CN110588197B - 在曲面上具有印刷层的玻璃及其印刷方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在曲面上具有印刷层的玻璃及其印刷方法。一种印刷层的形成方法，其在具有曲面区域的玻璃上形成印刷层，其具有下述工序：印刷工序，其在上述曲面区域印刷热固化性的第1墨而形成第1印刷层；和，干燥工序，其对上述第1印刷层进行干燥。

Description

在曲面上具有印刷层的玻璃及其印刷方法
技术领域
本发明涉及在曲面上形成有印刷层的玻璃及其印刷方法。
背景技术
随着信息量增大，对高功能显示器的需求日益提高，对于手机用途、便携式平板电脑用途、车载显示器用途等，已经开发出多种具有平坦的主面的护罩玻璃。另一方面，对具有曲面的显示器等的护罩玻璃的需求也在提高。但是，这种具有曲面的护罩玻璃与平坦的玻璃相比难以成型、强化，还存在下述问题：形成印刷层后的色斑导致外观品质不够充分。
需要提供一种护罩玻璃，其即使为具有形成了印刷层的曲面的护罩玻璃，通过将印刷层的膜厚控制在使护罩玻璃整体不产生色斑的范围，也能使外观品质优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-234056号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明人等发现，当在具有曲面的玻璃上形成多个印刷层时，印刷在曲面上的墨的厚度沿着曲面的倾斜而变化，因此发生玻璃和第1印刷层的界面的反射光、与第1印刷层和第2印刷层的界面的反射光的光的干涉，结果产生色斑。
专利文献1公开了一种印刷方法，其同时使用墨剥离性的玻璃板和玻璃制凸版，并且两者中的至少一者使用能弯曲的薄板状玻璃。根据专利文献1的印刷方法，通过预干燥而使残留在墨剥离性的玻璃板上的墨呈半干燥状态，能不实施加热处理而直接进行图案除去、向被转印基材的转印。但是，该预干燥工序并没有设想下述情况，即，通过在具有曲面的玻璃上涂布墨并将墨干燥、从而墨的厚度沿着曲面的倾斜而变化。
在制作耐候性优异的玻璃时，应用不易与光反应的热固化性的墨，因此到墨固化为止需要一定的时间。因此，通过对墨重新追加干燥工序，可以使印刷墨之后的单曲面或多曲面玻璃端部的墨的厚度保持恒定，可以提供外观品质优异的玻璃。
用于解决问题的方案
有时在安装于外表面的护罩玻璃上形成印刷层。对该印刷层要求耐候性，因此从耐候性的观点出发优选使用不是光固化性的、而是热固化性的墨来进行印刷。但是，使用热固化性的墨的情况下，与使用光固化性的墨时不同，不能在印刷后迅速地通过紫外线等使墨固化。印刷在具有曲面的护罩玻璃上的墨的厚度会沿着曲面的倾斜而变化，因此有下述倾向，即，相对于平坦区域，墨在曲面上印刷得较薄。
当在护罩玻璃上形成多个印刷层时，墨印刷得较薄的曲面部与以初始的厚度进行印刷的平坦部相比，入射到玻璃内的入射光的反射位置会发生变化。即，护罩玻璃和第1印刷层的界面的反射光、与第1印刷层和第2印刷层的界面的反射光会发生干涉而产生色斑，使外观品质变差。
本发明人通过在玻璃的曲面上印刷热固化性的墨而形成印刷区域的印刷工序、和对印刷区域进行干燥而形成第1印刷层的干燥工序，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述。
1.一种印刷层的形成方法，其在具有曲面区域的玻璃上形成印刷层，其具有下述工序：
印刷工序，其在所述曲面区域印刷热固化性的第1墨而形成第1印刷层；和
干燥工序，其对所述第1印刷层进行干燥。
2.根据上述1所述的印刷层的形成方法，其中，在所述干燥工序之后还具有固化工序，所述固化工序对所述第1印刷层进行热固化。
3.根据上述1或2所述的印刷层的形成方法，其还具有印刷工序，所述印刷工序在所述第1印刷层上印刷第2墨而形成第2印刷层。
4.根据上述3所述的印刷层的形成方法，其中，所述第1印刷层为红外线透射层，所述第2印刷层为遮光层。
5.根据上述3所述的印刷层的形成方法，其中，所述第2墨为热固化性的墨。
6.根据上述1～3中任一项所述的印刷层的形成方法，其中，所述第1墨为具有光透射性的墨。
7.根据上述1～3中任一项所述的印刷层的形成方法，其中，所述第1墨为具有红外线透射性的墨。
8.根据上述3所述的印刷层的形成方法，其中，所述第2墨为具有遮光性的墨。
9.根据上述1～8中任一项所述的印刷层的形成方法，其中，利用灯加热器进行所述干燥工序。
10.根据上述2～9中任一项所述的印刷层的形成方法，其中，所述固化工序在干燥炉内进行。
11.根据上述1～10中任一项所述的印刷层的形成方法，其中，所述玻璃为护罩玻璃。
12.一种玻璃，其具有利用热固化性的第1墨形成了印刷层的曲面区域，
所述印刷层形成在所述曲面区域，
所述印刷层具有第1印刷层和第2印刷层，
所述第1印刷层和所述第2印刷层具有不同的可见光透射率，
所述第1印刷层的可见光透射率高于所述第2印刷层，
所述第1印刷层的膜厚在所述曲面区域中恒定或者在不会导致色斑产生的范围内。
13.根据上述12所述的玻璃，其中，所述第1印刷层为红外线透射层，所述第2印刷层为遮光层。
14.根据上述12所述的玻璃，其中，所述第1印刷层的可见光透射率为1％以下。
15.根据上述12所述的玻璃，其中，所述第2印刷层的可见光透射率为0.01％以下。
16.根据上述12所述的玻璃，其中，上述玻璃为化学强化玻璃。
17.根据上述12所述的玻璃，其中，上述玻璃为多曲面玻璃。
18.根据上述12所述的玻璃，其中，上述玻璃为护罩玻璃。
发明的效果
根据本发明的印刷层的形成方法，可以制造即使为具有曲面的玻璃也不产生色斑、外观品质优异的玻璃。
附图说明
图1A是在辨识区域具有曲面区域的护罩玻璃的立体图。
图1B是辨识区域平坦的护罩玻璃的立体图。
图2A是模拟以往的印刷层形成工序的流程图。
图2B是模拟本发明的一实施方式的印刷层形成工序的流程图。
图3A是具有曲面区域的以往的护罩玻璃的前视图。
图3B是以往的护罩玻璃的前视图的放大图。
图4A是具有曲面区域的本发明的护罩玻璃的一实施方式的前视图。
图4B是本发明的护罩玻璃的上述一实施方式的前视图的放大图。
图5是用于说明形成护罩玻璃的玻璃板状体的厚度的图。
图6是具有多个曲面区域的本发明的护罩玻璃的一实施方式的立体图。
图7是在平坦区域形成有印刷层的护罩玻璃的俯视图。
附图标记说明
10，100…护罩玻璃11，110…第1面12，120…第2面13,130…端面10a，10b…玻璃板状体14…曲面区域15…平坦区域20…灯加热器60…印刷层61…上边印刷层62…下边印刷层63…右边印刷层64…左边印刷层
具体实施方式
以下的术语的定义在本说明书整体中均适用。
“平坦区域”是指：平均曲率半径超过10000mm的部分。
“曲面区域”是指平均曲率半径为10000mm以下的部分。
＜护罩玻璃＞
对于本发明的一实施方式，以护罩玻璃为例并参照图1A和图1B进行说明，本发明的玻璃不限于以下的实施方式。
图1A是用于说明本实施方式的护罩玻璃10的图。如图1A所示，本实施方式的护罩玻璃10包含玻璃板状体10a，该玻璃板状体具有：第1面11；第2面12，其与第1面11相对；至少一个端面13，其连接第1面11和第2面12。护罩玻璃10具有印刷层，本说明书中的玻璃板状体10a是指：第1面11和第2面12的长边方向或短边方向的长度比端面13的厚度大的板状体。进而，本实施方式的护罩玻璃10具有曲面区域，因此并不是指平板状的玻璃板。
对于将玻璃板状体10a的2个主面中的哪一主面设为第1面或第2面这一点，没有特别限定，在使用玻璃板状体作为汽车用内饰部件、显示器装置等的护罩玻璃时，将露出到外部的那一侧的面、即成为显示面那一侧的面设为玻璃板状体10a的第1面。因此，汽车用内饰部件、显示器装置等的与显示面相对的面为玻璃板状体10a的第2面。在本实施方式中，在护罩玻璃10的第2面形成红外线透射层和黑色层作为印刷层，红外线透射层作为使红外线透射的透射层发挥作用，黑色层作为遮光的遮蔽层发挥作用。另外，图1A中，显示器的辨识区域中形成有曲面区域14，也可以如图1B那样仅在平坦区域形成显示器的辨识区域。需要说明的是，图1A、图1B中以灰色调表示显示器的辨识区域。另外，本发明不限于红外线透射层、黑色层(遮光层)之类的印刷层。当在玻璃的曲面上形成多个印刷层时，将红外线透射层置换为第1印刷层、将黑色层(遮光层)置换为第2印刷层则可以应用于各种用途。第1印刷层所使用的第1墨为热固化性的墨。另外，第1墨可以是具有光透射性的墨。第2印刷层所使用的第2墨可以是热固化性的墨。另外，第2墨可以是具有遮光性的墨。
遮光层是具有遮光性的膜。遮光区域优选基于JIS R3106测定的可见光透射率为0.1％以下。红外线透射区域优选基于JIS R3106测定的可见光透射率为5％以下、且波长850nm～1000nm的红外线的透射率为60％以上。进而优选波长900nm～1000nm的红外线的透射率为70％以上。
另外，本发明的另一实施方式为一种玻璃，其具有利用热固化性的第1墨形成了印刷层的曲面区域，上述印刷层形成在上述曲面区域，上述印刷层具有第1印刷层和第2印刷层，上述第1印刷层和上述第2印刷层具有不同的可见光透射率，上述第1印刷层的可见光透射率高于上述第2印刷层，上述第1印刷层的膜厚在上述曲面区域中恒定或者在不会导致色斑产生的范围。上述玻璃可以是护罩玻璃。另外，上述第1印刷层的可见光透射率可以为1％以下，上述第2印刷层的可见光透射率可以为0.01％以下。具有上述特征的玻璃具有不产生色斑、外观品质优异的效果。需要说明的是，可见光透射率是基于JIS R3106，使用JISZ8720(2012)规定的CIE标准的D65光源作为光源在室温下测定时的值。
优选护罩玻璃10的第1面11和第2面12中的至少一个面实施了防眩处理(AG处理)、防反射处理(AR处理)、耐指纹处理(AFP处理)等。为了提高与印刷层的密合性，可以对设置印刷层的面和倒角部实施底涂处理、蚀刻处理等。
图2A的a1～a5是示出以往的印刷层的印刷方法的流程图。图2A中，在印刷红外线透射层后或印刷黑色层后未设置对倾斜部进行干燥的工序。
图2B的b1～b7是示出本实施方式的印刷层的印刷方法的流程图。在本实施方式中，在红外线透射层的印刷工序与干燥炉内固化工序之间、以及在黑色层印刷工序与干燥炉内固化工序之间设置有倾斜部干燥工序。需要说明的是，“倾斜部干燥”是指：对本实施方式的护罩玻璃10的曲面区域进行干燥的工序。通过在以往的流程图(图2A)中加入倾斜部干燥工序，从而可以对印刷在曲面区域上的墨进行固定、防止墨的厚度沿着倾斜而发生变化。干燥工序所需的温度依赖于所印刷的墨的性质、厚度，只要可干燥到墨的厚度不发生变化的程度即可，例如以60～100℃的温度来实施。如果在曲面上印刷了规定厚度的墨，则可以使入射到玻璃内的入射光的反射相位保持一致，因此反射光不会在膜界面发生干涉，不会产生色斑，外观品质提高。
如图4A所示，例如利用灯加热器20来进行倾斜部干燥工序。可以使护罩玻璃10的曲面区域14与灯加热器20的位置对齐而实施利用灯加热器20的倾斜部干燥工序，也可以使灯加热器20与护罩玻璃的位置对齐而实施利用灯加热器20的倾斜部干燥工序。通过如图2B所示那样***对墨进行干燥的工序，从而墨不会沿着倾斜方向流动，因此曲面区域的墨厚度相对于平坦区域达到同等或不产生色斑的范围。需要说明的是，在本发明中，“墨的厚度达到同等”是指：曲面区域所印刷的墨的厚度与平坦区域所印刷的墨的厚度为0.8：1～1.2：1的情况。
如图3A所示，以往的护罩玻璃中，曲面区域14和平坦区域15所印刷的墨层60的厚度不同。其原因在于，在直至所印刷的墨固化为止的期间，印刷在曲面区域14的墨的厚度会沿着曲面的倾斜而变化。如图3B所示，当墨60的厚度沿着倾斜而变化时，墨层的厚度相对于玻璃层的厚度变薄，从而产生色斑。
如图4A所示，就本实施方式的护罩玻璃而言，印刷在曲面区域14和平坦区域15的墨层60的厚度是以同等或不形成色斑的范围形成的。通过在印刷于曲面区域的墨的厚度沿着倾斜而发生变化之前对曲面区域进行干燥，从而本实施方式的护罩玻璃中印刷在曲面的墨的厚度不变。
基于以下理由而优选构成本实施方式的护罩玻璃的玻璃板状体10a的端面13的厚度t较小。首先，通过减小厚度t，从而护罩玻璃的质量变小。而且护罩玻璃的厚度方向的吸光度与厚度t成正例。因此，通过减小厚度t，从而能减小吸光度、提高护罩玻璃的厚度方向的可见光透射率，因此，辨识性提高。
如图5所示，在本说明书中，形成护罩玻璃10的玻璃板状体10a的厚度t是指：连接第1面11中的任意的点P与交点Q的最短距离，其中，所述交点Q是点P处的相对于第1面11的法线与玻璃板状体的第2面12的交点。
就本实施方式的护罩玻璃10而言，优选形成护罩玻璃10的玻璃板状体的平均厚度tave为5mm以下。从轻质化的观点、触摸面板等的感应的观点出发，优选形成护罩玻璃的玻璃板状体的平均厚度tave为2.3mm以下，更优选为2mm以下，进一步优选为1.5mm以下。另外，由于同样的理由，玻璃板状体的平均厚度tave的下限值优选为0.5mm以上，特别优选为0.7mm以上，进一步优选为1.0mm以上。
就本实施方式的护罩玻璃10而言，优选形成护罩玻璃10的玻璃板状体的曲面区域的厚度t的偏差少。通过使厚度t的偏差少，从而玻璃板状体的透射率变得均匀，辨识性提高。具体而言，玻璃板状体的曲面区域的厚度的最大值tmax与最小值tmin之比tmax/tmin优选为1.0～1.5，更优选为1.0～1.1。
图6是用于说明本发明的一实施方式的曲面区域的图，示出作为具有多个曲面区域的多曲面玻璃的护罩玻璃。图6所示的护罩玻璃100包含玻璃板状体10b，该玻璃板状体具有：第1面110；第2面120，其与第1面110相对；和至少一个端面130，其连接第1面110和第2面120。在本实施方式中，为了规定曲面区域，将形成护罩玻璃100的玻璃板状体的第1面110的任意的点P处的第1面的切线方向中按照满足以下条件的方式选出的切线方向设为X轴，将第1面的点P处的第1面的切线方向中与X轴正交的方向设为Y轴，将与X轴和Y轴正交的方向设为Z轴。这里，将X轴设为下述方向，即，在玻璃板状体的第1面上的任意的点P处的第1面的切线方向中，使通过X轴和Z轴的XZ平面的、玻璃板状体的第1面的剖面的曲率半径(以下也称为第1曲率半径)R1达到最小的方向。当R1达到最小的方向存在多个时，将它们中的至少一个方向设为X轴并确定第1曲率半径R1即可。
形成护罩玻璃100的玻璃板状体10b的第1面在第1面上的至少1处具有其表面沿着X轴方向弯曲的曲面区域。曲面区域是指：在第1面上的任意的点P处，XZ平面中的第1曲率半径R1为10000mm以下的区域。需要说明的是，图6中，第1面110整体形成了曲面区域。
如果护罩玻璃具有第1曲率半径R1为10000mm以下的曲面区域，则在作为汽车用内饰构件或显示器装置等的护罩玻璃使用时，配置在它们的显示面上的部位合适地弯曲，因此自使用者的视场角变小，辨识性提高。从提高辨识性的观点出发，曲面区域的第1曲率半径R1优选在300～3000mm的范围内，更优选在500～2000mm的范围内。
另外，对于形成护罩玻璃10的玻璃板状体10a的曲面区域，也可以在曲面区域上的至少1处其表面沿着Y轴方向弯曲。这种情况下，通过Y轴和Z轴的YZ平面的、玻璃板状体的第1面的剖面的曲率半径(以下也称为第2曲率半径)R2优选为10000mm以下，更优选在300～3000mm的范围内，进一步优选在500～2000mm的范围内。需要说明的是，由于如上所述地将玻璃板状体的第1面上的任意的点P处的第1面的切线方向中使第1曲率半径R1达到最小的方向设为X轴，因此第1曲率半径R1和第2曲率半径R2满足R1≤R2的关系式。
＜加工·成型＞
护罩玻璃10是通过对将大尺寸的玻璃板切割变小并经过切削、研磨的各工序而得到的玻璃进行化学强化、物理强化等强化处理而形成的。作为玻璃板的切割方法，例如除了利用金刚石刀的切割以外，还可以使用划线切割法、激光切割法等来实施。在欲提高护罩玻璃10的强度的情况下，优选对护罩玻璃10的表层部进行化学强化，更优选对整个表层部进行化学强化。作为实施切削加工或研磨加工的工具，可以使用磨石，另外除了磨石以外还可以使用由布、皮革、橡胶等形成的抛光工具(buff)、刷等。此时，可以使用氧化铈、氧化铝、金刚砂、胶态二氧化硅等研磨剂。其中，从尺寸稳定性的观点出发，优选使用磨石作为研磨工具。
＜组成＞
护罩玻璃10由透明度高的玻璃构成。就作为护罩玻璃10使用的玻璃的材料而言，可以使用多成分体系的氧化物玻璃。
以下示出作为护罩玻璃10使用的玻璃组成的具体例。但是，作为护罩玻璃10使用的玻璃组成不限于这些。本实施方式所使用的玻璃包含钠即可，只要具有能够成型、能够利用化学强化处理或物理强化处理进行强化的组成则可以使用各种组成。具体而言，可列举例如铝硅酸盐玻璃、钠钙玻璃、硼硅酸盐玻璃、铅玻璃、碱钡玻璃(alkali barium glass)、铝硼硅酸盐玻璃、晶化玻璃、含碱光学玻璃等。
就作为护罩玻璃10使用的玻璃的组成而言，没有特别限定，可列举例如以下的玻璃组成。以氧化物基准的摩尔百分率表示，包含SiO2 50～80％、Al2O3 2～25％、Li2O 0.1～20％、Na2O 0.1～18％、K2O 0～10％、MgO 0～15％、CaO 0～5％、P2O5 0～5％、B2O3 0～5％、Y2O3 0～5％和ZrO2 0～5％。
＜化学强化＞
利用本实施方式的制造方法制造的化学强化玻璃可以在玻璃表面具有通过离子交换形成的压缩应力层。离子交换法是对玻璃的表面进行离子交换、从而形成残留有压缩应力的表面层。具体而言，通过在玻璃化转变温度以下的温度进行离子交换而将玻璃表面的离子半径小的碱金属离子(例如Li离子和/或Na离子)置换为离子半径更大的其它碱金属离子(例如Na离子和/或K离子)。从而，在玻璃的表面残留压缩应力，玻璃的强度提高。
＜印刷·干燥＞
然后，对印刷层进行说明。
需要说明的是，在本说明书中，印刷层是指可以赋予隠蔽性、美观性的层，例如在护罩玻璃10上印刷光透射层。
作为形成印刷层的方法，优选红外线透射层印刷或半透明层印刷。例如通过喷墨印刷法进行红外线透射层印刷。
喷墨印刷法是从喷嘴以脉冲状喷出呈液状的墨的微小液滴而在透明板上形成图案的方法。以喷嘴移动机构的原点为基准来对齐护罩玻璃10，一边基于来自计算机的指令使喷嘴喷出墨的微小液滴，一边在护罩玻璃10的面上沿着大致水平方向移动。从而，连续形成点状的墨而形成规定图案的印刷层。当为被印刷面具有曲面区域的护罩玻璃时，考虑到图案的变形等，优选使喷出墨的液滴的喷嘴与护罩玻璃10的距离大致恒定。例如，优选使用在使喷嘴与护罩玻璃10的距离保持恒定的基础上根据图案来转动、移动喷嘴或护罩玻璃的机构。需要说明的是，从直至将墨供给到喷嘴为止的供给压力稳定、墨从喷嘴的喷出量可以保持恒定的角度出发，更优选使喷嘴固定而使护罩玻璃10相对于该喷嘴转动、移动的机构。
在印刷层如图7所示那样为框状时，优选分成上边印刷层61、下边印刷层62、右边印刷层63、左边印刷层64这4个直线形的图案来印刷。在一边使喷嘴沿着一个方向直线移动一边形成图案时，将护罩玻璃10载置于支撑台(未图示)，使喷嘴的喷出孔位于护罩玻璃10的第2面12(印刷面)中图7的右下端部。然后从喷出孔喷出墨，同时使喷嘴移动到左下端部，从而印刷图7所示的下边印刷层62。当在护罩玻璃的曲面区域形成印刷层时，使喷嘴沿着该曲面移动。
然后，使支撑台和喷嘴中的至少一者相对移动，使喷出孔位于第2面的右上端部。然后，从喷出孔喷出墨，同时使喷嘴移动到左上端部，从而印刷图7所示的上边印刷层61。
然后，使喷嘴的喷出孔位于护罩玻璃的第2面(图7的右上端部)。然后，从喷出孔喷出墨，同时使喷嘴移动到右下端部，从而印刷图7所示的右边印刷层63。
最后，使支撑台和喷嘴中的至少一者相对移动，使喷出孔位于第2面的左上端部。然后，从喷出孔喷出墨，同时使喷嘴移动到左下端部，从而印刷图7所示的左边印刷层64。
可以通过控制来自喷出孔的墨的喷出量、喷嘴的移动速度来调整印刷层的厚度。在印刷得较厚时，增大喷出量、减慢移动速度即可。在印刷得较薄时，减少喷出量、加快移动速度即可。
在通过红外线透射层印刷工序印刷墨之后，在10秒以内进行墨的干燥工序。当使用灯加热器20进行干燥工序时，优选将灯加热器20设置在距离印刷层约50mm处。灯加热器20的温度设定为不引发印刷层的固化的范围、例如150℃以下。例如，在使用InflidgeIndustrial Ltd.,制碳纤维加热器(CFH-290)以100℃进行干燥工序时，优选输出值为100V、照射时间为5s～20s，如果为更高温度则优选为3s～10s。
在实施干燥工序之后，进行遮光层的印刷。在印刷遮光层时，例如使用喷墨印刷法。当如本实施方式那样玻璃具有曲面区域14时，优选沿着玻璃的曲面区域14驱动支撑台和喷嘴中的至少一者。
可以通过从喷嘴的喷出孔喷出的液滴量和喷出的间隔(喷出间距)来控制墨的喷出量。在将来自一个喷出孔的液滴量设为L(pL)、将喷出间距设为P(μm)时，L/P(pL/μm)与喷出量存在相关关系。优选L/P为7以下。L/P为上限值以下时，喷出量稳定，印刷为直线形时可抑制渗出、直线性稳定。另外，在印刷为曲线形时，可以抑制墨垂挂，可得到期望的曲线形状。L/P更优选为6以下，进一步优选为4以下。
L/P优选为0.5以上。如果为下限值以上，则可得到适合于要求遮光性的印刷等的厚度、印刷品质，可得到良好的印刷层。L/P更优选为0.6以上，进一步优选为0.8以上。
喷嘴与护罩玻璃的相对移动速度例如优选为250mm/秒以下。喷嘴与护罩玻璃的相对移动速度比上限值快时，容易受到在这些之间产生的气流、振动的影响。例如，存在在印刷层中混入由于气流而卷入的异物、成为缺陷的可能性。另外，振动可能导致达不到所期望的形状精度。因此，优选相对移动速度为上限值以下。相对移动速度更优选为230mm/秒以下，进一步优选为200mm/秒以下。
喷嘴与护罩玻璃的相对移动速度的下限值没有特别限定，优选为5mm/秒以上。相对移动速度会影响制造时间。如果相对移动速度为下限值以上，则可以以高生产效率制作具备高品质的印刷层的护罩玻璃10。相对移动速度更优选为10mm/秒以上，进一步优选为20mm/秒以上。
在对印刷层中的形成凸部和凹部的部分进行印刷时，与不形成凸部和凹部的部分相比，优选减小印刷间距、同时减少每1个喷头的墨喷出量。通过减小印刷间距，可以描绘包括凸部和凹部的微细的图案。通过减少墨的喷出量，可以防止凸部和凹部被过量的墨压坏。
在本实施方式中，上边印刷层61、下边印刷层62、右边印刷层63、左边印刷层64的厚度相同，优选它们的印刷条件(墨的喷出量和喷嘴的移动速度)相同。
喷嘴与护罩玻璃的间隔优选控制在0.5mm以上且2mm以下。可以将印刷层控制在期望的厚度范围，可得到均匀的印刷层。另外，优选上边印刷层61、下边印刷层62、右边印刷层63、左边印刷层64的印刷用墨为同种墨。
＜热固化＞
然后，将护罩玻璃转移到干燥炉内进行热固化，从而使印刷层固化，得到带印刷层的护罩玻璃。关于上边印刷层61、下边印刷层62、右边印刷层63、左边印刷层64的干燥、热固化，既可以在每次形成各印刷层时实施，也可以全部形成后实施。
＜效果＞
由于设置在护罩玻璃的曲面区域的印刷层被控制为与平坦区域同等或不产生色斑的范围，因此可以使入射到玻璃内的入射光的反射相位保持一致，由此，人眼中印刷层的界面的色斑消失。另外，护罩玻璃与印刷层的边界的色彩差异变小、变得不明显，从而外观品质提高。
本发明并非仅限于上述实施方式，可以在不脱离本发明的主旨的范围内进行各种改良以及设计的变更等。只要在可以达到本发明的目的的范围内，则实施本发明时的具体步骤和结构等也可以设为其它结构等。
＜表面结构＞
当使用有机玻璃、合成树脂等作为护罩玻璃时，其可以由同种或异种的材料重叠而成的基材构成，可以在基材间***各种粘接层。
当使用无机玻璃作为护罩玻璃时，可以进行化学强化处理、物理强化处理中的任一处理，优选进行化学强化处理。在对上述的较薄的无机玻璃进行强化处理时，化学强化处理更为合适。
＜墨＞
形成印刷层的墨可以是无机系墨或有机系墨。作为无机系的墨，可以是例如包含以下成分的组合物，所述成分为：选自SiO2、ZnO、B2O3、Bi2O3、Li2O、Na2O和K2O中的1种以上；选自CuO、Al2O3、ZrO2、SnO2和CeO2中的1种以上；Fe2O3和TiO2。
作为有机系的墨，可以使用将树脂溶解于溶剂而成的各种印刷材料。例如，作为树脂，可以选择并使用选自由丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、乙酸乙烯酯树脂、酚醛树脂、烯烃、乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚酯多元醇、聚醚聚氨酯多元醇等树脂组成的组中的至少1种以上。作为溶剂，可以使用水、醇类、酯类、酮类、芳香族烃系溶剂、脂肪族烃系溶剂。例如，作为醇类，可以使用异丙醇、甲醇、乙醇等，作为酯类，可以使用乙酸乙酯，作为酮类，可以使用甲乙酮。作为芳香族烃系溶剂，可以使用甲苯、二甲苯、SOLVESSOTM100、SOLVESSOTM150等，作为脂肪族烃系溶剂，可以使用己烷等。需要说明的是，这些是列举的例子，也可以使用此外的各种印刷材料。在护罩玻璃上印刷上述有机系的印刷材料之后，使溶剂蒸发则可以形成树脂的印刷层。
印刷层所使用的墨中可以包含着色剂。作为着色剂，例如在将印刷层设为黑色时，可以使用炭黑等黑色的着色剂。此外可以根据所期望的颜色来使用适宜颜色的着色剂。
可以将印刷层层叠期望的次数，各层中可以使用不同的印刷用墨。另外，可以不仅在一个主面上印刷印刷层，在另一主面上也印刷印刷层，还可以在端面上印刷印刷层。在将印刷层层叠期望的次数时，各层中可以使用不同的墨。
本发明中使用的墨优选为可通过加热而固化的热固化性墨。
在使用热固化性树脂材料形成印刷层时，可使用酚醛树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂(脲树脂)、不饱和聚酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、聚氨酯树脂、硅树脂等、丙烯酸类树脂。
当在护罩玻璃的主面上印刷液状的热固化性的树脂材料时，优选能在想要印刷的整个范围中以均匀的膜厚进行印刷的方法，可例示辊印刷、帘式流涂、模涂、凹版涂布、微凹版涂布、反向涂布、辊涂、流涂、喷涂等印刷方法，但极难通过丝网印刷来进行印刷。
关于热固化性的树脂材料的印刷膜厚，只要是对于制作目标护罩玻璃10而言充分的膜厚则可以为任意厚度，印刷膜厚优选为理论上的必需膜厚的1.2倍以上且3倍以下。如果印刷膜厚为理论上的必需膜厚的1.2倍以上，则不受板厚的少许偏差、翘曲的影响，可以使树脂材料完整地填充到模具内，可以使护罩玻璃的尺寸精度、形状精度维持为合适精度。如果印刷膜厚在理论上的必需膜厚的3倍以内，则不用担心将模具挤压到护罩玻璃10时树脂材料从模具端部渗出而污染护罩玻璃10的端面13。需要说明的是，理论上的必需膜厚用想要制作的护罩玻璃所占的总体积相对于上述想要制作的护罩玻璃所占的总面积的比值来表示。
印刷层的平面形状可以是沿着第1面11的一条边的线形、沿着相连的两条边的L形、沿着相对的两条边的2条直线形。当第1面11为四边形以外的多边形、圆形或异形时，印刷层为可以是与这些形状对应的框状、沿着多边形的一条边的直线形、沿着圆形的一部分的圆弧状。
在将印刷层的端部的平面形状设为波形时，波形可以是三角波，也可以是矩形波。在任一形状下，均与波的形状对应地在端部周期性出现可见光的透射率低的区域和高的区域，人眼能模糊地看到护罩玻璃与印刷层的边界。
因此，护罩玻璃与印刷层的边界的色彩差异自然而言也变小，色彩差异变得不明显。
本发明的护罩玻璃可以用于例如：液晶显示器、有机EL显示器等面板显示器；车载用信息设备、便携设备的护罩玻璃之类的显示装置用的罩构件。通过将本发明的护罩玻璃用于显示装置用罩，从而可以确保辨识性且保护对象物。另外，可以减小罩构件的护罩玻璃与印刷层的边界的色彩差异，提供美观性优异的显示装置。
在将护罩玻璃10用于显示装置时，印刷层优选具有与显示装置不进行显示时的色彩对应的色彩。例如，在显示装置不进行显示时的色彩为黑色系时，理想的是，印刷层也为黑色系。
印刷层有时无法兼顾所需的色彩和物理特性，即使在这种情况下，护罩玻璃与印刷层的边界的色彩差异也由于凸部或凹部而变小，因此不必担心由于印刷层的色彩而损害显示装置的美观。
本发明的护罩玻璃10的印刷层可以构成使用该护罩玻璃10的物品的图案，提高物品的设计性。
在制造护罩玻璃时，对制造顺序没有特别限定。例如，可以预先准备在护罩玻璃10上设置有粘接层的结构体，将上述结构体配置在框上，然后贴合于液晶模块。
护罩玻璃可以具备触控传感器等。在护罩玻璃10中组装触控传感器时，借助未图示的另一粘接层在护罩玻璃10的第1面11侧配置触控传感器，在其上借助粘接层配置液晶模块。
实施例
实施例1中，作为未强化的护罩玻璃，准备以氧化物基准的摩尔百分率表示包含SiO2 64.2％、Al2O3 8.0％、Na2O 12.5％、K2O 4.0％、MgO 10.5％、CaO 0.1％、SrO 0.1％、BaO 0.1％和ZrO2 0.5％的玻璃基板。该护罩玻璃的宽度为20mm、长度为600mm且板厚为1.2mm，在长度400mm附近沿着单向弯曲。
然后，将护罩玻璃通过3点定位载置在支撑台上，通过空气进行吸附固定。支撑台固定于机械手，机械手以连接于三菱电机公司制的臂的方式进行固定。可以通过驱动臂使护罩玻璃在各工序中移动到合适位置。此次使用了6轴结构的臂，但只要为可以使护罩玻璃以位于固定的位置的方式保持并移动的结构即可。
固定在支撑台上的护罩玻璃首先进入红外线透射墨的印刷工序。
红外线透射墨使用红外线透射墨固体成分为19质量％、粘度CP5.7的墨。将红外线透射墨导入墨盒内，包括喷墨头内，按照使墨循环且墨不会从喷头滴落的方式来控制循环***内的压力。一边移动而使护罩玻璃的、要涂布红外线透射墨的部分与喷墨头相对，一边喷出墨使液态时的膜厚为15μm，从而进行印刷。
在对曲面区域进行印刷后迅速将印刷层移动到加热器正下方，使用灯加热器对墨进行干燥。平面干燥时，使护罩玻璃相对于灯加热器沿着水平方向移动，从而均匀地进行干燥。在干燥工序中，使用Inflidge Industrial Ltd.,制碳纤维加热器(CFH-290)。输出值为100V，平坦区域、曲面区域时照射时间均设为10s。
在干燥工序后，将护罩玻璃从机械手取下，转移到网眼状的干燥架上。连同干燥架一起放入干燥炉中，加热到230℃而使树脂固化。加热时间为60分钟，固化后的膜厚的实测值为2.8μm。加热固化后，取出干燥架，冷却到室温。
干燥结束后，进入黑色墨的印刷工序。
黑色墨使用黑色墨固体成分为25质量％、粘度CP9.5的墨。将黑色墨导入到墨盒内，将液态时的膜厚设为20μm，除此以外，在与红外线透射墨相同的条件下进行印刷。
在干燥工序中，与红外线透射墨的干燥工序同样地使用Inflidge IndustrialLtd.,制碳纤维加热器(CFH-290)。干燥时，使护罩玻璃沿着水平方向移动，从而均匀地进行干燥。输出值为100V，平坦区域、曲面区域的照射时间均设为10s。
在干燥工序后，将护罩玻璃从机械手取下，转移到网眼状的干燥架上。连同干燥架一起放入干燥炉，加热到230℃而使树脂固化。加热时间为60分钟，固化后的膜厚的实测值为5.0μm。加热固化后，取出干燥架，冷却到室温。
比较例1中，准备与实施例1中使用的护罩玻璃组成相同的护罩玻璃，与实施例1不同的是，不进行干燥工序，印刷红外线透射墨和黑色墨并使其热固化。
按照以下所示的分析方法进行本实施例中的各种评价。
具体而言，在照度1000勒克斯的照明下，将玻璃与判定者眼睛的距离设为50cm，将实施例、比较例中制作的样品放在光源的正下方，从45°的角度目视检查，将此时玻璃表面确认不到色斑的情况设为A，将有色斑的情况设为B。
将实施例和比较例中是否实施各工序汇总于以下的表1。另外，将实施例和比较例的评价结果记载于表2。
【表1】
工序顺序 工序名称 比较例1 实施例1
1 红外线透射层印刷 有 有
2 倾斜部干燥 无 有
3 干燥炉内固化 有 有
4 黑色层印刷 有 有
5 倾斜部干燥 无 有
6 干燥炉内固化 有 有
【表2】
比较例1 实施例1
色斑改善 B A
如表2所示，实施例1中，由于将红外线透射墨或黑色墨印刷到护罩玻璃后对该倾斜部进行了干燥处理，因此，不产生色斑，外观品质提高。
需要说明的是，在实施例1中，第1印刷层使用热固化性墨形成印刷层，但第2印刷层及此后的印刷层也可以适当置换为其它墨、例如光固化性墨来形成印刷层。
另外，比较例和实施例中使用了护罩玻璃，但是不需要将玻璃限于特定的用途，只要是对玻璃实施印刷则可应用本发明，这一点对于本领域技术人员而言是不言自明的。

Claims (14)

1.一种印刷层的形成方法，其在至少具有曲面区域的玻璃上形成印刷层，其具有下述工序：
印刷工序，其至少在所述曲面区域印刷热固化性的第1墨而形成第1印刷层；和
干燥工序，其对所述第1印刷层进行干燥，
所述印刷层的形成方法还具有在所述第1印刷层上印刷第2墨而形成第2印刷层的印刷工序，
所述第1印刷层的膜厚在所述曲面区域中恒定或者在不会导致色斑产生的范围内，
所述第1印刷层为红外线透射层，所述第2印刷层为遮光层，
所述玻璃为显示装置用护罩玻璃。
2.根据权利要求1所述的印刷层的形成方法，其中，在所述干燥工序之后还具有固化工序，所述固化工序对所述第1印刷层进行热固化。
3.根据权利要求1所述的印刷层的形成方法，其中，所述第2墨为热固化性的墨。
4.根据权利要求1或2所述的印刷层的形成方法，其中，所述第1墨为具有光透射性的墨。
5.根据权利要求1或2所述的印刷层的形成方法，其中，所述第1墨为具有红外线透射性的墨。
6.根据权利要求1所述的印刷层的形成方法，其中，所述第2墨为具有遮光性的墨。
7.根据权利要求1或2所述的印刷层的形成方法，其中，所述干燥工序利用灯加热器来进行。
8.根据权利要求2所述的印刷层的形成方法，其中，所述固化工序在干燥炉内进行。
9.一种玻璃，其具有利用热固化性的第1墨形成了印刷层的曲面区域，
所述印刷层形成在所述曲面区域，
所述印刷层具有第1印刷层和第2印刷层，
所述第1印刷层和所述第2印刷层具有不同的可见光透射率，
所述第1印刷层的可见光透射率高于所述第2印刷层，
所述第1印刷层的膜厚在所述曲面区域中恒定或者在不会导致色斑产生的范围内，所述第1印刷层为红外线透射层，所述第2印刷层为遮光层，
所述玻璃为显示装置用护罩玻璃。
10.根据权利要求9所述的玻璃，其中，所述第1印刷层的可见光透射率为1％以下。
11.根据权利要求9所述的玻璃，其中，所述第2印刷层的可见光透射率为0.01％以下。
12.根据权利要求9所述的玻璃，其中，所述玻璃为化学强化玻璃。
13.根据权利要求9所述的玻璃，其中，所述玻璃为多曲面玻璃。
14.一种显示器，其包含权利要求9～13中任一项所述的玻璃。
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