CN110636995A - 消泡剂乳液 - Google Patents

消泡剂乳液 Download PDF

Info

Publication number
CN110636995A
CN110636995A CN201880032765.XA CN201880032765A CN110636995A CN 110636995 A CN110636995 A CN 110636995A CN 201880032765 A CN201880032765 A CN 201880032765A CN 110636995 A CN110636995 A CN 110636995A
Authority
CN
China
Prior art keywords
emulsion
defoamer
polycarboxylate
cement
ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201880032765.XA
Other languages
English (en)
Inventor
李诗丞
王益亨
何萍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN110636995A publication Critical patent/CN110636995A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C04B40/0046—Premixtures of ingredients characterised by their processing, e.g. sequence of mixing the ingredients when preparing the premixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
    • C04B24/122—Hydroxy amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2652—Nitrogen containing polymers, e.g. polyacrylamides, polyacrylonitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/32—Polyethers, e.g. alkylphenol polyglycolether
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/40—Compounds containing silicon, titanium or zirconium or other organo-metallic compounds; Organo-clays; Organo-inorganic complexes
    • C04B24/42—Organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/005—High shear mixing; Obtaining macro-defect free materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
    • C09K8/46—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
    • C09K8/467—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement containing additives for specific purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/50—Defoamers, air detrainers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

本发明涉及一种消泡剂乳液，其包含至少一种烷基醚硫酸盐或磺酸盐、至少一种消泡剂和水，其中所述烷基醚硫酸盐或磺酸盐中的烷基是C6‑C22烷基且所述乳液的平均微滴直径小于300nm。本发明还提供其生产方法、包含所述消泡剂乳液的聚羧酸酯醚配制剂和包含所述聚羧酸酯醚配制剂的水泥组合物。本发明的消泡剂乳液具有高透射比和优异的稳定性。包含所述消泡剂乳液的聚羧酸酯醚配制剂也表现出优异的稳定性。包含根据本发明的聚羧酸酯醚配制剂的水泥组合物具有低含气量。

Description

消泡剂乳液
技术领域
本发明涉及消泡剂乳液，涉及其生产方法，涉及包含所述消泡剂乳液的聚羧酸酯醚配制剂，还涉及包含所述聚羧酸酯醚配制剂的水泥组合物。
背景
已知在水泥组合物中使用聚羧酸酯醚。聚羧酸酯醚可提高水泥组合物的可流动性和降低其水含量。水含量的降低可提高所得水泥地层的强度。
但是，聚羧酸酯醚的使用具有在水泥组合物中引入空气的倾向并且过量的夹带空气对所得水泥地层的抗压强度有害。
可将消泡剂添加到水泥组合物中以除去夹带在水泥组合物中的过量空气。通常，将消泡剂添加到聚羧酸酯醚配制剂中。但是，所用消泡剂通常是水不溶性的，聚羧酸酯醚通常是水溶性的。当消泡剂与水溶性聚羧酸酯醚结合使用时，所得配制剂会随时间经过分离。
CN1244184A公开了用于水泥组合物的化学外加剂。通过用具有含碳骨架(水泥锚固members和氧化烯基团附着于其上)的“梳型”聚合物乳化消泡剂形成该外加剂。此申请的实施例部分显示，使用所述外加剂获得的水泥组合物的含气量相对较高。
仍然需要开发稳定的消泡剂乳液，借此可获得稳定的聚羧酸酯醚配制剂，并且使用该聚羧酸酯醚配制剂制成的水泥组合物具有低含气量。
发明概述
因此本发明的一个目的是提供稳定的消泡剂乳液，借此可获得稳定的聚羧酸酯醚配制剂。该聚羧酸酯醚配制剂具有优异的稳定性且使用该聚羧酸酯醚配制剂制成的水泥组合物具有低含气量。
本发明的另一目的是提供一种生产消泡剂乳液的方法。
本发明的再一目的是提供一种生产聚羧酸酯醚配制剂的方法。
本发明的再一目的是提供一种生产水泥组合物的方法。
已经令人惊讶地发现，可通过包含至少一种烷基醚硫酸盐或磺酸盐、至少一种消泡剂和水的特殊消泡剂乳液实现上述目的。
因此，本发明涉及下列方面。
1.一种消泡剂乳液，其包含至少一种烷基醚硫酸盐或磺酸盐、至少一种消泡剂和水，其中所述烷基醚硫酸盐或磺酸盐中的烷基是C6-C22烷基且所述乳液的平均微滴直径小于300nm。
2.根据项目1的消泡剂乳液，其中所述烷基醚硫酸盐或磺酸盐中的烷基是C8-C18烷基，优选C12-C18烷基。
3.根据项目1或2的消泡剂乳液，其中所述烷基醚硫酸盐或磺酸盐是聚乙氧基化链烷醇的硫酸盐或磺酸盐。
4.根据项目3的消泡剂乳液，其中聚乙氧基化链烷醇的硫酸盐或磺酸盐具有4至80个氧乙烯单元，优选8至60个氧乙烯单元，更优选12至50个氧乙烯单元。
5.根据项目1-4中任一项的消泡剂乳液，其中所述消泡剂是水不溶性消泡剂。
6.根据项目1-5中任一项的消泡剂乳液，其中所述消泡剂选自硅油、含硅乳液、脂肪酸、脂肪酸酯、有机改性聚硅氧烷、硼酸酯、聚烷氧基化物、聚氧化烯共聚物、具有消泡性质的炔二醇和具有式P(O)(OR8)3-x(OR9)x的磷酸酯，其中P代表磷，O代表氧且R8和R9独立地为C2-C20烷基或C6-C14芳基且x是0、1或2，及其混合物，优选选自硅油、含硅乳液、有机改性聚硅氧烷、聚烷氧基化物、聚氧化烯共聚物、具有消泡性质的炔二醇和具有式P(O)(OR8)3-x(OR9)x的磷酸酯，其中P代表磷，O代表氧且R8和R9独立地为C2-C8烷基且x是0、1或2，及其混合物，所述更优选消泡剂选自丙氧基化醇、有机改性聚硅氧烷及其混合物。
7.根据项目1-6中任一项的消泡剂乳液，其中所述乳液进一步包含选自聚乙烯基吡咯烷酮、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、脲、碳酸盐及其混合物的至少一种添加剂。
8.根据项目7的消泡剂乳液，其中所述添加剂当添加剂是聚乙烯基吡咯烷酮时以5至15重量％的量，或当添加剂选自二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、脲、碳酸盐及其混合物时以1至8重量％的量使用，基于所述乳液的总重量计。
9.根据项目7或8的消泡剂乳液，其中聚乙烯基吡咯烷酮的数均分子量为5,000至20,000。
10.根据项目1-9中任一项的消泡剂乳液，其中所述乳液的平均微滴直径为80至300nm，优选90至250nm，更优选90至150nm。
11.根据项目1-10中任一项的消泡剂乳液，其中所述消泡剂乳液中的烷基醚硫酸盐或磺酸盐的浓度为5至20重量％，优选8至15重量％。
12.根据项目1-11中任一项的消泡剂乳液，其中烷基醚硫酸盐或磺酸盐与消泡剂的重量比为0.15:1至0.8:1，优选0.2:1至0.5:1，更优选0.3:1至0.4:1。
13.一种生产根据项目1-12中任一项的消泡剂乳液的方法，其包括
步骤a)制备包含烷基醚硫酸盐或磺酸盐、消泡剂和水的混合物；
步骤b)任选对所述混合物施以低剪切，所述低剪切中的剪切速率优选为50至500rpm，更优选100至300rpm；和
步骤c)在至少25,000s-1，优选至少50,000s-1，更优选70,000s-1至180,000s-1的剪切速率下剪切所述混合物至少10分钟，优选至少20分钟，更优选20至120分钟，最优选30至60分钟。
14.根据项目13的方法，其中步骤a)通过将烷基醚硫酸盐或磺酸盐溶解在水中和将消泡剂添加到所得溶液中进行或步骤a)通过将烷基醚硫酸盐或磺酸盐和消泡剂同时添加到水中进行。
15.一种消泡剂乳液，其可通过根据项目13或14的方法获得。
16.一种聚羧酸酯醚配制剂，其包含至少一种聚羧酸酯醚和如项目1-12或项目15中任一项所述的消泡剂乳液。
17.根据项目16的聚羧酸酯醚配制剂，其中所述聚羧酸酯醚包含聚羧酸酯结构部分和醚结构部分。
18.根据项目17的聚羧酸酯醚配制剂，所述聚羧酸酯结构部分是带有羧酸基团和/或其酯和/或盐和任选磺酸基团和/或其盐的含碳骨架。
19.根据项目17或18的聚羧酸酯醚配制剂，其中聚羧酸酯结构部分与醚结构部分之间的重量比为3:7至99:1，优选4:6至95:5，更优选6:4至8:2。
20.根据项目16-19中任一项的聚羧酸酯醚配制剂，其中所述聚羧酸酯醚配制剂中的聚羧酸酯醚含量为5至40重量％，优选10至30重量％，且所述聚羧酸酯醚配制剂包含0.1至5重量％，优选0.2至2重量％，最优选0.4至1重量％的如项目1-12或项目15中任一项所述的消泡剂乳液，基于所述配制剂的总重量计。
21.一种生产根据项目16-20中任一项的聚羧酸酯醚配制剂的方法，其包括混合如项目1-12或项目15中任一项所述的消泡剂乳液与聚羧酸酯醚。
22.根据项目21的方法，其中部分或全部量的如项目7-9中任一项所述的添加剂在生产所述聚羧酸酯醚配制剂时加入。
23.一种水泥组合物，其包含至少一种水泥和如项目16-20中任一项所述的聚羧酸酯醚配制剂。
24.根据项目23的水泥组合物，其中所述水泥选自波特兰水泥、砌筑水泥、高铝水泥、耐火水泥、镁氧水泥、硫铝酸钙水泥、油井水泥及其混合物。
25.根据项目23或24的水泥组合物，其中所述水泥组合物包含0.05至1重量％，优选0.1至0.3重量％的如项目16-20中任一项所述的聚羧酸酯醚配制剂。
26.一种生产如项目23-25中任一项所述的水泥组合物的方法，其包括混合水泥、水和如项目16-20中任一项所述的聚羧酸酯醚配制剂。
本发明的实施方案
在一个实施方案中，本发明提供一种消泡剂乳液，其包含至少一种烷基醚硫酸盐或磺酸盐、至少一种消泡剂和水，其中所述烷基醚硫酸盐或磺酸盐中的烷基是C6-C22烷基且所述乳液的平均微滴直径小于300nm。
不定冠词“一”、“该”是指一种或多种由所述冠词后的术语指定的物类。例如，“一硅油”是指一种或多种硅油。
根据一个优选实施方案，烷基醚硫酸盐或磺酸盐中的烷基是C8-C18烷基，优选C12-C18烷基。在一个实施方案中，烷基醚硫酸盐或磺酸盐是聚乙氧基化链烷醇的硫酸盐或磺酸盐。根据一个优选实施方案，聚乙氧基化链烷醇的硫酸盐或磺酸盐具有4至80个氧乙烯单元，优选8至60个氧乙烯单元，更优选12至50个氧乙烯单元。
根据本发明，烷基醚硫酸盐或磺酸盐包括铵盐、烷基胺盐，如异丙基胺盐，碱金属盐，如钠盐，和碱土金属盐，如镁盐。
根据一个优选实施方案，烷基醚硫酸盐或磺酸盐可以是包含15至50个氧乙烯单元的十二烷基醚硫酸或磺酸钠。
烷基醚硫酸盐或磺酸盐可以例如通过首先将C6至C22-，优选C8至C18-，更优选C12至C18-脂肪醇烷氧基化和随后将烷氧基化产物硫酸化制备。对于烷氧基化，优选使用氧化乙烯。
本发明的消泡剂乳液中的烷基醚硫酸盐或磺酸盐的浓度可为5至20重量％，优选8至15重量％。
在一个优选实施方案中，该消泡剂是水不溶性消泡剂。
本发明的消泡剂乳液中的消泡剂可选自硅油、含硅乳液、脂肪酸、脂肪酸酯、有机改性聚硅氧烷、硼酸酯、聚烷氧基化物，优选丙氧基化醇，聚氧化烯共聚物、具有消泡性质的炔二醇和具有式P(O)(OR8)3-x(OR9)x的磷酸酯，其中P代表磷，O代表氧且R8和R9独立地为C2-C20烷基或C6-C14芳基，优选C2-C8烷基且x是0、1或2，及其混合物。
在一个优选实施方案中，消泡剂选自硅油、含硅乳液、有机改性聚硅氧烷、聚烷氧基化物、聚氧化烯共聚物、具有消泡性质的炔二醇和具有式P(O)(OR8)3-x(OR9)x的磷酸酯，其中P代表磷，O代表氧且R8和R9独立地为C2-C8烷基且x是0、1或2，及其混合物。
在一个优选实施方案中，消泡剂选自丙氧基化醇和有机改性聚硅氧烷，如芳基烷基改性聚硅氧烷、a,w-改性丙氧基化聚二甲基硅氧烷或氟硅酮。a,w-改性丙氧基化聚二甲基硅氧烷中的氧化丙烯单元数可为20至50，优选25至45。
根据一个优选实施方案，丙氧基化醇是丙氧基化C7-C20醇，优选丙氧基化C10-C18醇或含有7至20个碳原子的醇的丙氧基化混合物。丙氧基化醇中的氧化丙烯单元数可为12至50，优选18至30。
根据本发明的一个优选实施方案，烷基醚硫酸盐或磺酸盐与消泡剂的重量比为0.15:1至0.8:1，优选0.2:1至0.5:1，更优选0.3:1至0.4:1。
在一个实施方案中，消泡剂乳液进一步包含至少一种用于改进低温稳定性的添加剂，其可选自聚乙烯基吡咯烷酮、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、脲和碳酸盐(优选碱金属碳酸盐，例如碳酸钠和碳酸钾)及其混合物。聚乙烯基吡咯烷酮的数均分子量可为5,000至20,000。当使用聚乙烯基吡咯烷酮时，其通常以聚羧酸酯醚配制剂的总重量的5至15重量％的量使用。当使用二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、脲和碳酸钾时，其通常以聚羧酸酯醚配制剂的总重量的1至8重量％，优选2至5重量％的量使用。
在一个优选实施方案中，根据本发明的消泡剂乳液的平均微滴直径为80至300nm，优选90至250nm，更优选90至150nm。在测试平均微滴直径前，消泡剂乳液可用去离子水稀释500倍，例如0.2克消泡剂乳液可用99.8克去离子水稀释。
本发明的进一步实施方案涉及一种生产根据本发明的消泡剂乳液的方法，其包括
步骤a)制备包含烷基醚硫酸盐或磺酸盐、消泡剂和水的混合物；
步骤b)任选对所述混合物施以低剪切，所述低剪切中的剪切速率优选为50至500rpm，更优选100至300rpm；和
步骤c)在至少25,000s-1，优选至少50,000s-1，更优选70,000s-1至180,000s-1的剪切速率下剪切所述混合物至少10分钟，优选至少20分钟，更优选20至120分钟，最优选30至60分钟。
根据本发明，步骤a)可通过将烷基醚硫酸盐或磺酸盐溶解在水中和将消泡剂添加到所得溶液中进行。步骤a)也可通过将烷基醚硫酸盐或磺酸盐和消泡剂同时添加到水中进行。
步骤b)是低剪切步骤并且是任选步骤。通过步骤b)可获得粗糙乳液。
步骤c)是高剪切步骤。通过步骤c)可获得具有如上文定义的平均微滴直径的微细乳液。
本发明的一个方面涉及可通过如上文定义的方法获得的消泡剂乳液。
本发明的进一步实施方案涉及包含至少一种聚羧酸酯醚和根据本发明的消泡剂乳液的聚羧酸酯醚配制剂。
本发明中所用的聚羧酸酯醚可以是包含聚羧酸酯结构部分和醚结构部分的共聚物。
在一个优选实施方案中，聚羧酸酯结构部分可以是是带有羧酸基团和/或其酯和/或盐和任选磺酸基团和/或其盐的含碳骨架。
聚羧酸酯醚优选包括两种共聚单体组分，其中共聚单体组分a1)是：
烯属不饱和单羧酸共聚单体和/或其酯和/或盐，和/或烯属不饱和磺酸化合物作为进一步的共聚单体和/或其盐，
且共聚单体组分a2)是：
根据通式(I)的共聚单体
其中R1是
由此R2是H或具有1至5个碳原子的脂族烃基，R3是未取代或取代的C6至C14芳基，优选苯基，且R4是H或具有1至20个碳原子的脂族烃基、具有5至8个碳原子的脂环族烃基、具有6至14个碳原子的取代芳基或选自下式的基团
其中R5和R7可以各自是C1至C5烷基、C6至C14芳基、C6至C10芳烷基或C6至C10-烷芳基且R6可以是C1至C6亚烷基、C6至C14亚芳基、C6至C10亚芳烷基或C6至C10亚烷芳基且p是0、1、2或3，m和n独立地为2、3、4或5，x和y独立地为1至350，优选5至200，更优选10至60的整数，且z在0至200的范围内，优选是0至100，更优选是0至50。
通常，这些聚合物基于它们的分散性质表现出随时间经过的优异塑化作用并另外可使用普通制备方法制备。另一方面在于，这些共聚物不仅与特定水硬性组分一起，而且在水泥砂浆和混凝土领域中也表现出它们的塑化作用。另外，可以基于醚共聚单体的多样性，尤其基于侧链长度的宽范围选择性地选择这些共聚物的改进的效果。
当聚羧酸酯结构部分，优选共聚单体组分a1)与醚结构部分，优选醚组分a2)之间的重量比为3:7至99:1时，该共聚物尤其表现出更有利的性质。
如本文所用，所提到的共聚单体组分a1)和a2)在其聚合后分别应被解释为该共聚物的结构单元。
在一个优选实施方案中，聚羧酸酯结构部分，优选共聚单体组分a1)与醚结构部分，优选共聚单体a2)之间的重量比为4:6至95:5，优选6:4至8:2。
在一个优选实施方案中，p为0或1的醚组分a2)以乙烯基或烯丙基为代表并另外含有聚醚，优选聚氧化乙烯作为R1。共聚单体组分a1)可以是丙烯酸或其盐。
一般而言，根据本发明，共聚单体组分a1)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、(甲基)烯丙基磺酸、乙烯基磺酸和它们的合适的盐或它们的烷基或羟烷基酯，或其混合物。
或者，其它共聚单体，如苯乙烯或丙烯酰胺可另外与醚组分a2)和共聚单体组分a1)共聚。或者，可以使用具有疏水性质的组分。具有醚结构单元，如聚氧化丙烯或聚氧化丙烯-聚氧化乙烯(PO/PE)或聚氧化丁烯-聚氧化乙烯(PB/PE)或聚氧化苯乙烯-聚氧化乙烯(PS/PE)单元的化合物是优选的。这些附加结构单元应该以最多5重量％的量存在于该共聚物中；0.05至3重量％和0.1至1.0重量％的量是优选的。
聚羧酸酯醚的数均摩尔质量可以在8,000g mol-1至100,000g mol-1，优选10,000gmol-1至50,000g mol-1的范围内。
该共聚物可通过相对简单的方式制造，尤其是在贫氧或无氧气氛中进行聚合时。也可加入一定量的溶剂以使醚组分可溶。在共聚单体a2)是多元醇类基团或氧化烯衍生的多元醇基团且醚组分的R2是氢的情况下，水是优选的溶剂。或者，可以加入水和醇，如异丙醇的混合物。在R2不是氢的情况下，有机溶剂，尤其是甲苯被认为是优选的。
为了引发聚合反应，将基础混合物加热到环境温度或平稳地冷却。另一合适的备选方案可以是作为引发剂组分加入氧化还原体系。这种氧化还原体系可包含还原剂和氧化剂和优选或和另外过氧化物或过硫酸盐，如H2O2或过硫酸氨。这些试剂可优选用于以水作为溶剂的体系。也称为(BASF的注册商标)是羟甲基亚磺酸钠。该盐是水溶性的并通常作为二水合物出售。这种盐由连二亚硫酸钠制备，其既用作还原剂又用作将SO2基团引入有机分子的试剂。Brüggemann Chemicals的是用于纺织、制药和漂白工业的基于甲醛次硫酸氢钠(SFS)的还原剂。
原则上，可以选择两种备选方案制造该共聚物：
备选方案A:
将共聚单体混合物和含还原剂的混合物逐步或连续添加到含醚的混合物中；温度为0至50℃。
备选方案B:
将含氧化剂的混合物逐步添加到完整的单体混合物中。
然后通常搅拌反应混合物直至所有过氧化物反应。在使用有机溶剂的情况下，将这些蒸馏。然后将反应产物冷却并使用碱(如碱金属或碱土金属氢氧化物、胺或链烷醇胺)中和该共聚物。一种优选方案是加入包含氢氧化钠或氢氧化钙的水溶液。
这一公开的方法代表用于制造聚羧酸酯醚的一个实例。
聚羧酸酯醚配制剂中的聚羧酸酯醚含量为配制剂总重量的5至40重量％，优选10至30重量％。
聚羧酸酯醚配制剂包含基于配制剂的总重量计0.1至5重量％，优选0.2至2重量％，最优选0.4至1重量％的本发明的消泡剂乳液。
根据本发明的聚羧酸酯醚配制剂可通过将根据本发明的消泡剂乳液与聚羧酸酯醚混合制备。根据本发明，可进一步加入水和任选添加剂以制备聚羧酸酯醚配制剂。
根据一个实施方案，部分或全部量的如上文定义的用于改进低温稳定性的添加剂可在制备聚羧酸酯醚配制剂时加入，这意味着部分或全部量的用于改进低温稳定性的添加剂没有在制备消泡剂乳液时加入。例如，基于聚羧酸酯醚配制剂中的所述添加剂的总量计20至100重量％，优选40至80重量％的所述添加剂在制备聚羧酸酯醚配制剂时加入。
本发明的进一步实施方案涉及包含至少一种水泥和根据本发明的聚羧酸酯醚配制剂的水泥组合物。
使用水泥形成结构形式。根据本发明，水泥可选自波特兰水泥、砌筑水泥、高铝水泥、耐火水泥、镁氧水泥、硫铝酸钙水泥、油井水泥及其混合物。
本发明的水泥组合物可与任何其它用于水泥的外加剂或添加剂结合使用。其它水泥外加剂和添加剂包括但不限于缓凝剂、促凝剂、脱气剂、缓蚀剂、任何其它水泥分散剂、颜料、润湿剂、水溶性聚合物、强度增强剂、流变改性剂、拒水剂和不会不利地影响本发明的外加剂的性质的任何其它外加剂或添加剂。
在一个实施方案中，水泥组合物包含0.05至1重量％，优选0.1至0.3重量％的根据本发明的聚羧酸酯醚配制剂。
本发明的一个方面涉及生产如上文定义的水泥组合物的方法，其包括混合水泥、水和根据本发明的聚羧酸酯醚配制剂。根据本发明，可以进一步加入用于水泥的添加剂以制备水泥组合物。
可将水泥组合物与小骨料混合以形成砂浆。可将砂浆与大骨料混合以形成混凝土。
本发明的消泡剂乳液具有优异的稳定性。包含本发明的消泡剂乳液的聚羧酸酯醚配制剂也表现出优异的稳定性，例如，该聚羧酸酯醚配制剂在5℃至50℃的温度下经过多于2个月(在一些情况下甚至多于6个月)的时期没有表现出相分离。包含根据本发明的聚羧酸酯醚配制剂的水泥组合物具有低含气量。
在权利要求书、说明书和实施例中描述了本发明的进一步实施方案。无需说，上文提到的特征和仍有待在本发明的主题的下文中解释的特征不仅可以在每种情况下指示的组合使用，也可以不超出本发明的范围的其它组合使用。
通过下列实施例例示本发明的优点。
实施例
A)所用物质
SLES1(十二烷基醚硫酸钠，50EO，32重量％在水中)；
SLES2(十二烷基醚硫酸钠，30EO，32重量％在水中)；
SLES3(十二烷基醚硫酸钠，12EO，30重量％在水中)；
Calfax DB45(二苯醚二磺酸盐，45重量％在水中，DOW)；
SLS(十二烷基硫酸钠，30重量％在水中)；
AEO30(C13-Oxo醇乙氧基化物，30EO，70重量％在水中)
AEO40(C13-Oxo醇乙氧基化物，40EO，70重量％在水中)；
消泡剂HS-568(丙氧基化C7-C20醇混合物，大约20PO，100％，San Nopco)；
POPDMS(改性有机硅，a,w-改性丙氧基化聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷的摩尔质量＝1000g mol-1，大约35PO，100％)；
PES(聚羧酸酯醚水溶液，50wt％，其中聚羧酸酯醚是聚丙烯酸和烯丙基聚乙二醇(重量比＝3:1)的共聚物，45EO，数均摩尔质量＝～20,000g mol-1)
B)试验方法
-光透射比
将0.05克下列实施例或对比例中制成的消泡剂乳液分散在49.95克去离子水中。将样品转移到比色皿。使用来自HACH的DR/2010用600nm的光测量样品的透射比。结果显示在表1中。
为了测试消泡剂乳液的稳定性，将下列实施例和对比例中制成的消泡剂乳液在制备后在室温(RT)下储存6个月。然后，根据上述程序测试所得消泡剂乳液的光透射比。结果显示在表1中。
-配制剂稳定性试验
将下文制备的聚羧酸酯醚配制剂置于烘箱(在50℃)和冰箱(在5℃)中以目视观察相分离。结果显示在表2中。
-含气量试验
根据ASTM C 185(1995)测量下文制备的混凝土的含气量且结果显示在表4中。
-平均微滴直径试验
通过将0.2克下列实施例或对比例中获得的消泡剂乳液添加到99.8克去离子水中，制备试验样品。使用Malvern Nanosizer ZS 90测量平均微滴直径并显示在表1中。
实施例1至10和对比例1至4:消泡剂乳液的制备
实施例1
将28.125克SLES2溶解在44.875克去离子水中。然后，加入27克HS-568并用螺旋桨在200rpm下搅拌10分钟，随后产生粗糙乳液。然后对该粗糙乳液施以在20000rpm(相当于剪切速率～60,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器30分钟，随后产生微细乳液。
实施例2
将30克SLES3溶解在43克去离子水中。然后，加入27克HS-568并用螺旋桨在200rpm下搅拌10分钟，随后产生粗糙乳液。然后对该粗糙乳液施以在20000rpm(相当于剪切速率～60,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器30分钟，随后产生微细乳液。
实施例3
将30克SLES1溶解在43克去离子水中。然后，加入27克HS-568并用螺旋桨在200rpm下搅拌10分钟，随后产生粗糙乳液。然后对该粗糙乳液施以在20000rpm(相当于剪切速率～60,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器30分钟，随后产生微细乳液。
实施例4
将33.75克SLES2溶解在39.25克去离子水中。然后，加入27克HS-568并用螺旋桨在200rpm下搅拌10分钟，随后产生粗糙乳液。然后对该粗糙乳液施以在20000rpm(相当于剪切速率～60,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器30分钟，随后产生微细乳液。
实施例5
将42.18克SLES2溶解在30.81克去离子水中。然后，加入27克HS-568并用螺旋桨在200rpm下搅拌10分钟，随后产生粗糙乳液。然后对该粗糙乳液施以在20000rpm(相当于剪切速率～60,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器30分钟，随后产生微细乳液。
实施例6
重复实施例1的程序，区别在于对该粗糙乳液施以在10000rpm(相当于剪切速率～30,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器30分钟。
实施例7
重复实施例1的程序，区别在于对该粗糙乳液施以在40000rpm(相当于剪切速率～120,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器30分钟。
实施例8
将28.125克SLES2溶解在44.875克水中。然后，加入27克POPDMS并用螺旋桨在200rpm下搅拌10分钟，随后产生粗糙乳液。然后对该粗糙乳液施以在20000rpm(相当于剪切速率～60,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器30分钟，随后产生微细乳液。
实施例9
将28.125克SLES2和27克HS-568同时添加到44.875克去离子水中并用螺旋桨在200rpm下搅拌10分钟，这产生粗糙乳液。然后对该粗糙乳液施以在20000rpm(相当于剪切速率～60,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器30分钟，随后产生微细乳液。
实施例10
将28.125克SLES2溶解在44.875克去离子水中。然后，加入27克HS-568并用螺旋桨在200rpm下搅拌10分钟，这产生粗糙乳液。然后对该粗糙乳液施以在20000rpm(相当于剪切速率～60,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器60分钟，随后产生微细乳液。
实施例11
将28.125克SLES2溶解在44.875克去离子水中。然后，加入27克HS-568。然后对该混合物直接施以在20000rpm(相当于剪切速率～60,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器30分钟，随后产生微细乳液。
实施例12
将28.125克SLES2和4克二乙醇胺溶解在40.875克去离子水中。然后，加入27克HS-568并用螺旋桨在200rpm下搅拌10分钟，随后产生粗糙乳液。然后对该粗糙乳液施以在20000rpm(相当于剪切速率～60,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKAUltra-Turrax高速均化器30分钟，随后产生微细乳液。
对比例1
将28.125克SLES2溶解在44.875克水中。然后，加入27克HS-568并用螺旋桨在200rpm下搅拌10分钟。没有施加高剪切混合。
对比例2
将10克Calfax DB45和6.43克AEO40溶解在56.57克水中。然后，加入27克HS568并用螺旋桨在200rpm下搅拌10分钟。然后对该粗糙乳液施以在20000rpm(相当于剪切速率～60,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器30分钟。
对比例3
将10.0克SLS和8.57克AEO30溶解在54.43克水中。然后，加入27克HS568并用螺旋桨在200rpm下搅拌10分钟。然后对该粗糙乳液施以在20000rpm(相当于剪切速率～60,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器30分钟。
对比例4
将27克Disponil HS568添加在64克水中并用螺旋桨在200rpm下搅拌10分钟，这产生粗糙乳液。然后对该粗糙乳液施以在20000rpm(相当于剪切速率～60,000s-1)下的具有S50B-G45G分散头和T65控制单元的IKA Ultra-Turrax高速均化器30分钟。
实施例1至10和对比例1至4中获得的消泡剂乳液的性质显示在下表1中。
表1
++:消泡剂乳液在室温下储存6个月后透射比％降低小于5％
+:消泡剂乳液在室温下储存6个月后透射比％降低5-15％
-:在室温下储存～5天后完全相分离
聚羧酸酯醚配制剂的制备
PES(聚羧酸酯醚水溶液，50重量％)用去离子水稀释至25重量％。然后将上述实施例1至10和对比例1至4中制备的各消泡剂乳液(0.6克)添加到99.4克稀释聚羧酸酯醚水溶液中并使用热板在室温下以～100rpm的搅拌速率充分混合以获得聚羧酸酯醚配制剂。
聚羧酸酯醚配制剂的性质显示在下表2中。
表2
混凝土的制备
将上文制成的各聚羧酸酯醚配制剂(0.042千克)与表3中所示的成分混合以制备混凝土。
表3
组分 量/kg
水泥(Hailuo水泥425) 4.20
砂 8.40
石(直径5mm至15mm) 9.20
水 1.70
上文制成的混凝土中的含气量显示在下表4中。
表4
配制剂中的消泡剂乳液来自实施例No. 混凝土中的含气量
实施例1 1.0％
实施例2 0.9％
实施例3 1.0％
实施例4 1.6％
实施例5 2.2％
实施例6 1.0％
实施例7 1.0％
实施例8 2.5％
实施例9 1.0％
实施例10 1.0％
实施例11 1.0％
实施例12 1.0％
对比例1 1.0％
对比例2 1.0％
对比例3 1.1％
对比例4 1.0％

Claims (26)

1.一种消泡剂乳液，其包含至少一种烷基醚硫酸盐或磺酸盐、至少一种消泡剂和水，其中烷基醚硫酸盐或磺酸盐中的烷基是C6-C22烷基且乳液的平均微滴直径小于300nm。
2.根据权利要求1的消泡剂乳液，其中烷基醚硫酸盐或磺酸盐中的烷基是C8-C18烷基，优选C12-C18烷基。
3.根据权利要求1或2的消泡剂乳液，其中烷基醚硫酸盐或磺酸盐是聚乙氧基化链烷醇的硫酸盐或磺酸盐。
4.根据权利要求3的消泡剂乳液，其中聚乙氧基化链烷醇的硫酸盐或磺酸盐具有4至80个氧乙烯单元，优选8至60个氧乙烯单元，更优选12至50个氧乙烯单元。
5.根据权利要求1-4中任一项的消泡剂乳液，其中消泡剂是水不溶性消泡剂。
6.根据权利要求1-5中任一项的消泡剂乳液，其中消泡剂选自硅油、含硅乳液、脂肪酸、脂肪酸酯、有机改性聚硅氧烷、硼酸酯、聚烷氧基化物、聚氧化烯共聚物、具有消泡性质的炔二醇和具有式P(O)(OR8)3-x(OR9)x的磷酸酯，其中P代表磷，O代表氧且R8和R9独立地为C2-C20烷基或C6-C14芳基且x是0、1或2，及其混合物，优选选自硅油、含硅乳液、有机改性聚硅氧烷、聚烷氧基化物、聚氧化烯共聚物、具有消泡性质的炔二醇和具有式P(O)(OR8)3-x(OR9)x的磷酸酯，其中P代表磷，O代表氧且R8和R9独立地为C2-C8烷基且x是0、1或2，及其混合物，更优选消泡剂选自丙氧基化醇、有机改性聚硅氧烷及其混合物。
7.根据权利要求1-6中任一项的消泡剂乳液，其中乳液进一步包含选自聚乙烯基吡咯烷酮、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、脲、碳酸盐及其混合物的至少一种添加剂。
8.根据权利要求7的消泡剂乳液，其中所述添加剂当添加剂是聚乙烯基吡咯烷酮时以5至15重量％的量，或当添加剂选自二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、脲、碳酸盐及其混合物时以1至8重量％的量使用，基于乳液的总重量计。
9.根据权利要求7或8的消泡剂乳液，其中聚乙烯基吡咯烷酮的数均分子量为5,000至20,000。
10.根据权利要求1-9中任一项的消泡剂乳液，其中乳液的平均微滴直径为80至300nm，优选90至250nm，更优选90至150nm。
11.根据权利要求1-10中任一项的消泡剂乳液，其中消泡剂乳液中的烷基醚硫酸盐或磺酸盐的浓度为5至20重量％，优选8至15重量％。
12.根据权利要求1-11中任一项的消泡剂乳液，其中烷基醚硫酸盐或磺酸盐与消泡剂的重量比为0.15:1至0.8:1，优选0.2:1至0.5:1，更优选0.3:1至0.4:1。
13.一种生产根据权利要求1-12中任一项的消泡剂乳液的方法，其包括
步骤a)制备包含烷基醚硫酸盐或磺酸盐、消泡剂和水的混合物；
步骤b)任选对混合物施以低剪切，低剪切中的剪切速率优选为50至500rpm，更优选100至300rpm；和
步骤c)在至少25,000s-1，优选至少50,000s-1，更优选70,000s-1至180,000s-1的剪切速率下剪切混合物至少10分钟，优选至少20分钟，更优选20至120分钟，最优选30至60分钟。
14.根据权利要求13的方法，其中步骤a)通过将烷基醚硫酸盐或磺酸盐溶解在水中和将消泡剂添加到所得溶液中进行或步骤a)通过将烷基醚硫酸盐或磺酸盐和消泡剂同时添加到水中进行。
15.一种消泡剂乳液，其可通过根据权利要求13或14的方法获得。
16.一种聚羧酸酯醚配制剂，其包含至少一种聚羧酸酯醚和如权利要求1-12或权利要求15中任一项所述的消泡剂乳液。
17.根据权利要求16的聚羧酸酯醚配制剂，其中聚羧酸酯醚包含聚羧酸酯结构部分和醚结构部分。
18.根据权利要求17的聚羧酸酯醚配制剂，聚羧酸酯结构部分是带有羧酸基团和/或其酯和/或盐和任选磺酸基团和/或其盐的含碳骨架。
19.根据权利要求17或18的聚羧酸酯醚配制剂，其中聚羧酸酯结构部分与醚结构部分之间的重量比为3:7至99:1，优选4:6至95:5，更优选6:4至8:2。
20.根据权利要求16-19中任一项的聚羧酸酯醚配制剂，其中聚羧酸酯醚配制剂中的聚羧酸酯醚含量为5至40重量％，优选10至30重量％，且聚羧酸酯醚配制剂包含0.1至5重量％，优选0.2至2重量％，最优选0.4至1重量％的如权利要求1-12或权利要求15中任一项所述的消泡剂乳液，基于配制剂的总重量计。
21.一种生产根据权利要求16-20中任一项的聚羧酸酯醚配制剂的方法，其包括混合如权利要求1-12或权利要求15中任一项所述的消泡剂乳液与聚羧酸酯醚。
22.根据权利要求21的方法，其中部分或全部量的如权利要求7-9中任一项所述的添加剂在生产聚羧酸酯醚配制剂时加入。
23.一种水泥组合物，其包含至少一种水泥和如权利要求16-20中任一项所述的聚羧酸酯醚配制剂。
24.根据权利要求23的水泥组合物，其中水泥选自波特兰水泥、砌筑水泥、高铝水泥、耐火水泥、镁氧水泥、硫铝酸钙水泥、油井水泥及其混合物。
25.根据权利要求23或24的水泥组合物，其中水泥组合物包含0.05至1重量％，优选0.1至0.3重量％的如权利要求16-20中任一项所述的聚羧酸酯醚配制剂。
26.一种生产如权利要求23-25中任一项所述的水泥组合物的方法，其包括混合水泥、水和如权利要求16-20中任一项所述的聚羧酸酯醚配制剂。
CN201880032765.XA 2017-05-19 2018-05-15 消泡剂乳液 Pending CN110636995A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2017085139 2017-05-19
CNPCT/CN2017/085139 2017-05-19
PCT/EP2018/062429 WO2018210777A1 (en) 2017-05-19 2018-05-15 Defoamer emulsion

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110636995A true CN110636995A (zh) 2019-12-31

Family

ID=62167332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880032765.XA Pending CN110636995A (zh) 2017-05-19 2018-05-15 消泡剂乳液

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20200181031A1 (zh)
EP (1) EP3625189A1 (zh)
JP (1) JP7225120B2 (zh)
CN (1) CN110636995A (zh)
BR (1) BR112019024126B1 (zh)
WO (1) WO2018210777A1 (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020107310A1 (en) * 1999-12-10 2002-08-08 Samy Shendy Solubilized defoamers for cementitious compositions
US20110039984A1 (en) * 2008-04-16 2011-02-17 Akzo Nobel N.V. Rheology influencing additive for mineral building materials
CN102596847A (zh) * 2009-09-02 2012-07-18 巴斯夫聚合建材有限公司 制剂及其用途

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5181961A (en) 1989-05-22 1993-01-26 Nihon Cement Co., Ltd. Cement composition
DE19623409C1 (de) * 1996-06-12 1998-02-12 Bayer Ag Entschäumermischungen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US6139623A (en) 1997-01-21 2000-10-31 W. R. Grace & Co.-Conn. Emulsified comb polymer and defoaming agent composition and method of making same
JP3668793B2 (ja) 1999-04-09 2005-07-06 サンノプコ株式会社 Ｗ／ｏ／ｗ型消泡剤組成物
JP4495818B2 (ja) 2000-02-03 2010-07-07 東レ・ダウコーニング株式会社 消泡剤組成物
US20050119151A1 (en) * 2002-04-10 2005-06-02 Konstanze Mayer Textile cleaning agent which is gentle on textiles
US8349979B2 (en) * 2005-06-14 2013-01-08 Basf Construction Polymers Gmbh Liquid admixture composition
EP2099408B1 (en) 2006-11-28 2016-10-05 Wisconsin Alumni Research Foundation Fluoropolymer-based emulsions for the intravenous delivery of fluorinated volatile anesthetics

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020107310A1 (en) * 1999-12-10 2002-08-08 Samy Shendy Solubilized defoamers for cementitious compositions
US20110039984A1 (en) * 2008-04-16 2011-02-17 Akzo Nobel N.V. Rheology influencing additive for mineral building materials
CN102596847A (zh) * 2009-09-02 2012-07-18 巴斯夫聚合建材有限公司 制剂及其用途

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
董永春: "《纺织助剂化学》", 31 December 2009, 东华大学出版社 *
裘炳毅: "《化妆品化学与工艺技术大全》", 31 January 2000, 中国轻工业出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
BR112019024126A2 (pt) 2020-06-02
JP7225120B2 (ja) 2023-02-20
US20200181031A1 (en) 2020-06-11
BR112019024126B1 (pt) 2024-01-23
EP3625189A1 (en) 2020-03-25
WO2018210777A1 (en) 2018-11-22
JP2020520879A (ja) 2020-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2008290631B2 (en) A liquid admixture composition
DE60132140T2 (de) Zementdispergiermittel und die dieses enthaltende Zementzusammensetzung
JP4883757B2 (ja) Ａｅコンクリートの製造方法及びａｅコンクリート
JP2007238387A (ja) 粉末状セメント分散剤
MXPA02005725A (es) Agentes de control de aire, solubles en agua para composiciones de cemento.
US8344084B2 (en) Liquid admixture composition
KR20100070909A (ko) 콘크리트용 폴리카르본산계 중합체 조성물 및 이를 포함한 콘크리트 조성물
JP5449024B2 (ja) 自己収縮低減剤
US8349979B2 (en) Liquid admixture composition
JP2009023901A (ja) セメント混和剤及びセメント組成物
JP5401402B2 (ja) セメント混和剤用共重合体組成物及びセメント混和剤
CN110636995A (zh) 消泡剂乳液
JP2004002175A (ja) セメント混和剤及びその製造方法
JP2005035844A (ja) セメント混和剤及びセメント組成物
JP4425581B2 (ja) 貧配合コンクリート用添加剤
JPH07157348A (ja) セメント用添加剤
JP2009256134A (ja) セメント添加剤、セメント混和剤及びセメント組成物
JPH0967153A (ja) コンクリート混和剤
JP2008031252A (ja) 不飽和単量体、ポリアルキレンイミン（アミン）系重合体、セメント混和剤、セメント組成物、洗剤用ビルダー及び洗浄剤組成物
JP2003335563A (ja) セメント混和剤
US20020077395A1 (en) Stabilization of aqueous emulsion polymers
JP4234610B2 (ja) セメント混和剤およびコンクリート組成物
JP4540525B2 (ja) セメント混和剤用ポリカルボン酸系ポリマーの製造方法
JP2003002713A (ja) 貧配合水硬性組成物用分散剤
JP2006069859A (ja) セメント混和剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination