化钛和硅烷偶联剂的重量比为1：0.1，洗涤，干燥，得到改性二氧化钛；

(2)将烃树脂加入甲苯中，搅拌，并加入改性二氧化钛，超声50min，所述烃树脂和改性二氧化钛的重量比为1：0.15，研

磨4h，干燥得到二氧化钛改性烃树脂。

所述二氧化钛的牌号为R-818，购自济南泉汇化工有限公司，粒径为0.2～0.26μm。

所述硅烷偶联剂为十六烷基三甲氧基硅烷。

所述烃树脂为氢化C5石油树脂，牌号为E1304，购自埃克森美孚。

B5：增粘树脂

所述增粘树脂为二氧化钛改性烃树脂，所述二氧化钛改性烃树脂的制备方法包括以下步骤：

(1)将二氧化钛加入乙醇中，调节pH到5，加热到70℃，滴加硅烷偶联剂反应5h，所述二氧化钛和硅烷偶联剂的重量比为1：0.1，洗涤，干燥，得到改性二氧化钛；

(2)将烃树脂加入甲苯中，搅拌，并加入改性二氧化钛，超声50min，所述烃树脂和改性二氧化钛的重量比为1：0.15，研磨4h，干燥得到二氧化钛改性烃树脂。

所述二氧化钛的牌号为R-818，购自济南泉汇化工有限公司，粒径为0.2～0.26μm。

所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。

所述烃树脂为氢化C5石油树脂，牌号为E1304，购自埃克森美孚。

B6：增粘树脂

所述增粘树脂为二氧化钛改性烃树脂，所述二氧化钛改性烃树脂的制备方法包括以下步骤：

(1)将二氧化钛加入乙醇中，调节pH到5，加热到70℃，滴加硅烷偶联剂反应5h，所述二氧化钛和硅烷偶联剂的重量比为1：0.1，洗涤，干燥，得到改性二氧化钛；

(2)将烃树脂加入甲苯中，搅拌，并加入改性二氧化钛，超声50min，所述烃树脂和改性二氧化钛的重量比为1：0.15，研磨4h，干燥得到二氧化钛改性烃树脂。

所述二氧化钛的牌号为R-818，购自济南泉汇化工有限公司，粒径为0.2～0.26μm。

所述硅烷偶联剂包括γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和辛基三乙氧基硅烷，重量比为3：1。

所述烃树脂为氢化C5石油树脂，牌号为E1304，购自埃克森美孚。

C：软化剂

所述软化剂为环烷油，环烷油的牌号为KN4006#，购自苏州赛帕汉特种油品有限公司。

D：抗氧剂

所述抗氧剂的牌号为华恩-801，所述华恩-801包括5(6)-羧基二乙酸荧光素琥珀酰亚胺酯和超氧化物歧化酶。

表1

实施例	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
												A1	55	50	60	55		55	55	55	55	55	55
A2					55
												B1	70	54	67.5	56	56		56	56	56	40	70
B2						56
												B3		6	22.5	14	14	14				30	14
B4							14
												B5								14
B6									14
												C	45	40	50	45	45	45	45	45	45	45	45
D	1	1	2	1	1	1	1	1	1	1	1

实施例1～11提供一种用于小口径玻璃瓶的标签胶，所述用于低温环境下生产纸尿裤的结构胶的配方见表1，所述配方用量以重量份计。

实施例1～11提供一种用于小口径玻璃瓶的标签胶的制备方法，包括以下步骤：将所述标签胶的制备原料在150℃共混、挤出，得到所述标签胶。

性能评价

1、初粘性：将实施例1～11提供的用于小口径玻璃瓶的标签胶根据GB/T4852-2002的方法A斜面滚球法测试可粘住的最大钢球，并以钢球的型号衡量初粘性，结果见表2。

2、持粘性：将实施例1～11提供的用于小口径玻璃瓶的标签胶根据GB/T4851-2014进行持粘性测试，结果见表2。

3、模切性能：将实施例1～11提供的用于小口径玻璃瓶的标签胶通过涂布机涂布标签，再通过320型圆压圆高速精密模切机符合模切，观察出现排废纸断开、飞标情况时，每分钟的模切长度来衡量模切性能，结果见表2。

表2性能表征测试

实施例	初粘性(钢球号)	持粘性(h)	模切性能(m/min)
				1	18	62	120
2	20	85	139
				3	21	89	137
4	21	90	140
				5	16	81	92
6	17	80	104
				7	18	76	122
8	18	74	127
				9	19	79	131
10	13	68	86
				11	17	78	107

由表2测试结果可知，本发明提供的用于小口径玻璃瓶的标签胶，在保证高的模切性能的同时，具有好的初粘性和持粘性，其中，模切性能可达120m/min，可粘结的最大钢球号可在20号以上，持粘性可在80h以上。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (4)

1.一种用于小口径玻璃瓶的标签胶，其特征在于，所述标签胶的制备原料按重量份计，包括50～60份苯乙烯系嵌段共聚物、60～90份增粘树脂、40～50份软化剂和1～2份抗氧剂，所述苯乙烯系嵌段共聚物为SIS，所述SIS的粘度为600～1000mPa·s，所述粘度为黏度计测试得到的，是在25℃，25wt％甲苯溶液中的粘度， 所述增粘树脂为氢化C5石油树脂和二氧化钛改性烃树脂，其中二氧化钛改性烃树脂占增粘树脂的10～25wt％，二氧化钛改性烃树脂的制备方法如下：

(1)将二氧化钛加入溶剂中，调节pH到5～6，加热到60～80℃，滴加硅烷偶联剂反应4～5h，洗涤，干燥，得到改性二氧化钛；

(2)将增粘树脂加入溶剂中，搅拌，并加入改性二氧化钛，超声30～60min，研磨，干燥得到二氧化钛改性烃树脂。

2.根据权利要求1所述的用于小口径玻璃瓶的标签胶，其特征在于，所述SIS包括SI，所述SI占SIS的40～60wt％。

3.根据权利要求2所述的用于小口径玻璃瓶的标签胶，其特征在于，所述SIS的S/I为10/90～20/80。

4.一种根据权利要求1～3任意一项所述的用于小口径玻璃瓶的标签胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将所述标签胶的制备原料在150～160℃共混、挤出，得到所述标签胶。