CN1106454A - 减少残留物的硬表面清洗剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种显著增强残留物清除和基本上 减少薄膜/条纹的含水的硬表面清洗剂，所述的清洗 剂包括：

(a)选自C_1-6链烷醇、C_3-24亚烷基二醇醚，及其混合物的有效量溶剂；

(b)至少一种有效量非离子表面活性剂；

(c)一种包括选自下列化合物的含氮缓冲剂的有效量缓冲体系：铵或碱土氨基甲酸盐、胍衍生物、烷氧基烷基胺和亚烷基胺；和

(d)余料，基本上都为水。

Description

本发明涉及一种特别适于用在光泽或光滑硬表面（例如玻璃窗和其同类物）的非漂洗、各向同性的硬表面清洗剂，其能清除沉积在表面上的污垢，同时显著减少由未除去的污垢引起的残留物的量，洗净剂，或其混合物。

业已证实，清洗硬质光泽表面例如玻璃窗是个未解决问题。为了除去沉积在上述表面的污垢，通常的方法是使用以碱性铵为基质的水基清洗剂或含各种表面活性剂混合物或其他清洗添加剂的其他水基清洗剂。令人遗憾的是，许多以氨为基的清洗剂除污垢的性能相当差，而许多以表面活性剂为基的清洗剂在上述硬质、光泽表面上留下相当大量的残留物。该残留物呈条纹状（其中污垢、清洗剂、或这两者是不相容的难以从该表面上除去），和薄膜状（其中残余物的薄层实际上粘附在要求清洗的表面上）。

Baker等的美国专利4690779说明一种具有改善的非条纹/薄膜性质的硬表面清洗剂，其中低分子量的聚合物（例如聚乙二醇）的混合物和某些表面活性剂组合。

Corn等的欧洲专利EP0393772和EP0428816描述一种含铵平衡离子的阴离子表面活性剂和添加剂的硬表面清洗剂。

英国专利GB2160887描述一种清洗剂体系，其中非离子和阴离子表面活性剂（包括烷醇胺盐、烷基硫酸盐）的组合被认为可提高清洗效果。

WO91/11505描述了一种可改善清洗和减少薄膜污斑的用作溶剂/缓冲剂的两性离子表面活性剂，单乙醇胺和/或β氨基链烷醇的玻璃清洗剂。

本发明提供一种显著改善清除残留物和基本上减少薄膜/条纹的含水硬表面清洗剂，所述的清洗剂包括：

（a）选自C_1-6链烷醇、C_3-24亚烷基二醇醚及其混合物的有效量溶剂;

（b）有效量的至少一种非离子表面活性剂;

（c）包括选自下列基团的含氮缓冲剂的有效量缓冲体系：

铵或碱土氨基甲酸盐。胍衍生物、烷氧基烷基胺和亚烷基胺;和

（d）余料，基本上全部为水。

在本发明另一个实施方案中，清洗剂还包括（e）有效量的1-烷基-2-吡咯烷酮。业已证实，该特定的添加剂对分散极其不溶性有机物（尤其是芳香油）具有显著效果，同时，能增强或保持用本发明清洗剂清洗的表面的条纹/薄膜有效地减少。

此外，本发明另一方面还令人惊奇地发现该特定的亚烷基二醇醚溶剂和镁盐会进一步增强清洗性能。

本发明另外一方面通过加入辅助性缓冲剂，例如碱性氢氧化物，具体说是铵或碱土金属氢氧化物来增强缓冲剂体系的性能。

本发明还包括通过将所述的本发明清洗剂应用于所述的污垢，并从所述表面除去这两者的清洗硬表面污垢的方法。

此外，本发明目的在于有效清除硬表面污垢。

本发明另一个目的是减少由留在要清洗的硬表面上的清洗剂、污垢、或这两者残留物产生的薄膜。

此外，本发明另一个目的是减少由于从要清洗的硬表面不能相容除去清洗剂、污垢或这两者而产生的条纹。

除此外，本发明另一个目的是通过使用含氮的缓冲剂的改良缓冲体系和任意的碱性氢氧化物作为另外的共缓冲剂来全面改善清洗性能：含氮的缓冲剂，具体说是氨基甲酸盐、胍衍生物，烷氧基烷基胺和亚烷基胺。

此外，本发明的目的是提供一种适用于玻璃或其他硬质光泽表面而实际上不产生薄膜或条纹的清洗剂。

本发明另外一个目的是提供一种具有稳定香味的硬表面清洗剂，而基本上不会由于加入上述香料影响任何清洗性能。

除此外，本发明目的是限定存在于配方中的碱金属盐，具体说是钠的总量。

图1是本发明的条纹/薄膜的性能与比较例比较的图示。

图2是含有各种缓冲剂的本发明清洗剂的污垢清除性能与比较配方相比的图示。

图3是含有各种缓冲剂的本发明清洗剂的污垢清除性能与比较配方相比的另一个图示。

图4是含有各种缓冲剂的本发明清洗剂的污垢清除性能（循环至100%清除）与比较配方相比的图示。

图5是含有各种缓冲剂的本发明清洗剂的污垢清除性能（循环至100%清除）与比较配方相比的另一个图示。

图6是含有各种缓冲剂的本发明清洗剂的污垢清除性能（目测等级）与商用配方相比的另一个图示。

图7是本发明清洗剂的条纹/薄膜性能与商用玻璃窗清洗剂相比的另外一个图示。

图8是本发明清洗剂的条纹/薄膜性能的另外一个图示，包括与商用窗清洗剂相比较。

图9是本发明清洗剂的条纹/薄膜性能的另一个图示，包括与工业用窗清洗剂比较。

图10是本发明清洗剂污垢清除性能的另外一个图示。

图11-12是本发明另一个实施方案的条纹/薄膜性能的图示。

本发明是一种改进的清洗，基本上不产生条纹/薄膜的硬表面清洗剂，尤其适用于光泽或光滑硬表面（玻璃是典型的例子）。该清洗剂得益于使用一种新缓冲系，该缓冲系意想不到有助于完全清除要清洗的表面的污垢和清洗剂。该清洗剂本身包括下列组分：

a）选自C_1-6链烷醇、C_3-24亚烷基二醇醚、及其混合物的有效量溶剂;

b）至少一种有效量非离子表面活性剂;

c）含有选自下列组中的含氮缓冲剂的有效量缓冲体系;

铵或碱土氨基甲酸盐、胍衍生物、烷氧基烷基胺和亚烷基胺;和

d）余料，基本上全部为水。

可加入少量另外添加剂例如香料、染料等来提供所需要的这些添加剂的属性。在本发明另一个实施方案中，尤其当使用香料时，另外加入有效量添加剂（e）1-烷基-2-吡咯烷酮，以分散香料并使本发明清洗剂减少条纹/薄膜的性能得以增强或保持。

在应用中，有效量通常是指本文下述的组分的范围或含量。除了另外规定外，所列的百分比（″%′S″）量是指组合物的重量百分比，除非另外标指。

1.溶剂

溶剂优选C_1-6链烷醇、C_3-24亚烷基二醇醚，及其混合物。然而，也可使用较少量水可溶性或可分散性的有机溶剂。优选使用C_1-6链烷醇和C_3-24亚烷基二醇醚溶剂的混合物。该链烷醇选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、它们的各种位置异构体，及上述的混合物。本发明已发现应最优选使用异丙醇，通常连同二醇醚。除此以外，也可用所述的链烷醇，二醇例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁二醇、及其混合物代替。

亚烷基二醇醚溶剂包括1，2-亚乙基二醇-丁醚、1，2-亚乙基二醇一丙醚、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚，及其混合物。优选的乙二醇醚是乙二醇一丁醚，也称为丁氧基乙醇，如Union Carbide销售的丁基溶纤剂。特别优选的亚烷基二醇醚是丙二醇叔丁醚，其是Arco化学公司销售的商用Arcosolve PTB。具有下列结构：

意想不到发现了丙二醇叔丁醚特别优选使用于本发明配方。该特定的溶剂改善非条纹/非薄膜性能。如果使用溶剂混合物，所用的上述溶剂的量和比值对确定本发明清洗剂的最佳清洗和条纹/薄膜性能是重要的。最好限定溶剂的总量不大于清洗剂的50%、较优选不大于25%，最优选不大于15%。然而，在某些本发明的组合物中，可以不存在溶剂。优选的范围约为1-15%。如果使用链烷醇/二醇醚的混合溶剂***，链烷醇与亚烷基二醇醚之比应为约1∶20-20∶1，较优选约为1∶10-10∶1，最优选约为1∶5-5∶1。

如上所述，其它的较少的水溶性或可分散性有机溶剂也可用于本发明，虽然在含水高的配方中，但还需要另外的分散剂（例如水溶助长剂或其他乳化剂）。这些较少的水溶性或可分散性的有机溶剂包括那些通常用作专用香料配料组分的溶剂，例如萜烯衍生物。该萜烯衍生物包括具有官能团的萜烯烃。具有官能团的有效萜烯包括但不限于醇、醚、酯、醛和酮。

每一个上述类型的具有官能团的萜烯的代表性例子包括但不局限于下列：萜烯醇包括，例如马鞭草烯醇、transpinocarveol，顺式-2-pinanol、诺甫醇、异冰片、carbeol、薄荷醇、百里酚、α-萜品醇、萜品烯-4-醇、薄荷醇、1，8-萜品、二氢化-萜品醇、橙花醇、香叶醇、里那醇、香茅醇、羟基香芽醇、3，7-二甲基辛醇、二氢化-月桂烯醇、β-萜品醇、四氢化-别罗勒烯醇和紫苏醇;萜烯醚和酯包括，例如1，8-桉树脑、1，4-桉树脑、异冰片基、甲醚、蔷薇吡喃、α-萜品基甲醚、薄荷呋喃、反茴香脑、甲基佳味酚、别罗勒烯双环氧化合物、苎烯单环氧化物、乙酸异冰片酯、乙酸诺卜酯、乙酸α-萜品酯、乙酸里那酯、乙酸香叶酯、香茅醇乙酸酯、乙醇二氢化萜品酯和橙花醇乙酸酯;萜烯醛和酮包括例如桃金娘烯醛、龙脑烯醛、紫苏醛、香茅醛、柠檬醛、羟基香茅醛、樟脑、马鞭草烯酮、香芹烯酮、二氢香芹酮、香芹酮、薄荷酮（pipertitone）、薄荷酮（menthone）、

牛儿基丙酮、假紫苏酮、α-紫苏酮、β-紫苏酮、异假甲基紫苏酮、标准假甲基紫苏酮、异甲基紫苏酮和标准甲基紫苏酮。

适用于本发明的具有官能团的萜烯烃由Simonsen和Ross在The Terpenes，Volumes I-V，Cambridge University Press.2nd Ed.，1947（在此引证为参考）中作了更为详细的描述。此外，可参阅待审查的和共同转让的美国专利申请顺序号No07/780，360（Choy于1991年10月22申请）（在此引证为参考）。

表面活性剂

表面活性剂选自阴离子、非离子和两性表面活性剂，及其混合物。

阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、α-烯属磺酸盐、烷基牛磺酸盐、烷基肌氨酸盐等。这些表面活性剂的每一种通常是以碱金属、碱土金属及其铵盐的形式得到。优选的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐，较优选C_6-16烷基硫酸盐。特别优选的硫酸盐是十二烷基硫酸钠，可从Stepan化学公司买到，商标名称为Stepanol WAC。由于需要限定本发明钠离子的存在的总量，因此也可优选使用烷基硫酸盐的碱土盐类，特别是镁，次优选钙，以增强非条纹/非薄膜性能。阴离子表面活性剂的镁盐在工业上可获得，然而，另一种可行的办法是通过加入可溶性Mg⁺⁺盐如Mgcl₂等等就地形成镁盐。适合使用的钙盐应是CaCl₂等。这些盐的含量高达200ppm，虽然优选小于100ppm，特别是小于50ppm。

非离子表面活性剂选自烷氧基化的醇、烷氧基化的醚酚类，及通常称之为半极化非离子，例如氧化三烷基胺的其他表面活性剂。烷氧基化的醇包括乙氧基化的，和乙氧基化和丙氧基化的C_6-16醇，每摩尔醇分别具有约2-10摩尔环氧乙烷、或1-10和1-10摩尔环氧乙烷和环氧丙烷。优选的乙氧基化醇包括那些可从Rchm&Haas买到的商标名为"Triton"和可从Shell化学公司买到的商标为"Neodol"的醇。此外，半极性氧化胺也是优选的。它们具有一般的构型：

其中R是C_6-24烷基，并且R′和R″这两者都是C_1-4烷基，虽然R′和R″不必须相等。这些氧化胺也可乙氧基化和丙氧基化。优选的氧化胺是氧化月桂胺，例如从Lonza化学公司买到的Barlox。

两性表面活性剂通常是烷基甜菜碱或磺基甜菜碱。特别优选的是烷基酰氨基烷基二烷基甜菜碱。它们具有下列结构：

其中R¹是C_6-20烷基，R²和R³两者都是C_1-4烷基，虽然R²和R³不必须等同，并且m是1-5，优选3，和n可以是1-5，优选1。这些烷基甜菜碱也可以是乙氧基化或丙氧基化的。优选的烷基甜菜碱是称为Lonzaine Co，可从Lonza化学公司购得的椰子酰氨基丙基二甲基甜菜碱。其他的卖主是提供Velvetex AB的Henkel KGaA和提供Rewoteric AMB-15的Witco化学公司，这两者的产品都是椰子甜菜碱。

为了节约成本和抑制由于当清洗剂应用于表面时会促进遗留残留物的溶解的活性物的量，应使表面活性剂含量稍微减至最小值。在清洗剂中所加的量通常约为0.001-1%，较优选为0.002-0.75%阴离子表面活性剂，通常约为0-1%，比较优选为0-0.75%。非离子表面活性剂，和通常为0.005-2%，比较优选为0.01-1%两性表面活性剂。表面活性剂的比例通常约为1∶1∶10-10∶1∶1阴离子/非离子/两性离子，当三种表面活性剂全都存在时。如果仅使用二种表面活性剂，其比例约为1∶20-20∶1。在优选的组合物中，至少存在一种非离子表面活性剂，其量为总表面活性剂的约为0.5-10%，较优选约为0.75%-7.5%，最优选约为0.75-3%。特别优选使用氧化胺和乙氧基化醇的混合物作表面活性剂，上述表面活性剂的比例约为10∶1-1∶10，比较优选约8∶1-1∶8，最优选约为7∶1-1∶7。在本发明优选实施方案中，当使用表面活性剂最宽范围的上限（约10%）时，在商业上通常将这样产生的组合物称之为“浓缩物”。该浓缩物是用1∶1-1∶500倍的浓缩物∶水稀释而成的，以得到适于指定清洗目的的各种浓度。

烷基吡咯烷酮

1-烷基-2-吡咯烷酮在本发明中起双重作用。首先，一种在该***中要求加入的添加剂是香料，该香料通常是水不溶性的至稍微水可溶性的油。为了使这相当不溶性的组分保持在溶液中，需要有共溶剂或其他分散剂。已测定1-烷基-2-吡咯烷酮对增溶香料油特别有效。然而，令人惊奇地还发现1-烷基-2-吡咯烷酮也改善了清洗剂的性能，其在条纹/薄膜方面的清洗性能。因此，该化合物在功能上也可代替，或除此外存在于本发明组合物中的表面活性剂。该化合物具有一般结构：

其中R⁴是C_6-20烷基，或R⁵NHCOR⁶，R⁵是C_1-6烷基，R⁶是C_6-20烷基。特别优选的烷基吡咯烷酮是月桂基吡咯烷酮，商标名为Surfadone，可从ISF Chemicals购得。当香料的量为约0.01-5%时，可使用相对低量的烷基吡咯烷酮，优选约0.001-0.5%。

缓冲体系

缓冲体系包括选自铵或碱土氨基甲酸盐、胍衍生物、烷氧基烷基胺和亚烷基胺的含氮缓冲剂。任意地和优选地选自铵和碱土金属氢氧化物的共缓冲剂也是所需的。

含氮缓冲剂是本发明最重要的组分。因为它的存在，可在本发明清洗剂用于清洗硬表面后有效减少硬表面上的条纹和薄膜。优选的含氮缓冲剂是氨基甲酸铵（具有结构NH₂COO^-NH₄ ⁺）。使用这种特别优选的缓冲剂可显著减少薄膜/条纹。此外，合适的缓冲剂是胍衍生物，例如二氨基胍和碳酸胍;烷氧基烷基胺例如异丙氧基丙基胺、丁氧基丙基胺、乙氧基丙基胺和甲氧基丙基胺和烷基胺，例如亚乙基胺、亚乙基二胺、亚乙基三胺、亚乙基四胺、二亚乙基四胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、N，N-二甲基亚乙基二胺、N-亚甲基二胺和其他各种烷基和胺取代物。上述化合物的任何混合物都可用作该缓冲系的缓冲剂。

此外，特别优选的是添加铵或碱土氢氧化物作共缓冲剂。最优选是的氢氧化铵、氢氧化铵在使用后相对比较容易挥发，使用后产生最少量残余物、氢氧化铵在某种程度上也可乳化脂肪性污垢。

含氮缓冲剂的加入量应为清洗剂重量的0.01-2%，比较优选0.01-1%。当氢氧化物如果存在时，其加入量应当为洗涤剂重量的0.001-1%。

5.水和其他组分

由于该清洗剂是具有相对低活性物的含水清洗剂，其主要组分是水，水含量至少约为50%，比较优选至少约80%，最优选至少约为90%。去离子的水是最优选的。

少量添加剂的加入可改善清洗剂的清洗性能或美学性。适用于清洗的添加剂包括辅助的表面活性剂，例如在Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technoloqy，3rd Ed.，Volume 22.PP.332-432（Marcel-Dekker 1983）作了详细的描述的那些，该文在此引证为参考。无机助洗剂（例如硅酸盐和磷酸盐）通常应避免用于清洗剂，尤其是那些会促成形成配方中大量固体从而留下残余物的无机物。美学添加剂包括香料，例如可从Givaudan，IFF，Quest和Others购得的那些，及能溶解和悬浮于配方中的染料和颜料，例如二氨基蒽醌。如上所述，香料油通常需要分散剂，其作用是通过用烷基吡咯烷酮来实现。如上所指示的，令人惊奇的是用烷基吡咯烷酮可很好分散香料，同时本发明清洗剂的非条纹/非薄膜性能如果没有改善至少也能保持。这些清洗和美学添加剂的量应为0-2%、比较优选为0-1%。

本发明另一种有益的添加剂是水溶助长剂，尤其是短链的烷芳基磺酸盐，具体说是C_1-4烷芳基磺酸盐，例如但不限于苯、萘、二甲苯、枯烯、甲苯磺酸盐。这些通常是碱金属盐类。虽然本文曾告戒碱金属盐类的总量应受到限制，但事实上，为了某种目的例如硬表面清洗（例如如瓷砖、复合材料诸如Formica

和Corian

Countertops，等），掺入任意量的水溶助长剂是完全可以接受的。本发明优选的水溶助长剂是碱金属二甲苯磺酸盐，其中碱金属是钾、钠或锂。铵盐也是可接受的。当将二甲苯磺酸钠作为主要非离子表面活性剂用于含氧化胺的优选组合物时，令人惊奇地发现使某种类型无色或白色塑性表面（尤其是聚乙烯氯化物）变黄的情况基本上可避免或缓和。无法理解的是为什么会这样，借用理论申请人仅作解释但并不有意限制，人们相信氧化胺可能分布在上述塑性表面上，短链烷芳基磺酸盐影响上述粘合。短链烷芳基磺酸盐从经济方面考虑应保持低量，例如优选约为0.01-2%，比较优选为0.02-1%，最优选约为0.05-1%。优选的水溶助长剂其中包括可从Stepan化学公司购得具有各种活性物量的二甲苯磺酸钠，其商标名为Stepanate SXS。从Colborn等的美国专利4863633第8栏20行至第10栏22行（该文献引证为参考）中可发现其他优选的水溶助长剂。

下列实施例部分证明了本发明清洗剂各个方面的惊奇的性能。

应当指出，在每个研究中重复实验操作过程。通常将由每组操作的平均数标绘在本申请附图的图表中。因此，术语"Group Means"用来描述每组操作的平均数。通常，标绘在图表上的点是方格，代表每组操作平均数。误差重叠在通过其中心的柱上。如果方法之间的差别不显著，在采用Fisher′s LSD的情况下，误差以95%可信度重叠于方格柱上（非偶然性差别最小）。

实验

下列实验说明本发明清洗剂独特的性能。

实施例1

在下列表1中，列出基本配方“A”。为了比较，提供另外一个配方“B”。通常，本发明组合物的下列实施例是依据基本配方“A”。

表Ⅰ

组分  配方A  配方B

异丙基醇  5.90%  5.90%

丙二醇叔丁醚  3.20%  3.20%

月桂基硫酸钠  0.005%  0.005%

十二烷基吡咯烷酮  0.012%  0.012%

椰子酰胺基甜菜碱  0.20%  0.20%

氨基甲酸铵  0.25%  --

碳酸钠  --  0.25%

香料  0.125%  0.125%

氨  0.05%  0.05%

去离子水  余量(加至100%)  余量(加至100%)

将配方A（本发明）和B的小样品放在玻璃镜瓷砖上作试验，然后擦掉。此外，将商用玻璃清洗剂（Windex，S.C. Johnson & Sons）作同样的试验。将结果分成1-10标度的等级，1是最坏，10是最好。图1所描述的结果清楚显示出本发明清洗剂A具有优良的清除条纹/薄膜的性能。

实施例Ⅱ

在下一个实施例中，采用不同的缓冲剂系，与对照的缓冲剂来比较本发明清洗剂的污垢除去性能，在这些实施例中，使用以上的基本配方：

表Ⅱ

组分  重量百分比

丙二醇叔丁醚  3.2

异丙醇  5.9

椰子酰胺基丙基二甲基甜菜碱  0.17

十二烷基吡咯烷酮  0.012

月桂基硫酸钠  0.005

香料  0.125

缓冲剂  0.5

着色剂  可忽略不计

氨  0.05

去离子水  平衡至100%

将0.5%的下列表Ⅲ中的缓冲剂加入到表Ⅱ的基本配方中：

表Ⅲ

本发明缓冲剂  符号

碳酸胍  GC

三亚乙基四胺  TETA

四亚乙基五胺  TEPA

氨基甲酸铵  Carbamate

二亚乙基三胺  DETA

异丙氧基丙胺  IPP

甲氧基丙胺  MPA

其他缓冲剂/清洗剂

单异丙醇胺  MIPA

单乙醇胺  MEA

Cinch Multi表面清洗剂¹Cinch

3-氨基-1-丙醇  AP

¹普罗格特甘布尔公司

在实施例Ⅱ中，用Gardner磨损检验器（Wear Tester）从选择的面板上除去污垢，其中将海绵（5克）和1公斤重物放在磨损检验器上下移动的臂上，每个面板上载有50μm厚的称为“厨房油腻”的人造污垢。随着由最初读数（污垢的）至最终读数（清洁的）的明暗度变化来测定污垢清除。在这种特别的研究中，测定是通过采用成象信息处理机完成的，该处理机包括与微信息处理机连接的视频摄象机和计算机，其在程序上使污垢的面板的成象变成为数字并比较和测定污垢的和清洗的面板的明暗度的差别。使用该***时采用1000-3000的性能标度，1000是最坏，3000是最好。

如附图的图2所示，本发明的配方（GC、TETA、TEPA、氨基甲酸盐、DETA和IPP）的性能优于比较例。另一方面，MPA（本发明配方）结果是通常相同于比较例。

实施例Ⅲ

在该实施例Ⅲ中，采用表Ⅱ所述的同样基本配方，并使用下列表Ⅳ所述的缓冲剂：

表Ⅳ

本发明缓冲剂  Code

三亚乙基四胺  TETA

乙二胺  EDA

N,N-二甲基乙二胺  DMEDI

其他缓冲剂/清洗剂

单乙醇胺  MEA

Chinch Multi表面清洗剂  Cinch

1-氨基-2-丙醇  AP

吗啉  Morph

2-(叔丁胺)乙醇  t-BAE

在该实施例Ⅲ中，再将50μm"厨房油腻"装载在面板上并用Gardner磨损检验器清洗。这次用成象信息处理机按1500-3000性能标度测定污垢的和清洗的面板之间的差别，1500是最坏，3000是最好。此外，参考附图3可再次观察到本发明配方（TETA、EDA和DMEDI）优于比较例。

实施例Ⅳ

该实施例证明能除去大量“厨房油腻”污垢（150μm）。然而，通过仅使用7.9%总溶剂变化了表Ⅱ的基本配方。在那个实施例中将0.5%本发明缓冲剂加入到本发明清洗剂中，因此将使用“氨基甲酸盐（氨基甲酸铵）和"TETA"（三亚乙基四胺）的本发明的两个配方与CinchMuiti表面清洗剂和Formula 409

所有用途清洗剂作比较。这种特别的研究是一种“循环至100%清除的研究”，其中Gardner磨损检验器的上下移动臂为产生100%清除污垢效果所需的完全循环数目是按0-50标度计算的，较高的数目是最坏的，最低的数目是最好的。如附图4所示，本发明配方氨基甲酸盐和TETA可与性能优良的商用Formula 409

清洗剂相比拟，而全都显著地优于Cinch Multi表面清洗剂。

实施例Ⅴ

在本实施例中，说明上述实施例Ⅳ的本发明配方是变化的。在TETA配方中，另外使用亚烷基二醇醚、丙二醇正丁醚、而不使用丙二醇叔丁醚。此外，在本实施例中100%除去污垢（150μm"厨房油腻"）的循环数目是按0-100标度计算的，100表示最差，0表示最好。此结果（参考附图5再次说明）无明显差别，而TETA和氨基甲酸盐配方与Formula 409

清洗剂具有同等性能，虽然TETA较好的结果说明当采用另外一种溶剂时可获得优良性能。

实施例Ⅵ

在本实施例中，一种特别研究的称之为“浴室污垢”的污垢（将灰、硬脂酸钙（皂泡沫）和其他组分的混合物复制成普通浴盆污垢）的清除是通过由经过训练的10-20个评审员目视检验的，将污垢清除性能的目视等级取平均数。本发明清洗剂具有下列配方：

表Ⅴ

组分  重量百分比

丙二醇正丁醚  3.200

异丙醇  5.900

十二烷基吡咯烷酮  0.012

月桂基硫酸钠  0.005

香料  0.125

氨基甲酸铵  0.250

氨  0.05

椰子酰胺基丙基二甲基甜菜碱  0.20

着色剂  较少

去离子水  平衡至100%

表Ⅴ的配方与适用于“浴室污垢”清除的商用清洗剂7相比较，然后，在该研究中可观察到在Gardner磨损检验器完成7个循环后，污垢被完全除去。采用1-10^＊的目视等级标度，1表示没有清洗，10是清洗干净的。其结果用下面表Ⅵ表示：

表Ⅵ

清洗剂  自视等级(1-10)

(1=无清洗;10=清洗干净)

本发明(表V)  9.2

Windex专门浓度  9.0

玻璃状毛绒  8.9

所有用途清洗剂¹(+0.5% NH₄氨基甲酸盐) 8.9

无NaOH

松木溶胶喷雾液  8.3

Cinch Multi表面  4.3

所有用途清洗剂¹4.0

Whistle  1.3

Windex  1.3

¹该所有用途的清洗剂具有下列配方：

93.5%水、3%乙二醇一丁醚、0.66%月桂基二甲基胺氧化物、0.2%EDTA、0.0016%染料、0.35%C₁₁脂肪醇乙氧基化物（3摩尔环氧乙烷/摩尔醇）、和氨基甲酸盐缓冲剂。

上述结果说明含有氨基甲酸盐缓冲剂的本发明配方显著优于通过7个循环才清除“浴室污垢”的商用清洗剂。然而，对于另加0.5%氨基甲酸盐的所有用途清洗剂的实施例（属于本发明的实施例）来说，其表明当本发明缓冲剂加入所有用途清洗剂中时，会显著改善性能。该结果也用附图6图示。

实施例Ⅶ

实施例Ⅶ现证明了为了获得减少条纹/薄膜的优良性能，本发明应控制钠离子的含量，因此，应按下面表Ⅶ所述配制三种配方：

表Ⅶ

组分  配方重量百分比

A  B  C

异丙醇  5.90  5.90  5.90

丙二醇  3.20  3.20  3.20

叔丁醚

月桂基硫酸钠  0.005  --  0.05

十二烷基吡咯烷酮  0.012  0.012  0.012

椰子酰胺基甜菜碱丙基  0.20  0.20  0.20

甜菜碱

氨基甲酸铵  0.25  0.25  0.25

香料  0.125  0.125  0.125

氨 (NH₄OH) 0.05 0.05 0.05

去离子水  平衡至100%  平衡至100%  平衡100%

将配方A、B和C相互比较，并与商用清洗剂Windex，（S.C.Johnson & Sons）比较关于玻璃镜瓷砖的薄膜/条纹性能（下列实施例8-9也涉及关于玻璃镜瓷砖上的形成条纹/薄膜性能）。此外，采用0-10的等级标度，0表示最坏，10表示最好。含0.005%月桂基硫酸钠（“SLS”）的配方A效果最好。删除SLS（配方B）会使性能稍微恶化，这表明阴离子表面活性剂是所需的清洗添加剂，但是加入10倍之多的SLS（配方C，0.050% SLS）会使性能更恶化。然而，从附图7可看出，每一种配方A、B、和C都优于商用Windex清洗剂，因此，证实本发明清洗剂具有减少薄膜/条纹的优良性能。

实施例Ⅷ

本实施例说明本发明的另一方面，即是当证实存在香料油时，将1-烷基-2-吡咯烷酮加到配方中是至关重要的。配方A含十二烷基吡咯烷酮作香料油的分散剂。配方B不含分散剂。配方C含乙氧基化苯酚作香料油的指定分散剂。此外，将Windex作为比较例被试验。配方A、B和C用下列表Ⅷ说明之。

表Ⅷ

组分  配方重量百分比

A  B  C

异丙醇  5.90  5.90  5.90

丙二醇叔丁醚  3.20  3.20  3.20

月桂基硫酸钠  0.005  0.005  0.005

十二烷基吡咯烷酮  0.012  --  --

乙氧基化苯酚  --  --  0.012

椰子酰胺基二甲基  0.20  0.20  0.20

甜菜碱

氨基甲酸铵  0.25  0.25  0.25

香料  0.125  0.125  0.125

氨  0.05  0.05  0.05

去离子水  平衡至100%  平衡至100%  平衡至100%

本实施例Ⅷ说明本发明比较优选使用1-烷基-2-吡咯酮作为香料油的分散剂，如果后者包含在本发明清洗剂中。虽然配方B和C都在本发明之内，但可看出，省略吡咯烷酮会稍微恶化去条纹/薄膜性能，当用乙氧基化苯酚代替时会更恶化性能。很明显，Windex清洗剂稍微等同于配方C，这用附图8图示。

实施例Ⅸ

本实施例研究关于优选的溶剂，丙二醇叔丁醚（配方A）的效果，将其与本发明的另一个含乙二醇正丁醚的配方B相比较。配方用表Ⅸ列出：

表Ⅸ

组分  配方重量百分比

A  B

异丙醇  5.90  5.90

乙二醇正丁醚  --  3.20

丙二醇叔丁醚  3.20  --

月桂基硫酸钠  0.005  0.005

十二烷基吡咯烷酮  0.012  0.012

椰子酰胺基二甲基甜菜碱  0.20  0.20

氨基甲酸铵  0.25  0.25

香料  0.125  0.125

氨(NH₄OH) 0.05 0.05

去离子水  平衡至100%  平衡至100%

本发明配方A比本发明配方B具有更好的去条纹/薄膜性能。这证明优选的溶剂丙二醇叔丁醚的优点。此外，Widex清洗剂工作性能较好，这用附图9图示出。

实施例Ⅹ

如上面实施例Ⅷ所述，本实施例研究关于加入1-烷基-2-吡咯烷酮对污垢消除性能，而不是对去条纹/薄膜性能的重要性。同样，令人惊奇的是，与本发明二个其他配方相比较，使用烷基吡咯烷酮会显著地改善污垢消除性能。本发明所用的污垢是“浴室污垢”，该结果是用0-10标度分级，0是最坏，10是最好。用作比较的本发明配方是B（乙氧基化苯酚作分散剂）和C（无分散剂）。这些配方用下面表Ⅹ列出：

表Ⅹ

组分  配方重量百分比

A  B  C

异丙醇  5.90  5.90  5.90

丙二醇叔丁醚  3.20  3.20  3.20

月桂基硫酸钠  0.005  0.005  0.005

十二烷基吡咯烷酮  0.012  --  --

乙氧基化苯酚  --  0.012  --

椰子酰胺基丙基二甲基  0.20  0.20  0.20

甜菜碱

氨基甲酸铵  0.25  0.25  0.25

香料  0.125  0.125  0.125

氨  0.05  0.05  0.05

去离子水  平衡至100%  平衡至100%  平衡至100%

从附图10所示的结果可以看出烷基吡咯烷酮是适用于本发明香料的最优选的分散剂，由于其不但有效地分散香料而且也有助于改善条纹/薄膜和污垢清除性能。

实施例Ⅺ

本实施例对加入可溶性镁盐和钙盐的效果作研究。业已发现，加入个别量碱土盐类可改善去薄膜/条纹性能这是令人惊奇的效果。无法理解的是为什么会出现这种情况，但无理论依据，申请人推测二价碱土阳离子不会紧密地粘结或粘附在公知为具有负电荷的某些表面上，例如玻璃。对以上表Ⅱ所示的基本配方面言，将NaCl、MgCl₂和CaCl₂溶液以合适量加入六个上述基本配方中，分别产生含25ppm特定盐类的一组和含其50ppm的另一组。此外，为了比较，将没加入任何盐的配方作对照物。本实施方案中，所有这些配方都属于本发明。然而，本实施例证明加入可溶性碱土金属盐类会产生惊人的优异的性能。该配方列于下表中：

表Ⅺ

组分  25ppm  50ppm  25ppm  50ppm

基本配方  99.90  99.80  99.90  99.80

NaCl原料溶液  0.10  0.20

MgCl₂x6H₂O原料溶液 0.10 0.20

组分  25ppm  50ppm

基本配方  99.90  99.80

CaCl₂x6H₂O原料溶液 0.10 0.20

该结果标绘在附图11（25ppm含量）和图12（50ppm含量）中。显而易见，实际上加入不大于100ppm酸碱土盐类有利于提高本发明清洗剂的去薄膜/条纹性能。

由以下权利要求对本发明作进一步定义，但并不限制本发明的范围或相当的范围。

Claims (18)

1、一种显著增强残留物清除和基本上减少薄膜/条纹的含有水的硬表面清洗剂，其包括：

(a)有效量的一种选自C_1-6链烷醇、C_3-24亚烷基二醇醚及其混合物的溶剂；

(b)至少一种有效量的非离子表面活性剂；

(c)一种包括选自下列化合物的含氮缓冲剂的有效量缓冲体系；

铵或碱土氨基甲酸盐、胍衍生物、烷氧基烷基胺和亚烷基胺；和

(d)余料，基本全都为水。

2、权利要求1的硬表面清洗剂，其中所述的溶剂是链烷醇，其选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇，它们的各种位置异构物以及上述混合物。

3、权利要求1的硬表面清洗剂，其中所述的溶剂是亚烷基二醇醚，其选自乙二醇一丁醚、乙二醇一丙醚、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚、及其混合物。

4、权利要求3的硬表面洗洗剂，其中所述的溶剂是乙二醇-丁醚。

5、权利要求1的硬表面清洗剂，其中所述的表面活性剂还包括氧化胺和乙氧基化醇表面活性剂的混合物。

6、权利要求1的硬表面清洗剂，其中所述的缓冲剂是氨基甲酸铵。

7、权利要求6的硬表面清洗剂，其中所述的缓冲剂还包括氢氧化铵。

8、权利要求1的硬表面清洗剂，其中所述的缓冲剂是胍基衍生物。

9、权利要求1的硬表面洗涤剂，其中所述的缓冲剂是烷氧基烷基胺。

10、权利要求1的硬表面清洗剂，其中所述的缓冲剂是亚烷基胺。

11、权利要求10的硬表面清洗剂，其中所述的亚烷基胺选自乙二胺。、二亚乙基四胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、N，N-二甲基乙二胺、N-亚甲基二胺及其混合物。

12、权利要求11的硬表面清洗剂，其中所述的亚烷基胺还包括氢氧化铵。

13、一种从硬表面清洗污垢而硬表面上基本上不留下残留物的清洗方法，包括将权利要求1的清洗剂应用于所述的污垢，并清除所述的污垢和所述的清洗剂。

14、一种含水的、硬表面清洗剂包括：

（a）0-50%选自C_1-6链烷基、C_3-24亚烷基二醇醚、萜烯烃及其混合物的溶剂;

（b）至少一种有效量的非离子表面活性剂;

（c）一种有效量的缓冲体系;其包括选自铵或碱土氨基甲酸盐，胍衍生物、烷氧基烷基胺和亚烷基胺的含氮缓冲剂;和

（d）余料，基本上都为水。

15、权利要求14的硬表面清洗剂，还包括水溶助长剂。

16、权利要求15的硬表面清洗剂，其中非离子表面活性剂是半极性非离子表面活性剂。

17、权利要求16的硬表面清洗剂，其中半极性非离子表面活性剂是三烷基胺氧化物，和水溶助长剂是烷基芳基磺酸盐。

18、权利要求16的硬表面清洗剂，其中非离子表面活性剂还包括C_6-20烷基-2-吡咯烷酮。

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