CN110650932A - 夹层玻璃用中间膜的再利用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其包括如下工序:从至少具有A层和B层的夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层。
Description
技术领域
本发明涉及夹层玻璃用中间膜的再利用方法、通过夹层玻璃用中间膜的再利用方法而得到的夹层玻璃用中间膜、使用前述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃、和夹层玻璃用中间膜的制造方法。
背景技术
将由以聚乙烯醇缩丁醛为代表的聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂形成的组合物、或者由离聚物树脂形成的组合物进行成型而得到的片与玻璃的粘接性、透明性、以及力学强度优异,因此,作为夹层玻璃用中间膜被广泛利用(以下,有时将夹层玻璃用中间膜简称为“中间膜”)。
近年来,从环保性和经济性的观点出发,提出了将中间膜、夹层玻璃的制造工序中产生的饰边、不合格品再利用来得到中间膜的方案。例如专利文献1中记载了一种夹层玻璃用中间膜,其包含:聚乙烯醇缩醛树脂和不同于其的树脂成分和共聚物,且经再混炼后的雾度低。专利文献2中记载了一种层叠体,其含有:具有特定结构的聚乙烯醇缩醛和特定量的增塑剂,且模拟再利用试验后的雾度低。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2016-069279号公报
专利文献2:日本特开2014-226935号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,难以说专利文献1中记载的夹层玻璃用中间膜、专利文献2中记载的层叠体的再利用后的雾度充分低,例如如汽车用挡风玻璃那样,要求非常高的透明性的情况下,存在进一步改善的余地。
本发明的课题在于,提供:在再利用夹层玻璃用中间膜来制造新的夹层玻璃用中间膜时、能得到雾度充分低、且透明度充分高的夹层玻璃用中间膜的、夹层玻璃用中间膜的再利用方法。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究,结果实现了本发明。即,本发明通过提供如下方案而达成:
[1]一种夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其包括如下工序:从至少具有A层和B层的夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层。
[2]根据[1]所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,将前述工序中分离而得到的包含A层的层和/或包含B层的层至少作为原料来制造夹层玻璃用中间膜(2)。
[3]根据[1]或[2]所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,前述工序通过剥离A层与B层的界面的方法来进行。
[4]根据[1]或[2]所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,前述工序通过切削A层和/或B层的方法来进行。
[5]根据[1]~[3]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,夹层玻璃用中间膜(1)包含A层和层叠于A层的两面的B层。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,A层和/或B层含有选自由聚乙烯醇缩醛树脂、离聚物树脂、热塑性弹性体组成的组中的至少1者。
[7]根据[1]~[6]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,A层和B层含有聚乙烯醇缩醛树脂。
[8]根据[7]所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,A层和B层进一步含有增塑剂。
[9]根据[1]~[6]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,A层含有热塑性弹性体,B层含有离聚物树脂。
[10]一种夹层玻璃用中间膜,其是通过[1]~[9]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法而得到的。
[11]一种夹层玻璃,其是将[10]所述的夹层玻璃用中间膜配置于至少2张玻璃之间而成的。
[12]一种夹层玻璃用中间膜的制造方法,其包括如下工序:从至少具有A层和B层的夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层,并将分离而得到的包含A层的层和/或包含B层的层作为原料使用。
发明的效果
根据本发明,可以提供:在再利用夹层玻璃用中间膜来制造新的夹层玻璃用中间膜时、能得到雾度充分低、且透明度充分高的夹层玻璃用中间膜的、夹层玻璃用中间膜的再利用方法。另外,可以提供:通过前述再利用方法而得到的夹层玻璃用中间膜和使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃、进一步夹层玻璃用中间膜的制造方法。
附图说明
图1为用切片机切削具有B层/A层/B层的3层构成的夹层玻璃用中间膜(1)的最下层的样子的示意图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明,但本发明不限定于本实施方式。
(从夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层的方法)
从夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层的方法没有特别限定,例如可以举出:剥离A层与B层的界面的方法、切削A层和/或B层的方法、研磨A层和/或B层的方法、熔解A层和/或B层的方法。用于进行这些方法的装置没有特别限定,可以使用以往公知的装置。另外,剥离A层与B层的界面的方法也可以通过用手剥离而不使用装置来实施。作为本发明的夹层玻璃用中间膜的再利用方法以外的用途,从夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层的方法本身能进行各种应用。例如,使用该方法,调整夹层玻璃用中间膜的厚度,或由夹层玻璃用中间膜(1)制造夹层玻璃用中间膜以外的成型体,或将从夹层玻璃用中间膜(1)分离而得到的A层和/或B层至少作为原料再利用于夹层玻璃用中间膜以外的成型体。
作为切削A层和/或B层的方法,没有特别限定,例如可以举出刀加工法、激光加工法、水射流法等。其中,在使切削过的片的厚度容易均匀的方面,优选刀加工法。作为用刀加工法切削夹层玻璃用中间膜(1)时的器具,可以使用:具备具有狭缝的平滑的盘面、和从该狭缝突出的刀的切割构件(例如具备锐利的刀的插刺机、切片机)。使用上述切割构件的情况下,刀距离盘面的突出高度(从盘面至刀的顶部的距离)优选0.10mm以上、更优选0.13mm以上。刀加工法中使用的刀的形状可以为单刀、双刀、非对称刀,均可,从容易产生厚度精度的观点出发,优选单刀。通过对夹层玻璃用中间膜(1)相对于盘面边施加力边进行切削,从而可以分离具有大于距离切削盘面的突出高度的厚度的A层和/或B层。刀加工法中使用的刀的材质没有特别限定,例如可以举出超硬合金、碳工具钢、合金工具钢、高速工具钢等。从抑制夹层玻璃用中间膜(1)对刀的附着、使切削容易的观点出发,用刀加工法切削夹层玻璃用中间膜(1)时的夹层玻璃用中间膜(1)的表面温度优选20℃以下、更优选15℃以下。
从夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层后的各层的状态没有特别限定,例如可以分离为包含A层的层和B层,可以分离为A层和包含B层的层,可以分离为A层、B层和除此之外的层,构成夹层玻璃用中间膜(1)的全部层可以被分离。即,例如夹层玻璃用中间膜(1)具有B层/A层/B层这样的3层构成的情况下,可以分离为B层与A层/B层而再利用,可以将此处得到的A层/B层进一步分离为A层和B层而再利用。
通过从夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层而得到的包含A层的层和包含B层的层分别优选为以A层为主成分的层和以B层为主成分的层。本说明书中“以A层为主成分的层”是指,A层的含量为60质量%以上(优选80质量%以上、更优选90质量%以上、进一步优选95质量%以上、特别优选98质量%以上、最优选100质量%)的层。另外,“以B层为主成分的层”是指,B层的含量为60质量%以上(优选80质量%以上、更优选90质量%以上、进一步优选95质量%以上、特别优选98质量%以上、最优选100质量%)的层。从夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层而得到的各层为上述方式时,所得到的夹层玻璃用中间膜(2)有透明性优异的倾向,本发明的夹层玻璃用中间膜的再利用方法成为更有用的方法。
通过从夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层而得到的包含A层的层和包含B层的层内、夹层玻璃用中间膜(2)的制造中使用的比率优选30质量%、更优选40质量%以上、进一步优选50质量%以上。通过该比率高,从而可以说再利用的效率高。
(夹层玻璃用中间膜(1))
夹层玻璃用中间膜(1)中的层叠构成可以根据夹层玻璃的用途、目的而适宜确定,例如除B层/A层这样的2层构成、B层/A层/B层这样的3层构成之外,还可以为B层/A层/B层/A层、B层/A层/B层/A层/B层、B层/A层/B层/A层/B层/A层、B层/A层/B层/A层/B层/A层/B层等层叠构成。其中,夹层玻璃用中间膜(1)优选由A层、和层叠于A层的两面的B层形成的构成。这些构成中,A层和/或B层分别包含2层以上的情况下,构成各A层、各B层的成分彼此可以相同也可以不同。从对玻璃的粘接性的观点出发,优选最外层的两者为B层。
另外,夹层玻璃用中间膜(1)可以包含1层以上的A层和B层以外的层(记作C层),例如可以为B层/A层/C层/B层、B层/A层/B层/C层、B层/C层/A层/C层/B层、B层/C层/A层/B层/C层、B层/A层/C层/B层/C层、C层/B层/A层/B层/C层、C层/B层/A层/C层/B层/C层、C层/B层/C层/A层/C层/B层/C层等层叠构成。而且,上述层叠构成中,A层包含2层以上的情况下,构成各A层的成分彼此可以相同也可以不同。对于B层、C层也同样。从对玻璃的粘接性的观点出发,优选最外层的两者为B层。
本发明中,夹层玻璃用中间膜(1)所具有的A层和/或B层优选包含热塑性树脂。其中,优选包含选自由聚乙烯醇缩醛树脂、离聚物树脂、热塑性弹性体组成的组中的至少1者。其中,特别优选A层和B层含有聚乙烯醇缩醛树脂的方式、和A层含有热塑性弹性体、B层含有离聚物树脂的方式,此时得到的夹层玻璃(2)的透明性、隔音性、力学物性、和耐久性等优异。
夹层玻璃用中间膜(1)中,A层和/或B层含有聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,作为分离包含A层的层和包含B层的层的方法,从提高以A层为主成分的层中的A层的含量的观点出发,优选切削A层和/或B层的方法。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
本发明中,聚乙烯醇缩醛树脂的平均缩醛化度优选40摩尔%以上、更优选50摩尔%以上。聚乙烯醇缩醛树脂的平均缩醛化度优选90摩尔%以下、进一步优选80摩尔%以下。上述平均缩醛化度如果为40摩尔%以上,则有与增塑剂等溶剂的相容性优异的倾向。上述平均缩醛化度如果为90摩尔%以下,则用于得到聚乙烯醇缩醛树脂的反应无需长时间,因此,工艺上有优选的倾向。
聚乙烯醇缩醛树脂的乙酸乙烯酯单元的平均含量优选30摩尔%以下、更优选20摩尔%以下。乙酸乙烯酯单元的平均含量如果为30摩尔%以下,则制造聚乙烯醇缩醛树脂时不易引起粘连,容易制造。上述乙酸乙烯酯单元的平均含量的下限值没有特别限定,通常为0.1摩尔%以上。
聚乙烯醇缩醛树脂的乙烯醇单元的平均含量优选5摩尔%以上、更优选15摩尔%以上。聚乙烯醇缩醛树脂的乙烯醇单元的平均含量优选50摩尔%以下、更优选40摩尔%以下。乙烯醇单元的平均含量如果为5摩尔%以上,则有与玻璃的粘接性优异的倾向。乙烯醇单元的平均含量如果为50摩尔%以下,则有耐水性优异的倾向。
聚乙烯醇缩醛树脂通常由乙烯醇缩醛单元、乙烯醇单元和乙酸乙烯酯单元构成,这些各单元量例如可以通过JIS K 6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”、核磁共振法(NMR)而测定。
聚乙烯醇缩醛树脂包含除乙烯醇缩醛单元以外的单元的情况下,测定乙烯醇的单元量和乙酸乙烯酯的单元量,从不含除乙烯醇缩醛单元以外的单元时的乙烯醇缩醛单元量中减去这些两单元量,从而可以算出剩余的乙烯醇缩醛单元量。
聚乙烯醇缩醛树脂可以通过以往公知的方法而制造,代表性地可以通过使用醛类使聚乙烯醇缩醛化而制造。具体而言,可以举出:使聚乙烯醇溶解于温水,边将得到的水溶液保持为规定的温度(优选0℃以上、更优选10℃以上、优选90℃以下、更优选20℃以下),边加入所需的酸催化剂和醛类并搅拌,使缩醛化反应进行,接着,将反应温度升高至优选70℃以上,使反应结束,之后,进行中和、水洗和干燥,得到聚乙烯醇缩醛树脂的粉末的方法等。
成为聚乙烯醇缩醛树脂的原料的聚乙烯醇的粘均聚合度优选500以上、更优选1000以上、进一步优选1500以上。聚乙烯醇的粘均聚合度如果为500以上,则有使用得到的夹层玻璃用中间膜(2)的夹层玻璃的耐贯通性优异的倾向。另外,聚乙烯醇的粘均聚合度优选5000以下、更优选3000以下、进一步优选2600以下。聚乙烯醇的粘均聚合度如果为5000以下,则有变得容易成型的倾向。
需要说明的是,聚乙烯醇缩醛树脂的优选的粘均聚合度的数值与成为原料的聚乙烯醇的优选的粘均聚合度的数值相同。
为了将得到的聚乙烯醇缩醛树脂的乙酸乙烯酯单元的平均含量设定为30摩尔%以下,优选使用皂化度为70摩尔%以上的聚乙烯醇。聚乙烯醇的皂化度如果为70摩尔%以上,则有树脂的透明性、耐热性优异的倾向,与醛类的反应性也变得良好。皂化度更优选95摩尔%以上。上述聚乙烯醇的皂化度的上限值没有特别限制,通常为100摩尔%以下。
聚乙烯醇的粘均聚合度、皂化度例如可以基于JIS K 6726“聚乙烯醇试验方法”而测定。
作为聚乙烯醇的缩醛化中使用的醛类,优选碳数1以上且12以下的醛。醛的碳数如果为12以下,则有缩醛化的反应性优异的倾向,而且容易抑制反应中的树脂的块的发生,因此,有聚乙烯醇缩醛树脂的合成变容易的倾向。
作为醛类,没有特别限定,例如可以举出甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、戊醛、正己醛、2-乙基丁醛、正庚醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛、肉桂醛等脂肪族、芳香族、脂环式醛。其中,优选碳数2以上且6以下的脂肪族醛,特别优选正丁醛。另外,上述醛类可以单独使用,也可以组合使用2种以上。另外,可以以相对于全部醛类的质量为20质量%以下的范围组合使用多官能醛类、具有其他官能团的醛类等。
作为聚乙烯醇缩醛树脂,最优选聚乙烯醇缩丁醛树脂。作为聚乙烯醇缩丁醛树脂,可以使用如下改性聚乙烯醇缩丁醛树脂:将乙烯酯与其他单体的共聚物皂化而得到聚乙烯醇系聚合物,使得到的聚乙烯醇系聚合物用丁醛进行缩丁醛化。该其他单体例如可以举出:乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯等α-烯烃;富马酸、马来酸、衣康酸、马来酸酐、衣康酸酐等羧酸或其衍生物;丙烯酸或其盐;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯等丙烯酸酯类;甲基丙烯酸或其盐;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯等甲基丙烯酸酯;丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺等丙烯酰胺衍生物;甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺等甲基丙烯酰胺衍生物;甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丙基乙烯醚、异丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚等乙烯醚类;乙二醇乙烯醚、1,3-丙二醇乙烯醚、1,4-丁二醇乙烯醚等含羟基的乙烯醚;乙酸烯丙酯;丙基烯丙醚、丁基烯丙醚、己基烯丙醚等烯丙醚;具有氧化烯基的单体;乙酸异丙烯酯;3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、7-辛烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇等含羟基的α-烯烃;乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等具有磺酸基的单体;乙烯氧基乙基三甲基氯化铵、乙烯氧基丁基三甲基氯化铵、N-丙烯酰胺甲基三甲基氯化铵、N-丙烯酰胺乙基三甲基氯化铵、烯丙基三甲基氯化铵、甲代烯丙基三甲基氯化铵等具有阳离子基团的单体;乙烯氧基乙基二甲基胺、乙烯氧基甲基二乙基胺、N-丙烯酰胺二甲基胺、二甲基烯丙基胺、烯丙基乙基胺等具有氨基的单体;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基三乙氧基硅烷等具有甲硅烷基的单体;等。使乙烯酯与其他单体共聚时的其他单体的用量根据其使用的目的和用途等而不同,通常相对于共聚中使用的全部单体单元,优选20摩尔%以下、更优选10摩尔%以下。
(增塑剂)
A层和B层中使用聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,可以进一步添加增塑剂。作为A层和B层中使用的增塑剂,没有特别限制,例如可以举出:一元羧酸酯、多元羧酸酯等羧酸酯系增塑剂;磷酸酯系增塑剂;有机亚磷酸酯系增塑剂;羧酸聚酯、碳酸聚酯、聚亚烷基二醇等高分子增塑剂;蓖麻油等羟基羧酸与多元醇的酯化合物、羟基羧酸与一元醇的酯化合物等羟基羧酸酯系增塑剂。
作为一元羧酸酯系增塑剂,可以举出:通过丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、月桂酸等一元羧酸、与乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油等多元醇的缩合反应而得到的化合物,具体而言,可以举出:三乙二醇二2-二乙基丁酸酯、三乙二醇二庚酸酯、三乙二醇二2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、四乙二醇二2-乙基丁酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二2-乙基己酸酯、四乙二醇二辛酸酯、二乙二醇二2-乙基己酸酯、PEG#400二2-乙基己酸酯、三乙二醇单2-乙基己酸酯、甘油或二甘油与2-乙基己酸的完全或部分酯化物等。此处PEG#400是指,平均分子量为350~450的聚乙二醇。
作为多元羧酸酯系增塑剂,可以举出:通过己二酸、琥珀酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸等多元羧酸、与甲醇、乙醇、丁醇、己醇、2-乙基丁醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、十二烷醇、丁氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇、苄醇等碳数1~12的醇的缩合反应而得到的化合物。具体而言,可以举出:己二酸二己酯、己二酸二-2-乙基丁酯、己二酸二庚酯、己二酸二辛酯、己二酸二2-乙基己酯、己二酸二(丁氧基乙基)酯、己二酸二(丁氧基乙氧基乙基)酯、己二酸单(2-乙基己基)酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二己酯、癸二酸二2-乙基丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基丁基)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸苄基丁酯、邻苯二甲酸二(十二烷基)酯等。
作为磷酸系增塑剂或亚磷酸系增塑剂,可以举出:通过磷酸或亚磷酸、与甲醇、乙醇、丁醇、己醇、2-乙基丁醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、十二烷醇、丁氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇、或苄醇等碳数1~12的醇的缩合反应而得到的化合物。具体而言,可以举出:磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯等。
作为羧酸聚酯系增塑剂,可以举出:使草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等多元羧酸、与乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、1,2-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、1,2-壬二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-双(羟基甲基)环己烷、1,3-双(羟基甲基)环己烷、1,4-双(羟基甲基)环己烷等多元醇进行交替共聚而得到的羧酸聚酯;乙醇酸、乳酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、6-羟基己酸、8-羟基己酸、10-羟基癸酸、12-羟基十二烷酸等脂肪族羟基羧酸、4-羟基苯甲酸、4-(2-羟基乙基)苯甲酸等具有芳香环的羟基羧酸等羟基羧酸的聚合物(羟基羧酸聚酯);使γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、β-甲基-δ-戊内酯、δ-己内酯、ε-己内酯、丙交酯等脂肪族内酯化合物、苯酞等具有芳香环的内酯化合物等内酯化合物进行开环聚合而得到的羧酸聚酯;等。这些羧酸聚酯的末端结构没有特别限定,可以为羟基、羧基,也可以使末端羟基、末端羧基与一元酸或者一元醇反应而形成酯键。
作为碳酸聚酯系增塑剂,可以举出:使乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、1,2-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、1,2-壬二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-双(羟基甲基)环己烷、1,3-双(羟基甲基)环己烷、1,4-双(羟基甲基)环己烷等多元醇、与碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸酯通过酯交换反应进行交替共聚而得到的碳酸聚酯。这些碳酸聚酯化合物的末端结构没有特别限定,可以为碳酸酯基或羟基。
作为聚亚烷基二醇系增塑剂,可以举出:以一元醇、多元醇、一元羧酸或多元羧酸为引发剂,使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧杂环丁烷等环氧烷进行开环聚合而得到的聚合物。
作为羟基羧酸酯系增塑剂,也可以使用:蓖麻醇酸甲酯、蓖麻醇酸乙酯、蓖麻醇酸丁酯、6-羟基己酸甲酯、6-羟基己酸乙酯、6-羟基己酸丁酯等羟基羧酸的一元醇酯;乙二醇二(6-羟基己酸)酯、二乙二醇二(6-羟基己酸)酯、三乙二醇二(6-羟基己酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(6-羟基己酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(2-羟基丁酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(3-羟基丁酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(4-羟基丁酸)酯、三乙二醇二(2-羟基丁酸)酯、甘油三(蓖麻醇酸)酯、L-酒石酸二(1-(2-乙基己基))酯、蓖麻油等羟基羧酸的多元醇酯;以及,将羟基羧酸的多元醇酯的源自k个羟基羧酸的基团(k为自然数,为存在于羟基羧酸的多元醇酯的羟基的数量以下的数)取代为源自不含羟基的羧酸的基团或氢原子的化合物,这些羟基羧酸酯可以使用通过以往公知的方法得到的物质。
本发明中,这些增塑剂可以单独使用仅1种,也可以组合使用2种以上。
增塑剂的含量相对于聚乙烯醇缩醛树脂100质量份,优选100质量份以下、更优选80质量份以下、进一步优选75质量份以下、特别优选70质量份以下。增塑剂的含量相对于聚乙烯醇缩醛树脂等热塑性树脂100质量份为100质量份以下时,有使用得到的夹层玻璃用中间膜(2)的夹层玻璃的耐冲击性优异的倾向。
A层和B层含有增塑剂的情况下,A层和B层中增塑剂的含量可以相同也可以不同。例如,A层相对于聚乙烯醇缩醛树脂100质量份含有增塑剂50质量份以上、B层相对于聚乙烯醇缩醛树脂100质量份含有增塑剂10质量份以上且低于50质量份。
(离聚物树脂)
本发明中,离聚物树脂没有特别限定,例如可以举出:具有源自乙烯的单体单元和源自α,β-不饱和羧酸的单体单元、且α,β-不饱和羧酸的至少一部分由金属离子所中和的树脂等。作为金属离子,例如可以举出钠离子。成为基础聚合物的乙烯-α,β-不饱和羧酸共聚物中,源自α,β-不饱和羧酸的单体单元的含有比率优选2质量%以上、更优选5质量%以上。另外,α,β-不饱和羧酸的单体单元的含有比率优选30质量%以下、更优选20质量%以下。本发明中,从获得的容易性的方面出发,优选乙烯-丙烯酸共聚物的离聚物、和乙烯-甲基丙烯酸共聚物的离聚物等乙烯系离聚物。作为乙烯系离聚物,特别优选乙烯-丙烯酸共聚物的钠离聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的钠离聚物。离聚物树脂可以单独使用仅1种,也可以组合2种以上而使用。
(热塑性弹性体)
本说明书中,热塑性弹性体是指,如果加热则软化而体现增塑性,如果冷却则固化而体现橡胶弹性的高分子化合物。作为上述热塑性弹性体,例如可以举出具有后述的硬链段和软链段的高分子化合物,此外还可以使用天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、腈橡胶、丁基橡胶、乙烯丙烯橡胶、氨基甲酸酯橡胶、有机硅橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、丙烯酸橡胶、氟橡胶等橡胶。
作为上述热塑性弹性体,优选使用具有硬链段和软链段的高分子化合物,例如可以举出:聚苯乙烯系弹性体(软链段;聚丁二烯、聚异戊二烯等/硬链段;聚苯乙烯)、聚烯烃系弹性体(软链段;乙烯丙烯橡胶/硬链段;聚丙烯)、聚氯乙烯系弹性体(软链段;聚氯乙烯/硬链段;聚氯乙烯)、聚氨酯系弹性体(软链段;聚醚、聚酯/硬链段;聚氨酯)、聚酯系弹性体(软链段;聚醚/硬链段;聚酯)、聚酰胺系弹性体(软链段;聚酯二醇、聚醚二醇/硬链段;聚酰胺<尼龙树脂>)、聚丁二烯系弹性体(软链段;非晶性丁基橡胶/硬链段;间规结构1,2-聚丁二烯)、丙烯酸类弹性体(软链段;聚丙烯酸酯/硬链段;聚甲基丙烯酸甲酯)等。这些热塑性弹性体可以单独使用仅1种,也可以组合2种以上而使用。
上述热塑性弹性体中的硬链段的含量相对于热塑性弹性体的总量,优选4质量%以上、更优选6质量%以上、进一步优选8质量%以上、特别优选10质量%以上。硬链段的含量相对于热塑性弹性体的总量,优选30质量%以下、更优选27质量%以下、进一步优选25质量%以下、特别优选23质量%以下。硬链段的含量如果为4质量%以上,则成型性变良好。另外,硬链段的含量如果为30质量%以下,则可以赋予适度的韧性,可以改善使用得到的夹层玻璃用中间膜(2)的夹层玻璃的耐冲击性。
上述热塑性弹性体中的软链段的含量相对于热塑性弹性体的总量,优选70质量%以上、更优选73质量%以上、进一步优选75质量%以上、特别优选77质量%以上。软链段的含量相对于热塑性弹性体的总量,优选96质量%以下、更优选94质量%以下、进一步优选92质量%以下、特别优选90质量%以下。软链段的含量如果为70质量%以上,则可以赋予适度的韧性,可以改善使用得到的中间膜的夹层玻璃的耐冲击性。另外,软链段的含量如果为96质量%以下,则成型性变良好。
作为上述热塑性弹性体,从兼顾成型性和夹层玻璃的耐冲击性的观点出发,优选具有芳香族乙烯基聚合物嵌段和脂肪族不饱和烃聚合物嵌段的嵌段共聚物(以下,有时称为“嵌段共聚物(A)”),更优选具有芳香族乙烯基聚合物嵌段和乙烯基聚合物嵌段或共轭二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物,进一步优选具有聚苯乙烯嵌段和乙烯基聚合物嵌段或共轭二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物。
使用芳香族乙烯基聚合物嵌段与乙烯基聚合物嵌段或共轭二烯聚合物嵌段的共聚物、例如嵌段共聚物(A)作为热塑性弹性体的情况下,这些聚合物嵌段的结合形态没有特别限制,可以为直链状、支链状、放射状、或组合了它们的2者以上的结合形态,均可,优选直链状。
作为直链状的结合形态的例子,用a表示芳香族乙烯基聚合物嵌段、用b表示乙烯基聚合物嵌段或共轭二烯聚合物嵌段时,可以举出:a-b所示的二嵌段共聚物、a-b-a或b-а-b所示的三嵌段共聚物、a-b-a-b所示的四嵌段共聚物、a-b-a-b-a或b-a-b-a-b所示的五嵌段共聚物、(а-b)nX型共聚物(X表示偶联残基,n表示2以上的整数)、和它们的混合物。其中,优选二嵌段共聚物或三嵌段共聚物,作为三嵌段共聚物,更优选a-b-a所示的三嵌段共聚物。
嵌段共聚物(A)中的源自芳香族乙烯基的单体单元和源自脂肪族不饱和烃的单体单元的总计量相对于构成嵌段共聚物(A)的全部单体单元,优选80质量%以上、更优选90质量%以上、进一步优选95质量%以上、特别优选98质量%以上,可以为100质量%。需要说明的是,前述嵌段共聚物(A)中的脂肪族不饱和烃聚合物嵌段的一部分或全部可以被氢化。
嵌段共聚物(A)中的源自芳香族乙烯基的单体单元的含量相对于嵌段共聚物(A)的全部单体单元,优选4质量%以上、更优选6质量%以上、进一步优选8质量%以上、特别优选10质量%以上。源自芳香族乙烯基的单体单元的含量相对于嵌段共聚物(A)的全部单体单元,优选30质量%以下、更优选27质量%以下、进一步优选25质量%以下、特别优选23质量%以下。嵌段共聚物(A)中的源自芳香族乙烯基的单体单元的含量如果为4质量%以上,则可以确保良好的成型性,源自芳香族乙烯基的单体单元的含量如果为30质量%以下,则可以赋予适度的韧性,可以改善使用得到的夹层玻璃用中间膜(2)的夹层玻璃的耐冲击性。需要说明的是,嵌段共聚物(A)中的源自芳香族乙烯基的单体单元的含量可以由合成嵌段共聚物(A)时的各单体的投入比、或嵌段共聚物的1H-NMR等的测定结果求出。
嵌段共聚物(A)中的芳香族乙烯基聚合物嵌段中所含的源自芳香族乙烯基的单体单元的比率相对于芳香族乙烯基聚合物嵌段中的全部单体单元,优选80质量%以上、更优选90质量%以上、进一步优选95质量%以上、特别优选98质量%以上,可以为100质量%。
作为构成上述芳香族乙烯基聚合物嵌段的源自芳香族乙烯基的单体单元,可以举出:源自苯乙烯;α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯等烷基苯乙烯;2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘等芳基苯乙烯;卤代苯乙烯;烷氧基苯乙烯;乙烯基苯甲酸酯等的单体单元。它们可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
另外,上述芳香族乙烯基聚合物嵌段中,可以包含源自除芳香族乙烯基以外的单体单元。作为源自除芳香族乙烯基以外的单体单元的例子,可以举出:乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、4-苯基-1-丁烯、6-苯基-1-己烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、3,3-二甲基-1-戊烯、3,4-二甲基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、乙烯基环己烷、六氟丙烯、四氟乙烯、2-氟丙烯、氟乙烯、1,1-二氟乙烯、3-氟丙烯、三氟乙烯、3,4-二氯-1-丁烯、降冰片烯、乙炔等的不饱和单体单元;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等的(甲基)丙烯酸酯系单体单元;源自丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、异戊二烯、环戊二烯、1,3-环己二烯、1,3-辛二烯、1,3-环辛二烯等共轭二烯的单体单元;等。源自除芳香族乙烯基以外的单体单元的含量相对于芳香族乙烯基聚合物嵌段中的全部单体单元,优选20质量%以下、更优选10质量%以下、进一步优选5质量%以下、特别优选2质量%以下,可以为0质量%。
嵌段共聚物(A)中的源自脂肪族不饱和烃的单体单元的含量相对于嵌段共聚物(A)的全部单体单元,优选70质量%以上、更优选73质量%以上、进一步优选75质量%以上、特别优选77质量%以上。嵌段共聚物(A)中的源自脂肪族不饱和烃的单体单元的含量相对于嵌段共聚物(A)的全部单体单元,优选96质量%以下、更优选94质量%以下、进一步优选92质量%以下、特别优选90质量%以下。嵌段共聚物(A)中的源自脂肪族不饱和烃的单体单元的含量如果为70质量%以上,则可以改善使用得到的夹层玻璃用中间膜(2)的夹层玻璃的耐冲击性。另外,嵌段共聚物(A)中的源自脂肪族不饱和烃的单体单元的含量如果为96质量%以下,则可以确保良好的成型性。需要说明的是,嵌段共聚物(A)中的源自脂肪族不饱和烃的单体单元的含量可以由合成嵌段共聚物时的各单体的投入比、或嵌段共聚物的1H-NMR等的测定结果求出。
嵌段共聚物(A)中的脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中的源自脂肪族不饱和烃的单体单元的比率相对于脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中的全部单体单元,优选80质量%以上、更优选90质量%以上、进一步优选95质量%以上、特别优选98质量%以上,可以为100质量%。
作为构成上述脂肪族不饱和烃聚合物嵌段的源自脂肪族不饱和烃的单体单元,可以举出:源自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、3,3-二甲基-1-戊烯、3,4-二甲基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、乙烯基环己烷等乙烯基化合物;丁二烯、异戊二烯、二环戊二烯等二烯化合物;降冰片烯、乙炔等的单体单元。需要说明的是,作为上述源自脂肪族不饱和烃的单体单元,可以为源自如六氟丙烯、四氟乙烯、2-氟丙烯、氟乙烯、1,1-二氟乙烯、3-氟丙烯、三氟乙烯、3,4-二氯-1-丁烯等那样的、碳原子或氢原子的一部分被杂原子所取代的脂肪族不饱和烃的单体单元,也可以为源自如4-苯基-1-丁烯、6-苯基-1-己烯等那样的、芳香族基团键合于构成乙烯基的碳原子以外的脂肪族不饱和烃的单体单元。它们可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
从获得容易性、操作性的观点出发,对于源自上述脂肪族不饱和烃的单体单元,优选碳数2以上、更优选碳数4以上,另外,优选碳数12以下、更优选碳数8以下。另外,从获得容易性、操作性、合成的容易性的观点出发,源自上述脂肪族不饱和烃的单体单元优选源自共轭二烯的单体单元。即,更优选使用丁二烯或异戊二烯、以及组合使用丁二烯和异戊二烯作为上述脂肪族不饱和烃。
上述脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中的源自共轭二烯的单体单元的比率优选80质量%以上、更优选90质量%以上、进一步优选95质量%以上、特别优选98质量%以上,可以为100质量%。从改善热稳定性的观点出发,使用源自共轭二烯的单体作为构成上述脂肪族不饱和烃聚合物嵌段的单体单元的情况下,优选其一部分或全部被氢化的氢化物。此时的氢化率优选60摩尔%以上、更优选70摩尔%以上、进一步优选75摩尔%以上、特别优选80摩尔%以上。此处,氢化率是指,测定氢化反应前后的嵌段共聚物的碘值而得到的值。通过变更氢化反应中的氢压、反应温度,从而可以调整上述氢化率。
上述脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中的共轭二烯的结合形态有多种,例如,异戊二烯单元中有1,4-键、1,2-键、3,4-键,对于丁二烯单元,有1,4-键和1,2-键。相对于上述脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中的源自共轭二烯的单体单元的总计量(例如,异戊二烯单元和丁二烯单元的总计量)的、异戊二烯单元的1,2-键和3,4-键的含量以及丁二烯单元的1,2-键的含量的总计优选20摩尔%以上、更优选30摩尔%以上、进一步优选40摩尔%以上。另外,上述总计优选100摩尔%以下、更优选95摩尔%以下、进一步优选90摩尔%以下,上述脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中包含异戊二烯单元的情况下,特别优选85摩尔%以下、最优选75摩尔%以下。
上述脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中包含源自共轭二烯的单体单元、且包含相对于源自共轭二烯的单体单元为90摩尔%以上的异戊二烯单元的情况下,优选的是,不含源自除共轭二烯以外的单体单元,且相对于上述脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中的源自共轭二烯的单体单元的总计量的异戊二烯单元的1,2-键和3,4-键的含量的总计为30摩尔%以上,更优选40摩尔%以上。另外,上述总计优选75摩尔%以下、更优选60摩尔%以下。
上述脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中包含源自共轭二烯的单体单元、且包含相对于源自共轭二烯的单体单元为90摩尔%以上的丁二烯单元的情况下,相对于上述脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中的源自共轭二烯的单体单元的总计量的丁二烯单元的1,2-键的含量优选20摩尔%以上、更优选65摩尔%以上、进一步优选80摩尔%以上。另外,上述含量优选100摩尔%以下。
上述脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中包含源自共轭二烯的单体单元、且异戊二烯单元和丁二烯单元的总计含量相对于源自共轭二烯的单体单元为90摩尔%以上、异戊二烯单元与丁二烯单元的质量比(异戊二烯单元/丁二烯单元)为10/90~90/10的情况下,相对于上述脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中的源自共轭二烯的单体单元的总计量的异戊二烯单元和丁二烯单元的1,2-键和3,4-键的含量的总计优选20摩尔%以上、更优选40摩尔%以上、进一步优选50摩尔%以上。另外,上述总计优选95摩尔%以下、更优选85摩尔%以下。
脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中,只要为少量就可以使源自除脂肪族不饱和烃以外的单体单元共聚。作为上述源自除脂肪族不饱和烃以外的单体单元的例子,可以举出作为“源自除芳香族乙烯基以外的单体单元的例子”示例的单体单元。上述源自除脂肪族不饱和烃以外的单体单元的含量相对于脂肪族不饱和烃聚合物嵌段中的全部单体单元,优选20质量%以下、更优选10质量%以下、进一步优选5质量%以下、特别优选2质量%以下,可以为0质量%。
嵌段共聚物(A)的重均分子量从其力学特性、成型加工性的观点出发,优选30000以上、更优选50000以上。嵌段共聚物(A)的重均分子量从其力学特性、成型加工性的观点出发,优选400000以下、更优选300000以下。嵌段共聚物(A)的重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)优选1.0以上。嵌段共聚物(A)的重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)优选2.0以下、更优选1.5以下。此处,重均分子量是指,通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定而求出的标准聚苯乙烯换算的重均分子量,数均分子量是指,通过GPC测定而求出的标准聚苯乙烯换算的数均分子量。
嵌段共聚物(A)的制造方法没有特别限定,例如可以通过阴离子聚合法、阳离子聚合法、自由基聚合法等该领域中公知的方法而制造。例如阴离子聚合的情况下,具体而言,可以举出如下方法:
方法(i),使用烷基锂化合物作为引发剂,使芳香族乙烯基单体、共轭二烯单体、接着芳香族乙烯基单体依次聚合;
方法(ii),使用烷基锂化合物作为引发剂,使芳香族乙烯基单体、共轭二烯单体依次聚合,接着,加入偶联剂并进行偶联;
方法(iii),使用二锂化合物作为引发剂,使共轭二烯单体、接着芳香族乙烯基单体依次聚合;等。
使用共轭二烯作为脂肪族不饱和烃单体的情况下,阴离子聚合时添加有机路易斯碱,从而可以增加嵌段共聚物(A)中的1,2-键量和3,4-键量,根据该有机路易斯碱的添加量,可以容易地控制嵌段共聚物(A)中的1,2-键量和3,4-键量。
作为前述有机路易斯碱,例如可以举出:乙酸乙酯等酯;三乙胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(TMEDA)、N-甲基吗啉等胺;吡啶等含氮杂环式芳香族化合物;二甲基乙酰胺等酰胺;二甲醚、二***、四氢呋喃(THF)、二氧杂环己烷等醚;乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等二醇醚;二甲基亚砜等亚砜;丙酮、甲乙酮等酮;等。
将未氢化的热塑性弹性体、例如聚苯乙烯系弹性体供至氢化反应的情况下,使得到的未氢化的聚苯乙烯系弹性体溶解于对于氢化催化剂为非活性的溶剂、或将未氢化的聚苯乙烯系弹性体直接使用而不从反应液分离,在氢化催化剂的存在下,与氢反应,从而可以进行。
作为氢化催化剂,例如可以举出:雷尼镍;使Pt、Pd、Ru、Rh、Ni等金属负载于碳、氧化铝、硅藻土等单质而得到的非均相系催化剂;由过渡金属化合物与烷基铝化合物、烷基锂化合物等的组合形成的齐格勒系催化剂;茂金属系催化剂;等。氢化反应通常可以在氢压力0.1MPa以上且20MPa以下,反应温度20℃以上且250℃以下,反应时间0.1小时以上且100小时以下的条件下进行。
(其他添加成分)
A层和/或B层中,作为其他成分,可以根据需要添加抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、粘接力调节剂、隔热材料、防粘连剂、颜料、染料、功能性无机化合物等。
(抗氧化剂)
作为抗氧化剂,例如可以举出酚系化合物、磷系化合物、硫系化合物等,其中,优选酚系化合物,更优选烷基取代酚系化合物。
作为酚系化合物的例子,例如可以举出:2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,4-二叔戊基-6-(1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基)苯基丙烯酸酯等丙烯酸酯系化合物;2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-3-(3,5-)二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双(6-叔丁基-间甲酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-环己基-2-羟基-5-甲基苯基)甲烷、3,9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四(亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯)甲烷、三乙二醇双(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯)等烷基取代酚系化合物;1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-双-辛基硫代-1,3,5-三嗪、6-(4-羟基-3,5-二甲基苯胺基)-2,4-双-辛基硫代-1,3,5-三嗪、6-(4-羟基-3-甲基-5-叔丁基苯胺基)-2,4-双-辛基硫代-1,3,5-三嗪、2-辛基硫代-4,6-双-(3,5-二叔丁基-4-氧基苯胺基)-1,3,5-三嗪等含三嗪基的酚系化合物;等。
作为磷系化合物,例如可以举出:亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸苯基二异癸酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(二壬基苯基)酯、亚磷酸三(2-叔丁基-4-甲基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基)酯、亚磷酸三(环己基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲等单亚磷酸酯系化合物;4,4’-丁叉基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基亚磷酸酯)、4,4’-异丙叉基-双(苯基-二-烷基(C12~C15)亚磷酸酯)、4,4’-异丙叉基-双(二苯基单烷基(C12~C15)亚磷酸酯)、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基亚磷酸酯等二亚磷酸酯系化合物;等。其中,优选单亚磷酸酯系化合物。
作为硫系化合物,例如可以举出:3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3-硫代二丙酸二硬脂酯、3,3’-硫代二丙酸月桂基硬脂酯、季戊四醇-四-(β-月桂基-硫代丙酸酯)、3,9-双(2-十二烷基硫代乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷等。
这些抗氧化剂可以单独使用、或者组合2种以上而使用。抗氧化剂的配混量相对于形成构成夹层玻璃用中间膜(1)的层的全部构成成分的总量100质量份,优选0.001质量份以上、更优选0.01质量份以上。另外,抗氧化剂的配混量相对于形成构成夹层玻璃用中间膜(1)的层的全部构成成分的总量100质量份,优选10质量份以下、更优选1质量份以下。抗氧化剂的量如果处于上述范围内,则可以发挥充分的抗氧化效果。
(紫外线吸收剂)
作为紫外线吸收剂,例如可以举出苯并***系化合物、苯甲酸酯系化合物等。这些紫外线吸收剂可以仅单独使用1种,或者也可以组合2种以上而使用。
作为苯并***系化合物,例如可以举出2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并***、2-[2-羟基-3,5-双(α,α’-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并***、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)苯并***、2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、2-(3,5-二叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***等。
作为苯甲酸酯系化合物,例如可以举出3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷酯等。
这些紫外线吸收剂可以仅单独使用1种,或者也可以组合2种以上而使用。紫外线吸收剂的配混量相对于形成构成夹层玻璃用中间膜(1)的层的全部构成成分的总量100质量份,优选0.001质量份以上、更优选0.005质量份以上、进一步优选0.01质量份以上。另外,紫外线吸收剂的配混量相对于形成构成夹层玻璃用中间膜(1)的层的全部构成成分的总量100质量份,优选10质量份以下、更优选5质量份以下、进一步优选1质量份以下。紫外线吸收剂的量如果处于上述范围内,则可以发挥充分的紫外线吸收效果。
(光稳定剂)
作为光稳定剂,优选受阻胺系的光稳定剂,例如可以举出:株式会社ADEKA制“ADKSTAB LA-57(商品名)”、Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制“TINUVIN 622(商品名)”等。
这些光稳定剂可以仅单独使用1种,或者也可以组合2种以上而使用。光稳定剂的配混量相对于形成构成夹层玻璃用中间膜(1)的层的全部构成成分的总量100质量份,优选0.001质量份以上、更优选0.005质量份以上、进一步优选0.01质量份以上。另外,光稳定剂的配混量相对于形成构成夹层玻璃用中间膜(1)的层的全部构成成分的总量100质量份,优选10质量份以下、更优选5质量份以下、进一步优选1质量份以下。光稳定剂的量如果处于上述范围内,则可以发挥充分的光稳定效果。
(粘接力调节剂)
为了调整与玻璃的粘接力,制作夹层玻璃时与玻璃接触的层中可以添加粘接力调节剂。作为粘接力调节剂,可以使用以往公知者,例如可以使用:乙酸、丙酸、丁酸、己酸、2-乙基丁酸、2-乙基己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、新癸酸、月桂酸等有机酸的钠盐、钾盐、镁盐、硅烷偶联剂等。它们可以仅单独使用1种,或者也可以组合2种以上而使用。粘接力调节剂的含量可以根据使用的粘接力调节剂的种类而适宜确定,通常优选的是,进行调整使得夹层玻璃用中间膜(1)对玻璃的粘接力在Pummel试验(Pummel test;记载于国际公开第03/033583号等)中成为3~10。特别是夹层玻璃要求高的耐贯通性的情况下,优选调整含量使得上述粘接力成为3~6,要求高的防玻璃飞散性的情况下,优选调整含量使得上述粘接力成为7~10。要求高的防玻璃飞散性的情况下,不添加粘接力调节剂也是有用的方法。通常,作为制作夹层玻璃时与玻璃接触的层的粘接力调节剂的含量,相对于构成该层的全部构成成分的总质量,优选0.0001~1质量%、更优选0.0005~0.1质量%、进一步优选0.001~0.03质量%。
另外,为了调整夹层玻璃用中间膜(1)中相邻的A层与B层的粘接力,可以在A层或B层中添加粘接力调节剂。作为为了制备这样的相邻的层间的粘接力而使用的粘接力调节剂,可以举出具有羧基、羧基的衍生物基团、环氧基、硼酸基、硼酸基的衍生物基团、烷氧基、或烷氧基的衍生物基团等粘接性官能团的聚烯烃类。
(隔热材料)
A层和/或B层通过包含隔热材料(例如具有红外线吸收能力的、无机隔热性微粒或有机隔热性材料),从而可以对夹层玻璃用中间膜(1)赋予隔热功能,形成夹层玻璃时,可以降低近红外光的透射率。作为无机隔热性微粒,例如可以举出:锡掺杂氧化铟(ITO)、锑掺杂氧化锡(ATO)、铝掺杂氧化锌(AZO)、锑酸锌(ZnSb2O5)、六硼化镧、通式MmWOn(M表示金属元素,m为0.01以上且1.0以下,n为2.2以上且3.0以下)所示的金属掺杂氧化钨等。其中,优选ITO、ATO、金属掺杂氧化钨。作为前述金属掺杂氧化钨的通式中的M所示的金属元素,例如可以举出Cs、Tl、Rb、Na、K等,特别优选Cs。从隔热性的观点出发,上述通式中的m优选0.2以上、更优选0.3以上,另外,优选0.5以下、更优选0.4以下。
本发明的夹层玻璃用中间膜(1)中包含无机隔热性微粒的情况下,其含量相对于形成构成夹层玻璃用中间膜(1)的层的全部构成成分的总量100质量份,优选0.01质量份以上、更优选0.05质量%以上、进一步优选0.1质量%以上、特别优选0.2质量%以上。另外,优选5质量%以下、更优选3质量%以下。无机隔热性微粒的含量如果处于上述范围内,则可以有效地降低使用得到的夹层玻璃用中间膜(2)的夹层玻璃的近红外光的透射率、且保持高的可见光透射率。无机隔热性微粒的平均粒径优选100nm以下,50nm以下时从透明性的观点出发更优选。需要说明的是,此处所谓无机隔热性微粒的平均粒径是指,用激光衍射装置测定的平均粒径。
作为有机隔热性材料,可以举出酞菁化合物、萘酞菁化合物等。前述有机隔热性材料从进一步改善隔热性的的观点出发,优选含有金属。作为前述金属,例如可以举出Na、K、Li、Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Pt、Mn、Sn、V、Ca、Al等,特别优选Ni。
有机隔热性材料的含量相对于形成构成夹层玻璃用中间膜(1)的层的全部构成成分的总量,优选0.001质量%以上、更优选0.005质量%以上、进一步优选0.01质量%以上。另外,优选1质量%以下、更优选0.5质量%以下。有机隔热性材料的含量如果处于上述范围内,则可以有效地降低使用得到的夹层玻璃用中间膜(2)的夹层玻璃的近红外光的透射率。
这些隔热材料可以仅单独使用1种,或者也可以组合2种以上而使用。
夹层玻璃用中间膜(1)的膜厚优选0.05mm以上、更优选0.1mm以上、进一步优选0.3mm以上。另外,夹层玻璃用中间膜(1)的膜厚优选10mm以下、更优选5mm以下、进一步优选3mm以下。夹层玻璃用中间膜(1)的膜厚如果为上述范围内,则制作夹层玻璃时层压变得容易,也变得成本降低,故优选。
夹层玻璃用中间膜(1)中的A层的膜厚优选0.01mm以上、更优选0.05mm以上、进一步优选0.1mm以上。另外,A层的膜厚优选3mm以下、更优选2mm以下、进一步优选1mm以下。A层的膜厚如果为上述范围内,则制作夹层玻璃时层压变得容易,也变得成本降低,故优选。夹层玻璃用中间膜(1)中包含多个A层的情况下,优选A层整体的总计的厚度满足上述范围。另外,至少1个单层的A层的厚度优选0.01mm以上且0.7mm以下、更优选0.10mm以上且0.40mm以下。
夹层玻璃用中间膜(1)中的B层的膜厚优选0.04mm以上、更优选0.1mm以上、进一步优选0.2mm以上。另外,B层的膜厚优选7mm以下、更优选5mm以下、进一步优选3mm以下。B层的膜厚如果为上述范围内,则制作夹层玻璃时层压变得容易,也变得成本降低,故优选。夹层玻璃用中间膜(1)中包含多个B层的情况下,优选B层整体的总计的厚度满足上述范围。另外,至少1个单层的B层的厚度优选0.04mm以上且1.0mm以下、更优选0.10mm以上且0.40mm以下。
夹层玻璃用中间膜(1)中,如前述,可以包含C层,C层可以为由公知的树脂构成的层。作为构成C层的树脂,例如可以使用:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚四氟乙烯、丙烯酸类树脂、聚酰胺、聚缩醛、聚碳酸酯、聚酯中的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、环状聚烯烃、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚砜、聚醚砜、聚芳酯、液晶聚合物、聚酰亚胺等。另外,根据需要,可以添加增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、粘接力调节剂、隔热材料、防粘连剂、颜料、染料、功能性无机化合物等。作为这些添加剂,可以举出与A层和/或B层中能使用者同样的物质。
夹层玻璃用中间膜(1)的制造方法没有特别限定,例如,将聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂或热塑性弹性体、与紫外线吸收剂等构成A层的全部成分混合而得到组合物,将得到的组合物均匀混炼后,通过挤出法、压延法、加压法、浇注法、吹胀法等公知的制膜方法可以制作A层。另外,利用同样的方法,制作B层,可以使它们用加压成型等层叠,或者也可以将A层、B层和其他所需的层通过共挤出法进行成型。
公知的制膜方法中,特别适合采用的是,使用挤出机,制造夹层玻璃用中间膜(1)的方法。挤出时的温度(组合物的温度)优选150℃以上、进一步优选170℃以上。另外,挤出时的温度(组合物的温度)优选250℃以下、更优选230℃以下。挤出时的温度如果为上述范围内,则不易引起组合物中所含的树脂等的分解,可以使从挤出机的排出稳定。为了有效地去除挥发性物质,优选从挤出机的排气口通过减压,去除挥发性物质。
另外,优选利用熔体断裂、压花等以往公知的方法,在夹层玻璃用中间膜(1)的表面形成凹凸结构。熔体断裂、压花的形状没有特别限定,可以采用以往公知者。
(夹层玻璃用中间膜的再利用方法)
本发明的夹层玻璃用中间膜的再利用方法中,包括如下工序:通过前述方法,从夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层。可以将分离而得到的包含A层的层和/或包含B层的层直接作为夹层玻璃用中间膜再利用,或者也可以在加工后作为夹层玻璃用中间膜再利用。作为优选的方式,将分离而得到的包含A层的层和/或包含B层的层至少作为原料,制造夹层玻璃用中间膜(2)。夹层玻璃用中间膜(2)的制造中,可以仅使用上述包含A层的层,可以仅使用上述包含B层的层,也可以使用上述包含A层的层和上述包含B层的层这两者。更详细而言,例如夹层玻璃用中间膜(1)为由B层/A层/B层构成的3层构成的情况下,制造由b层/a层/b层构成的3层构成的夹层玻璃用中间膜(2)时,可以使用上述包含A层的层作为a层用的原料,使用上述包含B层的层以外的原料(例如新制备的树脂组合物)作为b层用的原料,也可以使用上述包含A层的层作为a层用的原料,使用上述包含B层的层作为b层用的原料。另外,可以使用上述包含A层的层或包含B层的层,制造为单层构成的夹层玻璃用中间膜(2)。另外,制造夹层玻璃用中间膜(2)时,可以进一步使用上述包含A层的层和上述包含B层的层以外的原料。例如,制造由b层/a层/b层构成的3层构成的夹层玻璃用中间膜(2)时,也可以使用作为b层的原料的新制备的树脂组合物与上述包含B层的层的混合物。另外,也可以使用作为a层的原料的新制备的树脂组合物与上述包含A层的层的混合物。
将从夹层玻璃用中间膜(1)分离而得到的包含A层的层和/或包含B层的层作为制造夹层玻璃用中间膜(2)时的至少原料的方法没有特别限制,例如可以举出:用排气式双螺杆挤出机,将上述包含A层的层和/或包含B层的层导入至T模头的方法;得到用排气式双螺杆挤出机导入至模头的粒料后,用排气式单螺杆挤出机,将该粒料导入至T模头的方法等。用排气式双螺杆挤出机,将上述包含A层的层和/或包含B层的层导入至T模头的方法没有特别限定,例如可以举出如下方法:用排气式双螺杆挤出机,在温度150~250℃(更优选170~230℃)、排出量1~100000kg/小时(更优选2~50000kg/小时)的条件下,导入至150~250℃(更优选170~230℃)的T模头。
(夹层玻璃用中间膜(2))
本发明中,夹层玻璃用中间膜(2)如下制造:从夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层,将分离而得到的包含A层的层和/或包含B层的层作为原料使用,从而制造。如此得到的夹层玻璃用中间膜(2)也为本发明之一。进一步,包括从至少具有A层和B层的夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层的工序,并将分离而得到的包含A层的层和/或包含B层的层作为原料的、夹层玻璃用中间膜的制造方法也为本发明之一。
夹层玻璃用中间膜(2)的层构成没有特别限定,可以为单层,也可以为由a层/b层构成的2层构成、由a层/b层/a层构成的3层构成、4层以上的多层构成、包含a层和b层以外的层(记作c层)的层构成。作为构成c层的树脂,例如可以举出与构成前述C层的树脂相同的树脂。层构成以外的夹层玻璃用中间膜(2)的优选方式与前述夹层玻璃用中间膜(1)的优选方式同样。
(夹层玻璃用中间膜的再利用率)
夹层玻璃用中间膜的再利用率用夹层玻璃用中间膜(2)的制造中作为原料使用的源自夹层玻璃用中间膜(1)的树脂组合物在夹层玻璃用中间膜(2)的总量中所占的比率表示。更详细而言,用实施例中记载的方法算出。上述夹层玻璃用中间膜的再利用率优选0.1%以上、更优选1%以上、进一步优选10%以上、更进一步优选20%以上、特别优选40%以上、尤其优选60%以上、极其优选80%以上,可以为100%。夹层玻璃用中间膜的再利用率为上述范围内时,本发明的夹层玻璃用中间膜的再利用方法的环保性和经济性更优异。
(夹层玻璃)
将通过本发明的再利用方法得到的夹层玻璃用中间膜(2)配置于至少2张玻璃之间的夹层玻璃也为本发明之一。使用通过本发明的再利用方法得到的夹层玻璃用中间膜(2),从而可以得到透明性优异的夹层玻璃。因此,本发明的夹层玻璃用中间膜可以适合用于汽车用挡风玻璃、汽车用侧玻璃、汽车用天窗、汽车用后挡风玻璃或平视显示器用玻璃、建筑用玻璃等。在内部具有通过本发明的再利用方法得到的夹层玻璃用中间膜(2)的构成的夹层玻璃用于平视显示器用玻璃的情况下,所使用的该夹层玻璃用中间膜的截面形状优选为一个端面侧厚、另一个端面侧薄的形状。上述情况下,截面形状可以为从一个端面侧向另一个端面侧逐渐变薄那样的、整体为楔形的形状,也可以为从一个端部到该端面与另一个端部之间的任意位置为相同的厚度、且从该任意位置至另一个端部逐渐变薄那样的、截面的一部分为楔形的形状。
构成本发明的夹层玻璃的玻璃的厚度没有特别限定,优选100mm以下、更优选50mm以下、进一步优选10mm以下。另外,构成本发明的夹层玻璃的至少2张玻璃可以为相同的厚度,也可以为不同的厚度。
构成本发明的夹层玻璃的玻璃没有特别限定,除浮法平板玻璃、研磨板玻璃、模板玻璃、夹丝板玻璃、热线吸收板玻璃等无机玻璃之外,还可以使用聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等以往公知的有机玻璃等,它们可以为无色、有色、或者透明、非透明,均可。它们可以单独使用,也可以组合使用2种以上。另外,对要使用的玻璃的形状没有特别限制,可以为单纯的平面状的板玻璃,也可以为汽车用天窗玻璃等具有曲率的玻璃。
对于将通过本发明的再利用方法得到的夹层玻璃用中间膜(2)配置于透明玻璃2张之间而得到的夹层玻璃,依据JIS K 7105测定的雾度优选10以下、更优选5以下、进一步优选3以下、特别优选1以下。上述雾度超过10时,有通过夹层玻璃的可视性降低的倾向。
(夹层玻璃的制造方法)
本发明的夹层玻璃可以用以往公知的方法制作。例如可以举出:使用真空层压机装置的方法、使用真空袋的方法、使用真空环的方法、使用轧辊的方法等。另外,临时压接后,投入至高压釜工序的方法也可以附加地进行。
使用真空层压机装置的情况下,例如使用太阳能电池的制造中使用的公知的装置,在1×10-6MPa以上且3×10-2MPa以下的减压下,在100℃以上且200℃以下,特别是130℃以上且170℃以下的温度下进行层压。使用真空袋或真空环的方法例如记载于欧洲专利第1235683号说明书中,例如在约2×10-2MPa的压力下、在130℃以上且145℃以下进行层压。
使用轧辊的情况下,例如可以举出如下方法:在夹层玻璃用中间膜中所含的树脂的流动开始温度以下的温度下,进行第1次临时压接后,进一步在接近于流动开始温度的条件下进行临时压接。具体而言,例如可以举出如下方法:用红外线加热器等加热至30℃以上且100℃以下后,用辊脱气,进一步加热至50℃以上且150℃以下后用辊进行压接,进行粘接或临时粘接。
另外,如在夹层玻璃内部具有本发明的夹层玻璃用中间膜(2)的构成那样,可以使涂布有B层的玻璃与夹层玻璃用中间膜(2)的两面重叠并层叠,形成夹层玻璃。
临时压接后附加地进行的高压釜工序还取决于夹层玻璃的厚度、构成,例如在1MPa以上且15MPa以下的压力下、在120℃以上且160℃以下的温度下,以0.5小时以上且2小时以下实施。
实施例
以下,根据实施例和比较例对本发明具体地进行说明,但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是,以下的实施例中“%”只要没有特别限定就是指“质量%”。
1.夹层玻璃用中间膜的再利用率的算出
夹层玻璃用中间膜的再利用率通过下述式算出。W2为夹层玻璃用中间膜(2)的质量,WA、WB分别为夹层玻璃用中间膜(2)制造(即,夹层玻璃用中间膜(1)的再利用)中使用的a层用的树脂和b层用的树脂中、从夹层玻璃用中间膜(1)分离而得到的源自A层和B层的树脂的质量。
再利用率(%)=(WA+WB)×100/W2
2.夹层玻璃的雾度的测定
用市售的透明玻璃(纵50mm×横50mm×厚度2mm)2张夹持实施例和比较例中得到的夹层玻璃用中间膜(1)或夹层玻璃用中间膜(2),通过真空袋法(条件:从30℃用60分钟升温至160℃,之后在160℃下保持30分钟),制作夹层玻璃。之后,用雾度计“HZ1”(Suga TestInstruments Co.,Ltd.制),依据JIS K 7105,以20℃测定该夹层玻璃的雾度。将评价结果示于表1。
(热塑性弹性体的制造)
<TPE-1>
在经氮气置换、且干燥后的耐压容器中,投入作为溶剂的环己烷50kg、作为阴离子聚合引发剂的仲丁基锂的10.5质量%环己烷溶液130g(以仲丁基锂计为13.9g),投入作为路易斯碱的四氢呋喃290g。将耐压容器内升温至50℃后,加入苯乙烯1.8kg使其聚合1小时,接着加入异戊二烯13.2kg使其聚合2小时,进一步加入苯乙烯1.8kg使其聚合1小时,从而得到包含聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的反应液。
在氢气氛下,在该反应液中,添加由辛酸镍和三甲基铝形成的齐格勒系氢化催化剂,在氢压力1MPa、80℃的条件下反应5小时。使该反应液自然冷却和放压后,通过水洗去除上述催化剂,并进行真空干燥,从而得到聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物(以下,记作TPE-1)。
<TPE-2>
在经氮气置换、且干燥后的耐压容器中,投入作为溶剂的环己烷50kg、作为阴离子聚合引发剂的仲丁基锂的10.5质量%环己烷溶液76g(以仲丁基锂计为8.0g),投入作为路易斯碱的四氢呋喃313g。将耐压容器内升温至50℃后,加入苯乙烯0.5kg使其聚合1小时,接着加入由异戊二烯8.2kg和丁二烯6.5kg形成的混合液使其聚合2小时,进一步加入苯乙烯1.5kg使其聚合1小时,从而得到包含聚苯乙烯-聚(异戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的反应液。
在氢气氛下,在该反应液中,添加由辛酸镍和三甲基铝形成的齐格勒系氢化催化剂,在氢压力1MPa、80℃的条件下反应5小时。使该反应液自然冷却和放压后,通过水洗去除上述催化剂,并进行真空干燥,从而得到聚苯乙烯-聚(异戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物(以下,记作TPE-2)。
<TPE-3>
在220℃下,将TPE-1与TPE-2以质量比1:1进行熔融混炼,得到TPE-3。
(聚乙烯醇缩醛树脂的制造)
<PVB-1>
在具备回流冷凝器、温度计、锚型搅拌叶片的5升玻璃容器中,投入离子交换水4000g、聚乙烯醇(粘均聚合度2400、皂化度92摩尔%)400g,升温至95℃,使聚乙烯醇完全溶解。将得到的溶液以120rpm、搅拌下、用约30分钟缓慢冷却至10℃后,添加丁醛231g和20%盐酸水溶液200mL。之后,用60分钟升温至70℃,在70℃下保持100分钟后,冷却至室温。将得到的树脂用离子交换水清洗后,添加氢氧化钠水溶液,将残留的酸中和,进一步用过剩的离子交换水清洗、干燥,得到聚乙烯醇缩丁醛(以下,记作PVB-1)。依据JIS K 6728分析PVB-1,结果平均缩丁醛化度(平均缩醛化度)为74摩尔%、平均残留乙烯酯基量的含量为7摩尔%、平均残留羟基量为19摩尔%。
<PVB-2>
PVB-1的制造中,将聚乙烯醇变更为粘均聚合度1700、皂化度99摩尔%,而且将丁醛的用量变更为228g,除此之外,同样地得到聚乙烯醇缩丁醛(以下,记作PVB-2)。依据JISK 6728分析PVB-2,结果平均缩丁醛化度(平均缩醛化度)为69摩尔%、平均残留乙烯酯基量为1摩尔%、平均残留羟基量为30摩尔%。
<实施例1>
[i]使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度170℃、排出量2.5kg/小时的条件下,将配混有PVB-1 100质量份、作为增塑剂的三乙二醇-二2-乙基己酸酯60质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的A层用的组合物导入至185℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度200℃、排出量10kg/小时的条件下,将配混有PVB-2 100质量份、作为增塑剂的三乙二醇-二2-乙基己酸酯40质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的B层用的组合物导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为B层/A层/B层(0.30mm/0.15mm/0.30mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(1)-1。
[ii]从表面温度为23℃的夹层玻璃用中间膜(1)-1用手剥离A层与B层的界面,得到厚度0.30mm的B层单层的片-1(以目视确认,结果未见A层的附着)、和为A层/B层(0.15mm/0.30mm)这样的2层构成的片-2。
[iii]使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度170℃、排出量2.5kg/小时的条件下,将配混有PVB-1 100质量份、作为增塑剂的三乙二醇-二2-乙基己酸酯60质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的a层用的组合物导入至185℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度200℃、排出量10kg/小时的条件下,将作为b层用的树脂的片-1 100质量份导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为b层/a层/b层(0.30mm/0.15mm/0.30mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-2。
<实施例2>
使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度170℃、排出量2.5kg/小时的条件下,将配混有PVB-1 100质量份、作为增塑剂的三乙二醇-二2-乙基己酸酯60质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的a层用的组合物导入至185℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度200℃、排出量10kg/小时的条件下,将配混有实施例1的[ii]中的片-1 100质量份、PVB-2 70质量份、作为增塑剂的三乙二醇-二2-乙基己酸酯28质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.07质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.14质量份的b层用的组合物导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为b层/a层/b层(0.30mm/0.15mm/0.30mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-3。
<实施例3>
使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度170℃、排出量2.5kg/小时的条件下,将配混有PVB-1 100质量份、作为增塑剂的三乙二醇-二2-乙基己酸酯60质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的a层用的组合物导入至185℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度200℃、排出量10kg/小时的条件下,将配混有实施例1的[ii]中的片-1 100质量份、PVB-2 200质量份、作为增塑剂的三乙二醇-二2-乙基己酸酯80质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.2质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.4质量份的b层用的组合物导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为b层/a层/b层(0.30mm/0.15mm/0.30mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-4。
<实施例4>
使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度170℃、排出量12.5kg/小时的条件下,将实施例1的[ii]中的片-1 100质量份导入至170℃的T模头(单歧管型:宽400mm)。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到厚度0.75mm的单层的夹层玻璃用中间膜(2)-5。
<实施例5>
[i]使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.4kg/小时的条件下,将配混有TPE-1 100质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的A层用的组合物导入至210℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度200℃、排出量8.3kg/小时的条件下,将配混有PVB-2 100质量份、作为增塑剂的聚酯多元醇(Kuraray Co.,Ltd.制、Kuraray polyol P-510;聚[(3-甲基-1,5-戊二醇)-alt-(己二酸)])40质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的B层用的组合物导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为B层/A层/B层(0.25mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(1)-6。
[ii]从表面温度23℃的夹层玻璃用中间膜(1)-6用手剥离A层与B层的界面,分离成B层单层的片、和为A层/B层这样的2层构成的片,进一步用手剥离A层与B层的界面,从而得到厚度0.25mm的B层单层的片-3(以目视确认,结果未见A层的附着)2张、和厚度0.25mm的A层单层的片-4(以目视确认,结果未见B层的附着)1张。
[iii]使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.4kg/小时的条件下,将配混有TPE-1 100质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的a层用的组合物导入至210℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度200℃、排出量8.3kg/小时的条件下,将作为b层用的树脂的片-3 100质量份导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为b层/a层/b层(0.25mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-7。
<实施例6>
[i]使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.6kg/小时的条件下,将配混有TPE-1 100质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的A层用的组合物导入至205℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度190℃、排出量7.2kg/小时的条件下,将作为B层用的树脂的离聚物100质量份(DuPont公司制、SentryGlas(注册商标))导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为B层/A层/B层(0.25mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(1)-8。
[ii]从表面温度23℃的夹层玻璃用中间膜(1)-8用手剥离A层与B层的界面,分离成B层单层的片、和为A层/B层这样的2层构成的片,进一步用手剥离A层与B层的界面,从而得到厚度0.25mm的B层单层的片-5(以目视确认,结果未见A层的附着)2张、和厚度0.25mm的A层单层的片-6(以目视确认,结果未见B层的附着)1张。
[iii]使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.6kg/小时的条件下,将配混有TPE-1 100质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的a层用的组合物导入至205℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度190℃、排出量7.2kg/小时的条件下,将作为b层用的树脂的片-5 100质量份导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为b层/a层/b层(0.25mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-9。
<实施例7>
使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.6kg/小时的条件下,将作为a层用的树脂的实施例6的[ii]中的片-6 100质量份导入至205℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度190℃、排出量7.2kg/小时的条件下,将作为b层用的树脂的、实施例6的[ii]中的片-5 100质量份导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为b层/a层/b层(0.25mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-10。
<实施例8>
使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度190℃、排出量12.5kg/小时的条件下,将实施例6的[ii]中的片-5 100质量份导入至190℃的T模头(单歧管型:宽400mm)。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到厚度0.75mm的单层的夹层玻璃用中间膜(2)-11。
<实施例9>
[i]使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.6kg/小时的条件下,将配混有TPE-2 100质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的A层用的组合物导入至205℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度190℃、排出量7.2kg/小时的条件下,将作为B层用的树脂的离聚物100质量份(DuPont公司制、SentryGlas(注册商标))导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为B层/A层/B层(0.25mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(1)-12。
[ii]从表面温度23℃的夹层玻璃用中间膜(1)-12用手剥离A层与B层的界面,分离为B层单层的片、和为A层/B层这样的2层构成的片,进一步用手剥离A层与B层的界面,从而得到厚度0.25mm的B层单层的片-7(以目视确认,结果未见A层的附着)2张、和厚度0.25mm的A层单层的片-8(以目视确认,结果未见B层的附着)1张。
[iii]使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.6kg/小时的条件下,将配混有TPE-2 100质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的a层用的组合物导入至205℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度190℃、排出量7.2kg/小时的条件下,将作为b层用的树脂的片-7 100质量份导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为b层/a层/b层(0.25mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-13。
<实施例10>
[i]使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.6kg/小时的条件下,将配混有TPE-3 100质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的A层用的组合物导入至205℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度190℃、排出量7.2kg/小时的条件下,将作为B层用的树脂的离聚物100质量份(DuPont公司制、SentryGlas(注册商标))导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为B层/A层/B层(0.25mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(1)-14。
[ii]从表面温度23℃的夹层玻璃用中间膜(1)-14用手剥离A层与B层的界面,分离为B层单层的片、和为A层/B层这样的2层构成的片,进一步用手剥离A层与B层的界面,从而得到厚度0.25mm的B层单层的片-9(以目视确认,结果未见A层的附着)2张、和厚度0.25mm的A层单层的片-10(以目视确认,结果未见B层的附着)1张。
[iii]使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.6kg/小时的条件下,将配混有TPE-3 100质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的a层用的组合物导入至205℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度190℃、排出量7.2kg/小时的条件下,将作为b层用的树脂的片-9 100质量份导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为b层/a层/b层(0.25mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-15。
<实施例11>
[i]使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.0kg/小时的条件下,将配混有TPE-3 100质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的A层用的组合物导入至205℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度190℃、排出量7.8kg/小时的条件下,将作为B层用的树脂的离聚物100质量份(DuPont公司制、SentryGlas(注册商标))导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为B层/A层/B层(0.27mm/0.21mm/0.27mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(1)-16。
[ii]从表面温度23℃的夹层玻璃用中间膜(1)-16用手剥离A层与B层的界面,分离为B层单层的片、和为A层/B层这样的2层构成的片,进一步用手剥离A层与B层的界面,从而得到厚度0.27mm的B层单层的片-11(以目视确认,结果未见A层的附着)2张、和厚度0.21mm的A层单层的片-12(以目视确认,结果未见B层的附着)1张。
[iii]使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.6kg/小时的条件下,将配混有TPE-3 100质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的a层用的组合物导入至205℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度190℃、排出量7.2kg/小时的条件下,将作为b层用的树脂的片-11 100质量份导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为b层/a层/b层(0.27mm/0.21mm/0.27mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-17。
<实施例12>
使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.6kg/小时的条件下,将配混有TPE-3 100质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的a层用的组合物导入至205℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度190℃、排出量7.2kg/小时的条件下,将实施例11的[ii]中的片-11 100质量份、和离聚物100质量份(DuPont公司制、SentryGlas(注册商标))导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为b层/a层/b层(0.27mm/0.21mm/0.27mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-18。
<实施例13>
边将表面温度为13℃的、实施例1的[i]中的夹层玻璃用中间膜(1)-1以相对于层叠方向为0度的角度挤压,边如图1所示那样,用切片机(刀距离盘面的突出高度:0.15mm、刀的材质:超硬合金),以相对于夹层玻璃用中间膜(1)-1的层叠方向为90度的角度移动,从而进行切割,得到厚度0.23mm的B层单层的片-13(以目视确认,结果未见A层的附着)、和为B层/A层/B层(0.07mm/0.15mm/0.30mm)这样的3层构成的片-14。
使用片-13代替片-1,除此之外,利用与实施例1同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-19。
<实施例14>
实施例1的[i]中的夹层玻璃用中间膜1-(1)的表面温度为18℃,除此之外,利用与实施例13同样的方法进行切割,得到厚度0.25mm的B层单层的片-15(以目视确认,结果未见A层的附着)、和为B层/A层/B层(0.05mm/0.15mm/0.30mm)这样的3层构成的片-16。
使用片-15代替片-1,除此之外,利用与实施例1同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-20。
<实施例15>
切片机中,刀距离盘面的突出高度为0.12mm,除此之外,利用与实施例13同样的方法进行切割,得到厚度0.17mm的B层单层的片-17(以目视确认,结果未见A层的附着)、和为B层/A层/B层(0.13mm/0.15mm/0.30mm)这样的3层构成的片-18。
使用片-17代替片-1,除此之外,利用与实施例1同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-21。
<实施例16>
使用片-13代替片-1,除此之外,利用与实施例2同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-22。
<实施例17>
使用片-13代替片-1,除此之外,利用与实施例3同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-23。
<实施例18>
使用片-13代替片-1,除此之外,利用与实施例4同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-24。
<实施例19>
使用实施例5的[i]中的夹层玻璃用中间膜(1)-6,除此之外,利用与实施例13同样的方法进行切割,得到厚度0.21mm的B层单层的片-19(以目视确认,结果未见A层的附着)、和为B层/A层/B层(0.04mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的片-20。
使用片-19代替片-3,除此之外,利用与实施例5同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-25。
<实施例20>
使用实施例6的[i]中的夹层玻璃用中间膜(1)-8,除此之外,利用与实施例14同样的方法进行切割,得到厚度0.17mm的B层单层的片-21(以目视确认,结果未见A层的附着)、和为B层/A层/B层(0.08mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的片-22。
使用片-21代替片-5,除此之外,利用与实施例6同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-26。
<实施例21>
使用片-21代替片-5,除此之外,利用与实施例8同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-27。
<实施例22>
使用实施例9的[i]中的夹层玻璃用中间膜(1)-12,除此之外,利用与实施例14同样的方法进行切割,得到厚度0.19mm的B层单层的片-23(以目视确认,结果未见A层的附着)、和为B层/A层/B层(0.06mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的片-24。
使用片-23代替片-7,除此之外,利用与实施例9同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-28。
<实施例23>
使用实施例10的[i]中的夹层玻璃用中间膜(1)-14,除此之外,利用与实施例14同样的方法进行切割,得到厚度0.18mm的B层单层的片-25(以目视确认,结果未见A层的附着)、和为B层/A层/B层(0.07mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的片-26。
使用片-25代替片-9,除此之外,利用与实施例10同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-29。
<实施例24>
使用实施例11的[i]中的夹层玻璃用中间膜(1)-16,除此之外,利用与实施例14同样的方法进行切割,得到厚度0.17mm的B层单层的片-27(以目视确认,结果未见A层的附着)、和为B层/A层/B层(0.10mm/0.21mm/0.27mm)这样的3层构成的片-28。
使用片-27代替片-11,除此之外,利用与实施例11同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-30。
<实施例25>
使用片-27代替片-11,除此之外,利用与实施例12同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-31。
<实施例26>
使用实施例13中得到的表面温度为13℃的片-14,将B层中与实施例13中片-13被切割的层为相反侧的层、即、有0.30mm的厚度的层的表面以与盘面接触的方式进行设置。利用与实施例13同样的方法进行切割,得到厚度0.23mm的B层单层的片-32(以目视确认,结果未见A层的附着)、和为B层/A层/B层(0.07mm/0.15mm/0.07mm)这样的3层构成的片-33。
使用50质量份的片-13和50质量份的片-32代替100质量份的片-13,除此之外,利用与实施例1同样的方法,得到厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-34。
<比较例1>
使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度170℃、排出量2.5kg/小时的条件下,将配混有PVB-1 100质量份、作为增塑剂的三乙二醇-二2-乙基己酸酯60质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的a层用的组合物导入至185℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度200℃、排出量10kg/小时的条件下,将作为b层用的树脂的实施例1的[i]中的夹层玻璃用中间膜(1)-1 100质量份导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为b层/a层/b层(0.30mm/0.15mm/0.30mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-35。
<比较例2>
使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.4kg/小时的条件下,将配混有TPE-1 100质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的a层用的组合物导入至210℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度200℃、排出量8.3kg/小时的条件下,将作为b层用的树脂的实施例5的[i]中的夹层玻璃用中间膜(1)-6 100质量份导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为b层/a层/b层(0.25mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-36。
<比较例3>
使用20mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度220℃、排出量3.6kg/小时的条件下,将配混有TPE-1 100质量份、作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份、作为紫外线吸收剂的2-(5-氯-2-苯并***基)-6-叔丁基-对甲酚0.2质量份的a层用的组合物导入至205℃的T模头(多歧管型:宽400mm)。另一方面,使用26mmφ排气式双螺杆挤出机,在温度190℃、排出量7.2kg/小时的条件下,将作为b层用的树脂的实施例6的[i]中的夹层玻璃用中间膜(1)-8 100质量份导入至该T模头。通过使表面温度为15℃的2根金属压花辊夹持从该T模头共挤出的成型物,以收取速度0.5m/分钟,得到成为b层/a层/b层(0.25mm/0.25mm/0.25mm)这样的3层构成的、厚度0.75mm的夹层玻璃用中间膜(2)-37。
[表1]
表1
[表2]
续表1
[表3]
续表1
由实施例1~26可知,对于从夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层、并将分离而得到的包含A层的层和/或包含B层的层至少作为原料而制造的夹层玻璃用中间膜(2),制作夹层玻璃时的雾度与夹层玻璃用中间膜(1)等同。另一方面,由比较例1~3可知,对于不从夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层、而直接将夹层玻璃用中间膜(1)再利用而制造的夹层玻璃用中间膜(2),制作夹层玻璃时的雾度大,透明性差。即,本发明的夹层玻璃用中间膜的再利用方法可以得到维持了再利用前的透明性的夹层玻璃用中间膜,因此,是有用的方法。
附图标记说明
1 刀
2 狭缝
3 盘面
4 夹层玻璃用中间膜(1)
h 刀距离盘面的突出高度
Claims (12)
1.一种夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其包括如下工序:从至少具有A层和B层的夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,将所述工序中分离而得到的包含A层的层和/或包含B层的层至少作为原料来制造夹层玻璃用中间膜(2)。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,所述工序通过剥离A层与B层的界面的方法来进行。
4.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,所述工序通过切削A层和/或B层的方法来进行。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,夹层玻璃用中间膜(1)包含A层和层叠于A层的两面的B层。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,A层和/或B层含有选自由聚乙烯醇缩醛树脂、离聚物树脂、热塑性弹性体组成的组中的至少1者。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,A层和B层含有聚乙烯醇缩醛树脂。
8.根据权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,A层和B层进一步含有增塑剂。
9.根据权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法,其中,A层含有热塑性弹性体,B层含有离聚物树脂。
10.一种夹层玻璃用中间膜,其是通过权利要求1~9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜的再利用方法而得到的。
11.一种夹层玻璃,其是将权利要求10所述的夹层玻璃用中间膜配置于至少2张玻璃之间而成的。
12.一种夹层玻璃用中间膜的制造方法,其包括如下工序:从至少具有A层和B层的夹层玻璃用中间膜(1)分离包含A层的层和包含B层的层,并将分离而得到的包含A层的层和/或包含B层的层作为原料使用。
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