CN110637051A - 低模量甲硅烷基化胶合剂的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种组合物,其包含:‑0.68重量%至1.00重量%的至少一种倍半硅氧烷(A),其包含至少一个苯基和至少一个烷氧基;‑至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物,优选3%至80%的至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物;和‑至少25重量%的至少一种碳酸盐填料,所述重量百分比是相对于所述组合物的总重量表示的;以及涉及该组合物作为胶合剂,特别地作为用于建筑的胶合剂的用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种适于制备低模量甲硅烷基化胶合剂(mastic)的组合物。
本发明还涉及至少一种倍半硅氧烷用于制备低模量胶合剂组合物的用途。
背景技术
胶合剂广泛用于建筑领域,特别是用于通过膨胀接头组装基材,例如由混凝土或钢制成的基材,并且用于使得能够借助于其机械性能特别是弹性性能获得对于尤其由温度变化引起的尺寸变化而言是稳定的接头。
在建筑胶合剂的所需性能中,尤其可以提及的是其粘附到各种基材上的能力、其耐候性(UV、臭氧、水)、其弹性等。运动能力是与弹性模量密切相关的性质。弹性模量可以允许预测胶合剂的拉伸或压缩性能。模量典型地是将胶合剂拉到某一点,通常拉到100%(应变)所需的力(应力)的比率。伸长率是胶合剂可以延伸到的长度,以其初始尺寸的百分比进行表示。模量对伸长能力有直接影响,因为拉伸强度越低,胶合剂越容易被拉伸。
低模量胶合剂倾向于具有高的变形和回弹性(弹性恢复)能力,该胶合剂能够适合于显著的运动,而不会在胶合剂或基材上产生过高的张力。特别地,低模量胶合剂更柔韧,并且更容易拉伸。高模量胶合剂通常具有较低的变形能力,而更被推荐用于需要高张力的情况下几乎没有预期运动的用途。高模量胶合剂如此坚实以致于它们在粘合接缝或基材上产生高张力。在诸如混凝土的基材的情况下,该张力足以损坏基材和/或接头。
特别需要适用于制备低模量胶合剂的新型组合物,其特别具有优良机械性能、优良弹性(伸长率和弹性恢复)和优良粘合性能之间的优良折衷,优选不使用底漆。
发明描述
本发明涉及一种组合物,其包含:
-0.68重量%至1.00重量%的至少一种倍半硅氧烷(A),其包含至少一个苯基和至少一个烷氧基;
-至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物,优选3%至80%的至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物;和
-至少25重量%的至少一种碳酸盐填料,
所述重量百分比是相对于所述组合物的总重量表示的。
倍半硅氧烷(A)
倍半硅氧烷通常是有机硅氧烷化化合物,其可以采用多面体结构或聚合结构,具有Si-O-Si键。它们通常具有以下一般结构:
其中R,其性质是相同或不同的,表示有机基团,t是可以为6-12的整数,t优选具有6、8、10或12的值。
根据一个实施方案,倍半硅氧烷(A)具有多面体结构(或POSS,表示"多面体低聚倍半硅氧烷")。
优选地,倍半硅氧烷(A)对应于以下通式(I):
其中R'1至R'8各自彼此独立地表示选自以下的基团:
-氢原子,
-选自以下的基团:直链或支链C1-C4烷氧基、包含1至30个碳原子的直链或支链烷基、包含2至30个碳原子的链烯基、包含6至30个碳原子的芳基、包含3至30个碳原子的烯丙基、包含3至30个碳原子的环状脂族基团、包含1至30个碳原子的酰基,和
-OSiR'9R'10基团,其中R'9和R'10各自彼此独立地表示氢原子或选自直链或支链C1-C4烷基、直链或支链C1-C4烷氧基、C2-C4链烯基、苯基、C3-C6烯丙基、环状C3-C8脂族基团和C1-C4酰基的基团;
条件是:
-R'1至R'8基团中的至少一个基团是C1-C4烷氧基;而且
-R'1至R'8基团中的至少一个基团是苯基。
优选地,在上述通式(I)中,R'1至R'8各自彼此独立地表示选自以下的基团:
-氢原子,
-选自由以下基团构成组的基团:直链或支链C1-C4烷氧基、含有1-30个碳原子,优选1-12个碳原子,优选1-8个碳原子和例如1-5个碳原子的直链或支链烷基,和含有6-30个碳原子,优选6-12个碳原子的芳族基团,和
-OSiR'9R'10基团,其中R'9和R'10各自彼此独立地表示氢原子或选自直链或支链C1-C4烷基的基团,例如甲基或乙基,优选甲基,
条件是:
-R'1至R'8基团中的至少一个基团是C1-C4烷氧基;而且
-R'1至R'8基团中的至少一个基团是苯基。
优选地,在上述式(I)中,R'1至R'8各自彼此独立地表示选自由苯基、甲基和甲氧基构成的组的基团,条件是至少一个基团是C1-C4烷氧基,并且至少另一个基团是苯基。
根据本发明,相对于所述倍半硅氧烷(A)的总重量,倍半硅氧烷(A),优选式(I)的倍半硅氧烷(A)可包含10重量%至20重量%,优选12重量%至20重量%,优选15重量%至18重量%的烷氧基,优选甲氧基。
根据一个实施方案,倍半硅氧烷(A),优选式(I)的倍半硅氧烷,包含至少一个甲基。优选地,倍半硅氧烷(A)包含的苯基:甲基的重量比为1:10至10:1,优选1:5至5:1,有利地为1:4至4:1,特别是1:2至2:1。例如,苯基:甲基的重量比为1:1或0.25:1。
根据一个实施方案,倍半硅氧烷(A),优选式(I)的倍半硅氧烷(A)在23℃下的粘度为10-200mPa.s,优选14-180mPa.s,有利地为90-150mPa.s,优选110-130mPa.s。特别地,倍半硅氧烷(A)在23℃下的粘度为14mPa.s,优选数均分子量为800g/mol-1300g/mol。特别地,倍半硅氧烷(A)在23℃下的粘度为120mPa.s,优选数均分子量为1000g/mol-1500g/mol。
通常,粘度可以以本领域技术人员公知的方式进行测量。特别地,粘度可以用布氏粘度计测量,根据待测量的粘度范围通过适当地选择组件的转子和速度。
根据一个实施方案,倍半硅氧烷(A),优选式(I)的倍半硅氧烷,具有500g/mol-3000g/mol,优选800g/mol-2000g/mol,有利地800g/mol-1500g/mol的数均分子量。例如,倍半硅氧烷(A)的重均摩尔质量为800g/mol至1300g/mol或1000g/mol至1500g/mol。
倍半硅氧烷的数均分子量和重均分子量可以通过本领域技术人员公知的方法,例如通过使用聚苯乙烯型标准物的尺寸排阻色谱法进行测量。
上述组合物可以包含倍半硅氧烷(A)或不同性质的倍半硅氧烷(A)的混合物。
根据一个实施方案,在上述组合物中的倍半硅氧烷(A)的含量选自以下重量含量之一:0.68%至1.00%、0.69%至1.00%、0.70%至1.00%、0.71%至1.00%、0.72%至1.00%、0.73%至1.00%、0.74%至1.00%、0.75%至1.00%、0.76%至1.00%、0.77%至1.00%、0.78%至1.00%、0.79%至1.00%、0.80%至1.00%、0.81%至1.00%、0.82%至1.00%、0.83%至1.00%、0.84%至1.00%、0.85%至1.00%、0.86%至1.00%、0.87%至1.00%、0.88%至1.00%、0.89%至1.00%、0.90%至1.00%、0.91%至1.00%、0.92%至1.00%、0.93%至1.00%、0.94%至1.00%或0.95%至1.00%,相对于所述组合物的总重量。
作为倍半硅氧烷(A)的例子,可以提及具有下列CAS号之一的那些:[68440-65-3]、[68957-04-0]、[68957-06-2]或[1211908-05-2]。
例如,可以提及由Dow Corning出售的DC 3074®或DC 3037®。
包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物
根据一个实施方案,包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物是包含至少一个、优选至少两个式(V)的基团的聚合物:
其中:
-R4和R5是相同或不同的,各自表示包含1-4个碳原子的直链或支链烷基;
-p是等于0、1或2的整数。
优选地,包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物选自甲硅烷基化聚氨酯、甲硅烷基化聚醚和它们的混合物。
包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物可具有500至50000g/mol,更优选700至20000g/mol的数均分子量。
聚合物的数均分子量可通过本领域技术人员熟知的方法,例如通过使用聚乙二醇型标准物的尺寸排阻色谱法进行测量。
根据一个实施方案,包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物选自如下所定义的式(II)、(III)或(IV)的聚合物,及其混合物:
其中:
-R1表示包含5-15个碳原子的二价烃基,其可以是芳族或脂族的、直链、支链或环状的,
-R0表示包含3-6个碳原子的直链或支链二价亚烷基,
-R3表示含有1-6个碳原子的直链或支链二价亚烷基,优选R3表示亚甲基或正亚丙基,
-R2表示包含2-4个碳原子的直链或支链二价亚烷基,
-R4和R5是相同或不同的,各自表示含有1-4个碳原子的直链或支链烷基,优选R4和R5表示甲基,
-R6表示氢原子、苯基、含有1-6个碳原子的直链、支链或环状烷基、或下式的2-琥珀酸酯基:
其中R7是含有1-6个碳原子的直链或支链烷基,
-n是整数,使得在式(II)、(III)和(IV)的聚合物中,式-[OR2]n-的聚醚嵌段的数均分子量为300g/mol至40000g/mol,
-m1是0或整数,
-n和m1使得式(III)的聚合物的数均分子量为500g/mol-50000g/mol,优选700g/mol-20000g/mol,
-m是非零的整数,
-n和m使得式(IV)聚合物的数均分子量为500g/mol-50000g/mol,优选700g/mol-20000g/mol,
-p是等于0、1或2的整数,p优选是0或1。
优选地,式(II)、(III)和(IV)的R1基团选自下列二价基团之一,其下式显示出两个自由价:
-a)衍生自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的二价基团:
-b)衍生自4,4'-和2,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)的二价基团:
-c)衍生自2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)的基团:
-d)衍生自4,4'-和2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的基团:
-e)衍生自间苯二甲基二异氰酸酯(m-XDI)的基团:
-f)衍生自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的基团:
。
优选地,式(II)、(III)和(IV)的R1基团是衍生自异佛尔酮二异氰酸酯或衍生自苯二甲基二异氰酸酯的二价基团。
式(III)的聚合物可以根据在文献EP2336208和WO2009/106699中描述的方法获得。
在对应于式(III)的聚合物中,例如可以提及:
-Geniosil® STP-E10(可从Wacker公司获得):含有两个二甲氧基类型基团(V)的聚醚(m1等于0,p等于1,R4和R5表示甲基),其具有为约8889g/mol的数均分子量,其中R3表示亚甲基;
-Geniosil® STP-E30(可从Wacker公司获得):包含两个二甲氧基类型的式(V)基团的聚醚(m1等于0,p等于1,R4和R5表示甲基),其具有约14493g/mol的数均分子量,其中R3表示亚甲基;
-SPUR+® 1050MM(可从Momentive获得):包含两个三甲氧基类型的式(V)基团的聚氨酯(m1不为0,p等于0,R5表示甲基),其具有约21000g/mol的数均分子量,其中R3表示正亚丙基;
-SPUR+® Y-19116(可从Momentive获得):包含两个三甲氧基类型的式(V)基团的聚氨酯(m1不为0,R5表示甲基),其具有为15000-17000g/mol的数均分子量,其中R3表示正亚丙基;
-Desmoseal® S XP 2636(可从Bayer获得):包含两个三甲氧基类型的式(V)基团的聚氨酯(m1不为0,p等于0,R5表示甲基),其具有约15038g/mol的数均分子量,其中R3表示正亚丙基。
作为式(III)的甲硅烷基化聚合物的实例,还可以提及Geniosil® XB502,一种可从Wacker获得的商品。该产品Geniosil® XB502包含两种产品(B)和(C)的混合物,其中
(B)是数均分子量约为14000g/mol的式(III)聚合物,其中m1等于0,p等于1,R5和R4各自表示甲基,R3表示亚甲基,并且-[OR2]n-基团源自聚丙二醇;
(C)是数均分子量为约800g/mol的以甲氧基封端的倍半硅氧烷(A) (CAS 1211908-05-2),
产物(B)和(C)以(B)/(C)的重量比为约(25-30)/(70-75)存在。
式(II)的聚合物可以按照例如在文献EP1829928中所述的方法通过聚醚二烯丙基醚的氢化硅烷化获得。
在对应于式(II)的聚合物中,可以提及:
-MS PolymerTM S303H(可从Kaneka获得),其对应于包含两个二甲氧基类型(p等于1且R4表示甲基)的式(V)基团的聚醚,具有约22000g/mol的数均分子量和在23℃下为12.5Pa.s的粘度;
-MS PolymerTM S227(可从Kaneka获得),其对应于包含两个二甲氧基类型的式(V)基团的聚醚(p等于1,R5和R4各自表示甲基),具有为约27000g/mol的数均分子量和在23℃下为34Pa.s的粘度。
式(IV)的聚合物可以按照以下方法获得:
a) 使下式的聚醚多元醇:
与化学计量过量的下式的二异氰酸酯反应:-NCO-R1-NCO,以形成具有至少两个-NCO端基的聚氨酯-聚醚嵌段,所述嵌段优选包含1.5-1.9重量%的-NCO基团,然后
b) 使在前一步骤中获得的嵌段与化学计算量或略微过量的具有下式的α-、β-或γ-氨基硅烷之间反应:
。
这种方法描述于例如WO2013/136108中。
在对应于式(IV)的聚合物中,可以提及:
-SPUR+ 1050 MM(可从Momentive获得),其对应于包含两个三甲氧基类型的式(V)基团的聚氨酯聚醚(p等于0,R5表示甲基),其具有为约20000g/mol的数均分子量和在23℃下为35Pa.s的粘度;
-SPUR+ 1015 LM(可从Momentive获得),其对应于包含两个三甲氧基类型的式(V)基团的聚氨酯聚醚(p等于0,R5表示甲基),具有为约25000g/mol的数均分子量和在23℃下为50Pa.s的粘度。
根据本发明的组合物可以包含上述式(II)的聚合物或上述式(II)的不同聚合物的混合物。
根据本发明的组合物可以包含上述式(III)的聚合物或上述式(III)的不同聚合物的混合物。
根据本发明的组合物可以包含上述式(IV)的聚合物或上述式(IV)的不同聚合物的混合物。
本发明的组合物可以包含:
-至少一种上述式(II)的聚合物和至少一种上述式(III)的聚合物;
-至少一种上述式(II)的聚合物和至少一种上述式(IV)的聚合物;
-至少一种上述式(III)的聚合物和至少一种上述式(IV)的聚合物;或
-至少一种上述式(II)的聚合物,至少一种上述式(III)的聚合物和至少一种上述式(IV)的聚合物。
根据一个实施方案,上述组合物包含至少一种上述式(II)的聚合物和至少一种上述式(III)的聚合物,其中式(II)的聚合物/式(III)的聚合物的重量比为1/10-10/1,优选1/5-5/1,优选2/5-5/2,有利地2/5-3/5。
根据一个实施方案,本发明的组合物包含:
• 至少一种式(II)的甲硅烷基化聚合物,其中:
-p=0或1,优选p=1,
-R0表示二价正亚丙基,
-R4和R5各自表示甲基,
-所述聚合物的数均分子量为5000-30000g/mol,优选10000-20000g/mol,
和/或
• 至少一种式(III)的甲硅烷基化聚合物,其中:
-m1是等于或不同于0的整数,
-p=0或1,优选p=0,
-R4和R5各自表示甲基,
-R3表示二价亚甲基或正亚丙基,
-所述聚合物的数均分子量为5000-30000g/mol,优选10000-20000g/mol,特别是14000-16000g/mol。
根据一个实施方案,本发明的组合物包含:
• 至少一种式(III)的甲硅烷基化聚合物,其中:
-m1是等于或不同于0的整数,
-p=0,
-R4和R5各自表示甲基,
-R3表示二价正亚丙基,
-所述聚合物的数均分子量为5000-30000g/mol,优选10000-20000g/mol,特别是14000-16000g/mol,
和/或
• 至少一种式(III)的甲硅烷基化聚合物,其中:
-m1是等于0的整数,
-p=1,
-R4和R5各自表示甲基,
-R3表示二价亚甲基,
-所述聚合物的数均分子量为5000-30000g/mol,优选10000-20000g/mol,特别是约14000g/mol,
和/或
• 至少一种式(II)的甲硅烷基化聚合物,其中:
-p=0或1,优选p=1,
-R0表示二价正亚丙基,
-R4和R5各自表示甲基,
-所述聚合物的数均分子量为5000-30000g/mol,优选10000-20000g/mol。
根据一个实施方案,本发明的组合物包含3重量%至80重量%,优选5重量%至60重量%,优选5重量%至50重量%,有利地10重量%至50重量%,例如10重量%至40重量%,有利地20重量%至30重量%,特别是22重量%至24重量%的至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物,优选选自上述式(II)、(III)和(IV)的聚合物及其混合物,相对于所述组合物的总重量计。
碳酸盐填料
根据一个实施方案,碳酸盐填料选自碱金属或碱土金属碳酸盐及其混合物;优选地,碳酸盐填料是碳酸钙。
碳酸钙可以例如用硬脂酸钙或类似物使其疏水,使得可以为碳酸钙颗粒赋予部分或完全的疏水性。碳酸钙的或多或少的疏水性质可对组合物的流变学具有影响。此外,疏水涂层可以允许防止碳酸钙吸收该组合物的组分并防止使它们失效。碳酸钙的疏水性涂层可以占碳酸钙总重量的0.1-3.5重量%。
可用于本发明中的碳酸钙优选具有0.1-400μm,更优选1-400μm,优选10-350μm,更优选50-300μm的粒度。
作为碳酸钙的例子,可以提及Mikhart® 1T(可从LA PROVENCALE公司获得)。
本发明的组合物可以包含相对于组合物总重量的至少25重量%,优选至少30重量%,优选至少40重量%的至少一种碳酸盐填料。
本发明的组合物优选包含25-80重量%,优选40-60重量%,特别是45-55重量%的至少一种碳酸盐填料,例如碳酸钙,相对于组合物的总重量。
组合物
本发明的组合物可以包含至少一种催化剂。优选地,组合物包含至少一种催化剂。
催化剂可以是本领域技术人员已知的用于硅烷醇缩合的任何催化剂。作为这种催化剂的例子,可以提及:
-氨基硅烷,如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(可从Momentive公司以商品名Silquest® A-1120商购)或3-氨基丙基三甲氧基硅烷,
-有机钛衍生物,如乙酰丙酮钛(可从Du Pont de Nemours公司以商品名Tyzor® AA75商购获得),
-铝,如铝螯合物(以商品名K-KAT® 5218购自King Industries公司),
-胺,如1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN),二乙基-2,2'-吗啉醚(DMDEE)或1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO),
-锡基催化剂,如Neostann® S-1或TIB-KAT® 216(分别可从Kaneka或TIB Chemicals获得)。这些锡基催化剂特别适用于式(II)的甲硅烷基化聚合物。
所述一种或多种催化剂优选占组合物总重量的0.1-1重量%,优选0.1-0.6重量%,有利地0.3-0.6重量%。
根据一个实施方案,该组合物另外包含至少一种选自增塑剂、溶剂、颜料、粘合促进剂、干燥剂、UV稳定剂(或抗氧化剂)、闪光剂、荧光材料、流变添加剂、除碳酸盐填料以外的填料及其混合物的添加剂。
根据一个实施方案,本发明的组合物包含:
-3-80重量%,优选5-50重量%,优选10-50重量%,有利地10-40重量%的至少一种包含至少一个如上定义的烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物,
-0.1-1重量%,优选0.1-0.6重量%的至少一种如上定义的催化剂,
-25-80重量%,优选40-60重量%的至少一种碳酸盐填料,优选碳酸钙,
-0-30重量%,特别是0.1-30重量%,优选0.5-20重量%,优选0.5-15重量%的至少一种添加剂,所述添加剂选自增塑剂、溶剂、颜料、粘合促进剂、干燥剂、UV稳定剂(或抗氧化剂)、闪光剂、荧光材料、流变添加剂、除了碳酸盐填料之外的填料,以及它们的混合物;而且
-0.68-1.00重量%,优选0.69-1.00重量%,优选0.75-1.00重量%,有利地0.80-1.00重量%的至少一种包含至少一个苯基和至少一个如上定义的烷氧基的倍半硅氧烷(A),
重量百分比是相对于组合物的总重量表示的。
在本发明的框架中,"除碳酸盐填料以外的填料"或"填料"应理解为是指不是碳酸盐填料的填料。
填料可以选自有机填料、无机填料和它们的混合物。
作为有机填料,可以使用任何有机填料,特别是通常用于胶合剂组合物领域的聚合物填料。
可以使用例如聚氯乙烯(PVC)、聚烯烃、橡胶、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)或芳族聚酰胺纤维,例如Kevlar®。
也可使用由可膨胀或不可膨胀热塑性聚合物制成的中空微球。特别可以提及由偏二氯乙烯/丙烯腈制成的中空微球。
可以使用的填料的平均粒度优选小于或等于10微米,更优选小于或等于3微米,以便防止它们在本发明组合物的储存过程中在其中沉降。
测量平均粒度,以得到对应于50体积%分析颗粒样品的体积粒度分布。当颗粒是球形时,平均粒度对应于中值直径(D50或Dv50),其对应于这样的直径:50体积%的颗粒具有小于所述直径的尺寸。在本专利申请中,该值以微米表示,并根据标准NF ISO 13320-1(1999)通过Malvern类型装置上的激光衍射来测定。
优选地,填料是无机填料。
无机填料可以以各种几何形状的颗粒形式存在。它们可以是例如球形或纤维状或呈现不规则的形状。
根据一个实施方案,填料选自砂、玻璃珠、玻璃、石英、重晶石、氧化铝、云母或滑石。优选地,填料选自砂和玻璃珠。
可用于本发明中的砂优选具有0.1-400μm,优选1-400μm,更优选10-350μm,更优选50-300μm的粒度。
可用于本发明中的玻璃珠优选具有0.1至400μm,优选1至400μm,更优选10至350μm,更优选50至300μm的粒度。
所述一种或多种填料(除碳酸盐填料以外)优选占组合物总重量的0-30重量%,优选0-10重量%,优选1-10重量%。
本发明的组合物可以包含至少一种增塑剂,其比例为5重量%至30重量%,优选10重量%至30重量%,优选15重量%至25重量%,相对于所述组合物的总重量。
作为可使用的增塑剂的例子,可以使用通常用于胶合剂组合物领域中的任何增塑剂。
优选地,使用:
-邻苯二甲酸二异癸酯,如由BASF公司以商品名PalatinolTM DIDP出售,
-烷基磺酸和苯酚的酯,如由Lanxess公司以商品名Mesamoll®销售,
-环己烷二甲酸二异壬酯,由BASF公司以商品名Hexamoll Dinch®销售,
-季戊四醇四戊酸酯,由Perstorp公司以商品名PevalenTM销售。
本发明的组合物可以包含至少一种流变剂。
作为可使用的流变剂的例子,可以提及通常用于胶合剂组合物领域中的任何流变剂。
优选地,使用一种或多种选自触变剂的流变剂,更优选地,使用选自以下的流变剂:
-PVC增塑溶胶,相当于PVC在可与PVC混溶的增塑剂中的悬浮液,通过加热至60℃-80℃的温度而原位获得。这些增塑溶胶可以是在出版物“Polyurethane Sealants”,Robert M.Evans,ISBN 087762-998-6中特别描述的那些;
-热解二氧化硅,
-脲衍生物,其由芳族二异氰酸酯单体如4,4'-MDI与脂族胺如丁胺反应得到。这种脲衍生物的制备尤其描述于申请FR1591172中;
-微粉化的淀粉蜡,例如由Arkema出售的Crayvalalc SLX。
相对于本发明组合物的总重量,可以使用的流变剂的总含量可以在1-30重量%,优选5-30重量%,更优选10-25重量%之间变化。
溶剂优选是在环境温度(23℃左右的温度)下挥发的溶剂。挥发性溶剂可以例如选自在环境温度下挥发的醇,例如乙醇或异丙醇。挥发性溶剂允许例如降低组合物的粘度和使组合物更容易施用。溶剂的挥发性允许在固化组合物后获得的接缝不再含有溶剂。因此,溶剂例如对接头的硬度没有负面影响。
当溶剂,特别是挥发性溶剂存在于组合物中时,其含量相对于组合物的总重量优选小于或等于5重量%,更优选小于或等于3重量%。
优选地,在组合物中溶剂的含量为0-5重量%。
当颜料存在于组合物中时,其含量相对于组合物的总重量优选小于或等于3重量%,更优选小于或等于2重量%。当颜料存在时,颜料可以例如占组合物总重量的0.1-3重量%或0.4-2重量%。
颜料可以是有机或无机颜料。
例如,颜料是TiO2,特别是由Kronos公司出售的Kronos® 2059。
如果存在干燥剂,则干燥剂可以选自乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)、乙烯基三乙氧基硅烷(VTEO)或烷氧基芳基硅烷,例如可从Wacker公司获得的Geniosil® XL 70。
当干燥剂存在于组合物中时,其含量相对于组合物的总重量优选小于或等于3重量%,更优选小于或等于2重量%。当存在干燥剂时,干燥剂可例如占组合物总重量的0.5-3重量%或1-2重量%。
在UV稳定剂或抗氧化剂中,可以提及苯并***、二苯甲酮、"受阻"胺,例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,及其混合物。
例如,可以提及由BASF出售的产品Tinuvin® 328或TinuvinTM 770。
根据一个实施方案,本发明的组合物包含:
-15-80重量%,优选15-50重量%的至少一种包含至少一个如上定义的烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物,
-0.1-1重量%,优选0.1-0.6重量%的至少一种如上定义的催化剂,
-25-55重量%,优选40-55重量%的至少一种如上定义的碳酸盐填料,
-10-30重量%的至少一种如上定义的增塑剂,
-0.1-3重量%的至少一种如上定义的干燥剂,
-0.1-10重量%的至少一种如上所定义的不同于碳酸盐填料的填料,
-0.1-20重量%,优选0.1-10重量%的至少一种添加剂,其选自溶剂、颜料、粘合促进剂、UV稳定剂(或抗氧化剂)、闪光剂、荧光材料、流变添加剂及其混合物,
-0.68-1.00重量%,优选0.69-1.00重量%,优选0.75-1.00重量%,有利地0.80-1.00重量%的至少一种如上定义的包含至少一个苯基和至少一个烷氧基的倍半硅氧烷(A)。
优选地,根据本发明的组合物包含(优选由以下组成):
-15重量%至80重量%,优选15重量%至50重量%,有利地10重量%至40重量%:
○ 至少一种式(III)的甲硅烷基化聚合物,其中:
-m1是等于或不同于0的整数,
-p=0或1,优选p=0,
-R4和R5各自表示甲基,
-R3表示二价亚甲基或正亚丙基,
-所述聚合物的数均分子量为5000-30000g/mol,优选10000-20000g/mol,特别是14000-16000g/mol,
和/或
○ 至少一种式(II)的甲硅烷基化聚合物,其中:
-p=0或1,优选p=1,
-R0表示二价正亚丙基,
-R4和R5各自表示甲基,
-所述聚合物的数均分子量为5000-30000g/mol,优选10000-20000g/mol,
-0.1-1重量%,优选0.1-0.6重量%的至少一种如上定义的催化剂,
-25-55重量%,优选40-55重量%的碳酸钙,
-10-30重量%的至少一种如上定义的增塑剂,
-0.1-3重量%的至少一种如上定义的干燥剂,
-0.1-10重量%的至少一种不同于上述碳酸盐填料的填料,
-0.1-20重量%,优选0.1-10重量%的至少一种添加剂,其选自溶剂、颜料、粘合促进剂、UV稳定剂(或抗氧化剂)、闪光剂、荧光材料、流变添加剂及其混合物,
-0.68-1.00重量%,优选0.69-1.00重量%,优选0.75-1.00重量%,有利地0.80-1.00重量%的至少一种如上定义的包含至少一个苯基和至少一个烷氧基的倍半硅氧烷(A),所述倍半硅氧烷(A)优选对应于式(I)的化合物。
根据一个实施方案,组合物包含2-5,优选3-4.5,优选3-4.4重量份如上定义的倍半硅氧烷(A),基于每100重量份如上定义的甲硅烷基化聚合物。
优选地,所述组合物包含:
-100重量份的至少一种如上定义的包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物;
-2-5,优选3-4.5,优选3-4.4重量份的如上定义的倍半硅氧烷(A);
-100-300,优选200-250重量份的至少一种碳酸盐填料。
优选地,所述组合物包含:
-100重量份的至少一种如上定义的包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物,
-2-5,优选3-4.5,优选3-4.4重量份的如上定义的倍半硅氧烷(A),
-100-300重量份的至少一种如上定义的碳酸盐填料,
-0.6-1.2,优选0.5-1.0重量份的至少一种如上定义的催化剂,
-0.6-100,特别是1-50,优选1.5-40重量份的至少一种添加剂,所述添加剂选自增塑剂、溶剂、颜料、粘合促进剂、干燥剂、UV稳定剂(或抗氧化剂)、闪光剂、荧光材料、流变添加剂、除碳酸盐填料以外的填料,以及它们的混合物。
根据一个实施方案,对于100重量份所述组合物的其它组分的总和,组合物包含0.7-1.00重量份如上定义的倍半硅氧烷(A),其它组分的总和优选以如下方式分布:
-15-80重量份,优选15-50重量份的至少一种包含至少一个如上定义的烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物,
-0.01-1重量份,优选0.01-0.5重量份的至少一种如上定义的催化剂,
-25-55重量份,优选40-55重量份的至少一种如上定义的碳酸盐填料,
-10-30重量份的至少一种如上定义的增塑剂,
-0.1至3重量份的至少一种如上定义的干燥剂,
-0.1-10重量份的至少一种不同于上述碳酸盐填料的填料,
-0.1-20重量份,优选0.1-10重量份的至少一种添加剂,所述添加剂选自溶剂、颜料、粘合促进剂、UV稳定剂(或抗氧化剂)、闪光剂、荧光材料、流变添加剂及其混合物。
根据一个实施方案,上述组合物使得甲硅烷基化的聚合物/倍半硅氧烷(A)的重量比为33至22,优选32.9至22.5,优选32.85至22.97。
本发明的组合物可以是单组分形式,也就是说所有组分都包装在同一个隔室中。
该组合物优选是即时使用的,也就是说,使用者(个人或专业人员)可以直接施用该组合物以产生接头,而不必进行预混合。
该组合物可通过在5℃-80℃的温度下,优选在惰性气氛下,混合一种或多种甲硅烷基化的聚合物和一种或多种填料(碳酸盐和其它填料)来制备。所述一种或多种催化剂可以在聚合物和填料混合后同时加入或在第二阶段加入。倍半硅氧烷(A)也可在聚合物和填料混合后同时或在第二阶段加入。其它添加剂根据正常用途加入组合物中。
本发明的组合物包含可湿交联的甲硅烷基化聚合物,其化学结构具有烷氧基硅烷类的末端反应性基团,以及包含反应性基团的倍半硅氧烷(A)。所有这些反应性基团与源自空气或基材的水分的水的反应(称为交联反应)尤其允许在将胶合剂引入到待组装的两个基材之间的间隙中之后产生固体三维聚合物网络,所述固体三维聚合物网络为由此产生的粘合接头赋予所需的机械性能。当所有加入的胶合剂的量交联(这可能需要数天)时,有效地获得这些机械性能。
这种称为交联反应的反应在其完成后产生引起在两个基材之间形成粘合接头,该粘合接头由聚合物和倍半硅氧烷(A)构成,所述聚合物和倍半硅氧烷(A)交联形成由通过硅氧烷型键彼此连接在一起的由聚合物链形成的三维网络。这种接头特别确保了由此获得的两个基材的组件的坚固性。
本发明的组合物有利地是胶合剂组合物,特别是弹性胶合剂组合物。
本发明的组合物在交联后有利地具有以下性质:
-小于或等于0.40MPa的在100%伸长率时的模量;和
-大于或等于70%的弹性回复率。
这些性质是低模量胶合剂组合物的典型性质。因此,本发明的组合物有利地是低模量胶合剂组合物,也就是说,它在交联后产生低模量胶合剂。
根据本发明,在100%伸长率时的模量是在23℃在100%伸长率时的模量。尤其对于混凝土基材来说,它是100%伸长率时的模量。
在本发明的框架中,"100%伸长率时的模量"定义为在100%伸长率时的应力。它典型地允许测量当胶合剂被拉伸时在胶合剂中产生的力。
在本发明的框架中,"弹性回复"被定义为材料在伸长后恢复其初始形状的能力。它特别表示为相对于其初始长度(代表100%)的%。
当引起伸长的负载被移除时,胶合剂测试样品可或多或少完全恢复到其原始长度。好的弹性体胶合剂应该优选尽可能多地恢复到其原始长度,以便承受在其寿命期间发生的多次拉伸/压缩循环。
本发明的密封胶组合物有利地根据2002年的ISO11600标准分类为25LM。根据该标准,25LM分类尤其要求:
-小于或等于0.40MPa的在100%伸长率时的模量;和
-大于或等于70%的弹性回复率。
在本发明的框架中,"在100%伸长率时的模量"根据2002年标准ISO11600中出现的试验(参看2005年标准ISO8339)进行测定。
在本发明的框架中,"弹性回复"根据2002年的标准ISO11600中出现的试验(参看2002年的标准ISO7389)进行测定。
本发明的组合物有利地是低模量胶合剂组合物,特别地,其在机械性能、弹性性能和粘合性能之间具有优良的折衷。本发明的组合物有利地用于建筑领域中。
本发明的组合物有利地允许基材之间的优良粘合,并且有利地允许避免使用粘合底漆,特别是对于混凝土基材而言。
上述所有实施方案可以彼此组合。特别地,组合物的上述不同组分,特别是优选的方案可以彼此组合。
用途
本发明还涉及如上定义的组合物作为粘合剂、胶合剂或涂料的用途,优选作为胶合剂,例如作为建筑胶合剂。
该组合物特别地可用于在建筑物中,尤其是在混凝土/混凝土基材之间形成密封接头和膨胀接头。
本发明还涉及至少一种如上定义的包含至少一个苯基和至少一个烷氧基的倍半硅氧烷(A)用于制备组合物,特别是胶合剂组合物的用途,所述组合物在交联后具有:
-小于或等于0.40MPa的在100%伸长率时的模量;和
-大于或等于70%的弹性回复率,
在组合物中倍半硅氧烷(A)的含量相对于所述组合物的总重量为0.68重量%至1.00重量%。
特别地,本发明涉及所述组合物,其包含:
-0.68重量%至1.00重量%的至少一种倍半硅氧烷(A),其包含至少一个苯基和至少一个烷氧基;
-至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物,优选3%至80%的至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物;和
-至少25重量%的至少一种碳酸盐填料,
重量百分比是相对于所述组合物的总重量进行表示的。
上面对于所述组合物所描述的成分和特征也适用于上述用途。
在本发明的框架中,"x至y之间"或"x至y"被理解为表示其中包括端值x和y的区间。例如,"0.68%至1.00%之间"的范围特别包括0.68%和1.00%的值。
以下实施例说明本发明,但不限制本发明。
实验部分
组合物A至F的制备
使用以下产品以制备根据本发明的胶合剂组合物:
-下列甲硅烷基化的聚合物:
• Geniosil® XB502(可从Wacker获得);
• MS Polymer® S 227(可从Kaneka获得);
• Desmoseal® SXP2636(可从Bayer获得);
-Silquest® A-1120:N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷类型的催化剂,可从Momentive获得;
-Mikhart® 1T:碳酸钙,其密度为2.7,松散堆积密度为0.7g/cm3,夯实堆积密度为1g/cm3,可从LA PROVENCALE购得;
-DC 3074® (CAS号:68957-04-0):甲氧基封端的二甲基、甲氧基苯基、苯基倍半硅氧烷,购自Dow Corning公司;
-DC 3037® (CAS号:68957-04-0):甲氧基封端的二甲基、甲氧基苯基、苯基倍半硅氧烷,购自Dow Corning公司;
-DBU:二氮杂双环十一碳烯交联催化剂,购自Sigma-Aldrich;
-Mesamoll®:增塑剂,其为烷基磺酸和苯酚的酯,可从Lanxess公司获得;
-Kronos® 2059:TiO2颜料,购自Kronos公司;
-Crayvalac® SLX:流变添加剂,购自Arkema公司;
-TinuvinTM 770:双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯型抗氧化剂,购自BASF公司;
-Tinuvin® 328:苯并***类UV吸收剂,购自BASF公司;
-Dynasylan® VTMO:乙烯基三甲氧基硅烷干燥剂,购自Evonik公司。
组合物A-F按照下列方式进行了制备:
表1:组合物A至F
A (对比) | B (对比) | C | D | E | F (对比) | |
MS® S 227 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 |
Desmoseal® SXP2636 | 159.7 | 159.7 | 159.7 | 159.7 | 159.7 | 159.7 |
Mesamoll® | 192.8 | 192.8 | 192.8 | 192.8 | 192.8 | 192.8 |
Kronos® 2059 | 19.8 | 19.8 | 19.8 | 19.8 | 19.8 | 19.8 |
Tinuvin® T770 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
Tinuvin® 328 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
Crayvallac SLX | 35.0 | 35.0 | 35.0 | 35.0 | 35.0 | 35.0 |
Mikhart® 1T | 497.0 | 497.0 | 497.0 | 497.0 | 497.0 | 497.0 |
VTMO | 14.8 | 14.8 | 14.8 | 14.8 | 14.8 | 14.8 |
Silquest® A-1120 | 4.9 | 4.9 | 4.9 | 4.9 | 4.9 | 4.9 |
DBU | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
Geniosil® XB-502 | 10.0 | |||||
DC® 3074 | 5.0 | 8.0 | 10.0 | 15.0 |
在表1中,所示的比例是按重量份计。
组合物A、B和E是对比组合物,其中倍半硅氧烷(A)的含量为:
-等于0(组合物A);
-相对于组合物的总重量小于0.5重量%(组合物B),或
-相对于组合物的总重量大于1.4重量%(组合物E)。
交联组合物的性能
由胶合剂组合物A-F获得的性能总结在下表2中:
表2
A (对比) | B(对比) | C | D | E | F(对比) | |
结皮时间(分钟) | 40 | 50 | 30 | 65 | 40 | 60 |
在24小时后的交联(毫米) | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3 | 2.5 |
挤出速度(克/分钟) | 85 | 180 | 60 | 133 | 65 | 176 |
断裂伸长率(%)(混凝土基材) | 133 | 228 | 182 | 207 | 213 | 252 |
在伸长率100%时的模量(混凝土基材)(MPa) | 0.50 | 0.42 | 0.40 | 0.38 | 0.31 | 0.23 |
弹性回复率(%) | 80 | 75 | 76 | 72 | 70 | 50 |
在弹性回复试验中观察到的破裂 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
结皮时间在被控制在20℃的温度和为约60%相对湿度的气氛中进行测量。 使用木制刮刀将组合物以厚度约0.5mm的薄膜形式施加到长76mm、宽26mm的玻璃片材上。在施加所述膜之后,立即启动秒表,并使用手指轻轻按压,每分钟检查膜是否干燥或组合物残余物是否转移到手指上。该结皮时间是指这样的时间:在该时间结束时组合物膜干燥并且在该时间内粘合剂残留物不再转移到手指上。结果以分钟表示。
根据下述方案,通过拉伸试验进行拉伸强度和断裂伸长率的测定。
测量原理在于在拉伸试验设备中拉伸由交联组合物组成的标准试样,并且在试样断裂的时刻记录施加的拉伸应力(MPa)以及试样的伸长率(%),其中该拉伸试验设备的活动爪以等于100mm/min的恒定速率移动。标准试样是哑铃形的,如国际标准ISO 37中所示。所用哑铃的狭窄部分的长度为20mm,宽度为4mm,厚度为500μm。
交联24h(英文为“cure 24h”)在于以直角剥皮形式作用于待检产品的平坦条带,该平坦条带具有恒定宽度和增加的厚度。该条带通过填充宽度为10mm,深度从0至10mm线性变化的校准槽而获得。该组件由PTFE制成。在23℃和50% RH的气候控制室中施加24小时后,使用标度(graduations)记录仍然为糊状(在厚度上未聚合)的产品粘到组件上的水平。
在100%伸长率时的模量根据2002年的标准ISO11600中出现的试验(参看2005年的标准ISO8339)进行测量。
弹性回复率根据2002年的标准ISO11600中出现的试验(参看2002年的标准ISO7389)进行测定。
表2的结果表明,在以下范围内来说,在本发明组合物C、D和E有利地产生低模量弹性胶合剂:
-小于或等于0.40MPa的在100%伸长率时的模量;和
-大于或等于70%的弹性回复率。
相反,对比组合物A、B和F没有具有这些低模量胶合剂性质。对比组合物A和B尤其具有大于0.40MPa的100%伸长模量,而对比组合物F具有小于70%的弹性回复率。
本发明的组合物C、D和E产生有利地显示出在优良的机械性能、弹性和粘合性能之间的优良折衷的胶合剂。组合物C、D和E特别具有对混凝土基材的优良粘合性。
Claims (20)
1.一种组合物,其包含:
- 0.68重量%至1.00重量%的至少一种倍半硅氧烷(A),该倍半硅氧烷含至少一个苯基和至少一个烷氧基;
- 至少一种含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物,优选3%至80%的至少一种含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物;和
- 至少25重量%的至少一种碳酸盐填料,
所述重量百分比是相对于所述组合物的总重量进行表示的。
2.如权利要求1所述的组合物,其中倍半硅氧烷(A)具有以下通式(I):
其中R'1至R'8各自彼此独立地表示选自以下的基团:
- 氢原子,
- 选自由以下基团构成的组的基团:直链或支链C1-C4烷氧基、包含1至30个碳原子的直链或支链烷基、包含2至30个碳原子的链烯基、包含6至30个碳原子的芳基、包含3至30个碳原子的烯丙基、包含3至30个碳原子的环状脂族基团、包含1至30个碳原子的酰基,和
- OSiR'9R'10基团,其中R'9和R'10各自彼此独立地表示氢原子或选自由以下基团构成的组的基团:直链或支链C1-C4烷基、直链或支链C1-C4烷氧基、C2-C4链烯基、苯基、C3-C6烯丙基、环状C3-C8脂族基团和C1-C4酰基;
条件是:
- R'1至R'8基团中的至少一个基团是C1-C4烷氧基;而且
- R'1至R'8基团中的至少一个基团是苯基。
3.如权利要求1或2的组合物,其中倍半硅氧烷(A)包含10-20重量%,优选12-20重量%,优选15-18重量%的烷氧基,优选甲氧基。
4.如权利要求1-3中任一项所述的组合物,其中倍半硅氧烷(A)包含至少一个甲基。
5.如权利要求4所述的组合物,其中倍半硅氧烷(A)包含为1:10至10:1,优选1:5至5:1,有利地为1:4至4:1,特别是1:2至2:1的苯基:甲基的重量比,优选所述比为1:1或0.25:1。
6.如权利要求1-5中任一项所述的组合物,其中所述硅倍半氧烷(A)具有为10-200mPa.s,优选90-150mPa.s,优选110-130mPa.s的在23℃的粘度。
7.如权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中倍半硅氧烷(A)具有为500g/mol-3000g/mol,优选800g/mol-2000g/mol,有利地800g/mol-1500g/mol,例如800g/mol-1300g/mol或1000g/mol-1500g/mol的重均摩尔质量。
8.如权利要求1-7中任一项的组合物,其特征在于在所述组合物中的倍半硅氧烷(A)的含量选自以下重量含量之一:0.68%至1.00%、0.69%至1.00%、0.70%至1.00%、0.71%至1.00%、0.72%至1.00%、0.73%至1.00%、0.74%至1.00%、0.75%至1.00%、0.76%至1.00%、0.77%至1.00%、0.78%至1.00%、0.79%至1.00%、0.80%至1.00%、0.81%至1.00%、0.82%至1.00%、0.83%至1.00%、0.84%至1.00%、0.85%至1.00%、0.86%至1.00%、0.87%至1.00%、0.88%至1.00%、0.89%至1.00%、0.90%至1.00%、0.91%至1.00%、0.92%至1.00%、0.93%至1.00%、0.94%至1.00%、或0.95%至1.00%。
9.如权利要求1-8中任一项的组合物,其中甲硅烷基化聚合物/倍半硅氧烷(A)的重量比为33-22,优选32.9-22.5,优选32.85-22.97。
10.如权利要求1-9中任一项的组合物,其包含2-5、优选3-4.5、优选3-4.4重量份倍半硅氧烷(A)/100重量份甲硅烷基化聚合物。
11.如权利要求1-10中任一项的组合物,其中包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物选自如下所定义的式(II)、(III)或(IV)的聚合物,及它们的混合物:
其中:
- R1表示包含5-15个碳原子的二价烃基,其可以是芳族或脂族的、直链、支链或环状的,
- R0表示包含3-6个碳原子的直链或支链二价亚烷基,
- R3表示包含1-6个碳原子的直链或支链二价亚烷基,优选R3表示亚甲基或正亚丙基,
- R2表示包含2-4个碳原子的直链或支链二价亚烷基,
- R4和R5是相同或不同的,各自表示包含1-4个碳原子的直链或支链烷基,优选R4和R5表示甲基,
- R6表示氢原子、苯基、包含1-6个碳原子的直链、支链或环状烷基或下式的2-琥珀酸酯基:
其中R7是包含1-6个碳原子的直链或支链烷基,
- n是整数,使得式-[OR2]n-的聚醚嵌段的数均分子量为300g/mol至40000g/mol,
- m1是0或整数,
- n和m1使得式(III)的聚合物的数均分子量为500g/mol-50000g/mol,优选700g/mol-20000g/mol,
- m是非零的整数,
- n和m使得式(IV)的聚合物的数均分子量为500g/mol-50000g/mol,优选700g/mol-20000g/mol,
-p是等于0、1或2的整数,p优选是0或1。
12.如权利要求11的组合物,其包含:
- 至少一种式(II)的聚合物和至少一种式(III)的聚合物;或
- 至少一种式(II)的聚合物和至少一种式(IV)的聚合物;或
- 至少一种式(III)的聚合物和至少一种式(IV)的聚合物;或
- 至少一种式(II)的聚合物,至少一种式(III)的聚合物和至少一种式(IV)的聚合物。
13.如权利要求11-12任一项的组合物,其中通式(III)的聚合物使得:
- m1是等于或不同于0的整数,
- p=0或1,优选p=0,
- R4和R5各自表示甲基,
- R3表示二价亚甲基或正亚丙基,
- 所述聚合物的数均分子量为5000-30000g/mol,优选10000-20000g/mol,特别是14000-16000g/mol。
14.如权利要求11-13中任一项的组合物,其中式(II)的聚合物使得:
- p=0或1,优选p=1,
- R0表示二价正亚丙基,
- R4和R5各自表示甲基,
- 所述聚合物的数均分子量为5000-30000g/mol,优选10000-20000g/mol。
15.如权利要求1-14中任一项的组合物,其包含:
- 3-80重量%,优选5-50重量%,优选10-50重量%,有利地10-40重量%的至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物,
- 0.1-1重量%,优选0.1-0.6重量%的至少一种催化剂,
- 25-80重量%,优选40-60重量%的至少一种碳酸盐填料,
- 0-30重量%,特别是0.1-30重量%,优选0.5-20重量%,优选0.5-15重量%的至少一种添加剂,所述添加剂选自增塑剂、溶剂、颜料、粘合促进剂、干燥剂、UV稳定剂、闪光剂、荧光材料、流变添加剂、除了碳酸盐填料之外的填料,以及它们的混合物;和
- 0.68-1.00重量%,优选0.69-1.00重量%,优选0.75-1.00重量%,有利地0.80-1.00重量%的至少一种包含至少一个苯基和至少一个烷氧基的倍半硅氧烷(A)。
16.如权利要求1-15中任一项的组合物,其包含:
- 15-80重量%,优选15-50重量%的至少一种包含至少一个烷氧基硅烷基团的甲硅烷基化聚合物,
- 0.1-1重量%,优选0.1-0.6重量%的至少一种催化剂,
- 25-55重量%,优选40-55重量%的至少一种碳酸盐填料,
- 10-30重量%的至少一种增塑剂,
- 0.1-3重量%的至少一种干燥剂,
- 0.1-10重量%的至少一种不同于碳酸盐填料的填料,
- 0.1-20重量%,优选0.1-10重量%的至少一种添加剂,该添加剂选自溶剂、颜料、粘合促进剂、UV稳定剂、闪光剂、荧光材料、流变添加剂及它们的混合物,
- 0.68-1.00重量%,优选0.69-1.00重量%,优选0.75-1.00重量%,有利地0.80-1.00重量%的至少一种包含至少一个苯基和至少一个烷氧基的倍半硅氧烷(A)。
17.如权利要求1-16中任一项的组合物,其中碳酸盐填料选自碱金属或碱土金属碳酸盐及它们的混合物;优选地,碳酸盐填料是碳酸钙。
18.如权利要求1-16中任一项的组合物,其特征在于它在交联后具有下列性质:
- 小于或等于0.4MPa的在100%伸长率时的模量;和
- 大于或等于70%的弹性回复率。
19.如权利要求1-18中任一项的组合物的用途,其作为粘合剂、胶合剂或涂料,优选作为胶合剂,例如作为建筑胶合剂。
20.至少一种包含至少一个苯基和至少一个烷氧基的倍半硅氧烷(A)用于制备组合物的用途,该组合物在交联后具有:
- 小于或等于0.4MPa的在100%伸长率时的模量;和
- 大于或等于70%的弹性回复率,
在该组合物中的倍半硅氧烷(A)的含量为相对于所述组合物总重量的0.68重量%至1.00重量%。
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