CN110526926B - 一种氮杂材料及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了下式(1)的通式化合物：

Description

一种氮杂材料及其应用
技术领域
本发明涉及一种新型有机化合物，尤其涉及一种用于有机电致发光器件的化合物及在有机电致发光器件中的应用。
背景技术
有机电致发光显示器(以下简称OLED)具有自主发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、重量轻、组成和工艺简单等一系列的优点，与液晶显示器相比，有机电致发光显示器不需要背光源，视角大，功率低，其响应速度可达液晶显示器的1000倍，其制造成本却低于同等分辨率的液晶显示器，因此，有机电致发光器件具有广阔的应用前景。
随着OLED技术在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于影响OLED器件性能的高效有机材料的研究更加关注，一个效率好寿命长的有机电致发光器件通常是器件结构与各种有机材料的优化搭配的结果。在最常见的OLED器件结构里，通常包括以下种类的有机材料：空穴注入材料、空穴传输材料、电子传输材料，以及各色的发光材料(染料或者掺杂客体材料)和相应的主体材料等。目前应用的磷光主体材料往往都是具有单一载流子传输能力，诸如空穴类传输主体以及电子类传输主体。单一的载流子传输能力会造成发光层中电子和空穴的不匹配，从而造成严重的效率滚降以及寿命缩短。目前在磷光主体的使用过程中，采用双极性材料或者是双主体材料搭配的形式来解决单主体材料载流子不平衡的问题。双极性材料是在一个化合物中实现电子和空穴的共同传输，分子结构较复杂；双主体材料是使用两种材料搭配使用来实现发光层中电子和空穴的传输与结合，其中一种材料作为电子型材料，另外一种材料作为空穴型材料，电子和空穴经过两种材料的传导后，在界面处结合，两种材料来源更加广泛，可以采取不同材料的组合方式来实现更好的器件性能。
发明内容
为了克服以上现有技术中传统主体材料的缺点，本发明的提供本发明提供一类新型用于有机电致发光器件的化合物。
本发明的通式化合物由如下通式(1)表示：
Figure BDA0001670017940000021
在式(1)中：X1-X8至少有一个为N，其余选自CR’，当存在多个R’时，相邻的R’之间可以连接成环；
A选自NR”、O或S中的一个；
上述的R’和R”分别独立选自氢原子、C1-C10的烷基、取代或未取代的C6-C30芳基或取代或未取代的C3-C30杂芳基；
Ar选自取代或未取代的C6-C50芳基或取代或未取代的C3-C50杂芳基。
当上述的芳基或杂芳基上存在的取代基团时，所述取代基团分别独立选自卤素、C1～C10的烷基、C3～C10的环烷基、C2～C10烯基、C1～C6的烷氧基、C1～C6的硫代烷氧基、C6～C30的芳基和C3～C30的杂芳基。
进一步的，R’和R”分别独立优选自氢原子、C1-C5的烷基、取代或未取代的C6-C20芳基或取代或未取代的C3-C20杂芳基。
进一步的，Ar优选自取代或未取代的C6-C30芳基或取代或未取代的C3-C30杂芳基。
具体说，当上述的芳基或杂芳基上存在的取代基团时，所述取代基团分别独立优选自C1～C5的烷基、C3～C5的环烷基、C1～C6的烷氧基、C1～C6的硫代烷氧基、C6～C10的芳基和C3～C10的杂芳基；
当存在多个R’时，相邻的R’之间可以连接成并环结构，该并环结构优选自苯基、萘基或蒽基。
再进一步的，R’和R”分别独立优选自下述基团：氢、甲基、乙基、丁基、戊基、苯基、联苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、茚基、芘基、苝基、
Figure BDA0001670017940000022
基、并四苯基、苯并芴基、螺芴基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、吡咯基、苯基吡啶基、吡嗪基、喹啉基、三嗪基、苯并三嗪基、苯并吡嗪基、苯并喹啉基、二苯并吡咯基、咔唑基、9-苯基咔唑基、9-萘基咔唑并咔唑基或二苯并咔唑基；
再进一步的，Ar优选自下述基团：苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基、间-三联苯基-2-基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、菲基、茚基、苯并芴基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、9，9’-二烷基芴、9，9’-螺二芴基、茚并芴基、荧蒽基、三亚苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、苝基、
Figure BDA0001670017940000032
基、1-并四苯基、9-并四苯基、呋喃基、二苯并呋喃、噻吩基、二苯并噻吩、吡咯基、吡啶基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基及其衍生物、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、
Figure BDA0001670017940000033
基、并四苯基、9,9-二甲基芴基、二苯乙烯基苯基、苯并芴基、茚并芴基或茚基。
更进一步的，在本发明的通式(1)中，可以优选出下述具体结构化合物P1-P57，这些化合物仅为代表性的。
Figure BDA0001670017940000031
Figure BDA0001670017940000041
Figure BDA0001670017940000051
Figure BDA0001670017940000061
Figure BDA0001670017940000071
Figure BDA0001670017940000081
另一方面，本发明同时保护了上述通式化合物在有机电致发光器件中可以作为发光主体材料的应用方案，具体说，可以作为磷光主体材料使用。
再一方面，本发明提供了一种有机电致发光器件，该器件的结构包括阳极，阴极及有机层，其中，所述有机层中包括至少一种上述本发明通式(1)的化合物。
本发明的通式化合物设计中通过对芳香环的氮杂化，使其分子的LUMO能级加深，从而可以更加有效的阻挡电子的穿越，使得空穴与电子有效的在放光层复合形成激子。进一步确保本发明化合物应用于有机电致发光器件时的电压以及效率显著得到提高。
一方面，本发明的通式化合物以将具有多环共轭特性的苯并咔唑苯并呋喃或噻吩作为母体结构，由于其原子间的键能高，有利于分子间的固态堆积，具有良好的热稳定性，有利于提高材料的寿命。另一方面，本发明的化合物在该结构上进行杂化处理，由于氮杂的方式存在。对于电子性主体而言，其LUMO变深，有利于电子的传输，其次使其HOMO值相应变深，使得其具有阻挡空穴的能力，增加其发光效率；对于空穴型主体，这种氮杂分子在分子堆积上存在分子间相互作用力，使分子成层状排列，有利于电荷的传输。
本发明化合物的制备工艺简单易行，原料易得，适合于量产放大。
当本发明所述的通式化合物用于有机电致发光器件中作为发光层主体材料时，可以有效提供器件的发光效率，增加器件稳定性，从而得到高寿命的有机电致发光器件。
具体实施方式
下面将以多个合成实施例为例来详述本发明的上述新化合物的具体制备方法，但本发明的制备方法并不限于这多个合成实施例，本领域技术人员可以在其基础上在不悖离本发明原则的前提下进行任何修改、等同替换、改进等，而将该方法扩展到本发明的权利要求书要求保护的技术方案的范围之内。
合成实施例
Figure BDA0001670017940000091
通过替换不同位置的X取自氮可以获得不同的中间化合物。需要说明的是，上述合成方法中会用到buchwald hartwig偶联反应或者其他关环反应，但是并不限于该类方法，本领域技术人员也可以选取其他方法，可以根据需要选择。
更具体地，以下给出本发明的代表性化合物的合成方法。
合成例1：化合物M1的合成
Figure BDA0001670017940000101
反应瓶中，加入1-溴-5-碘萘33g(100mmol)，邻硝基苯硼酸18.4g(110mmol)，Pd2(PPh3)40.9g，甲苯500mL,碳酸钾43.3g(314mmol)，水100Ml,100℃反应3.5h。反应完毕，停反应。冷却至室温，过滤，所得到的固体通过甲苯中重结晶纯化，得到白色粉末M1-1。
反应瓶中，加入M1-116.3g(100mmol)，三苯基膦26.2g(100mmol)，邻二氯苯500ml，140℃反应10h。反应完毕，停反应。冷却至室温，过滤，所得到的固体通过甲苯中重结晶纯化，得到白色粉末M1-2。
反应瓶中，加入M1-2 29.5g(100mmol)，CuI-ZMS5 2g，S 10g，KOH 12g，DMF300mL反应24h。反应完毕，停反应。冷却至室温，加入冷水中过滤，所得到的固体通过柱层析纯化，得中间体M1-3。
反应瓶中，加入M1-3 36g(100mmol)，醋酸钯1.2g(5mmol)，三环己基膦2.8g(10mmol)，叔丁醇钠19g，DMAC500ml反应5h。反应完毕，停反应。冷却至室温，加入冷水中过滤，所得到的固体通过甲苯重结晶，得中间体M1。
合成例2：化合物M2的合成
同理通过替换不同位置的氯代吡啶硼酸我们可以得到如下
Figure BDA0001670017940000102
合成例3：化合物M3的合成
同理通过替换反应路线中邻硝基苯硼酸为邻硝基吡啶硼酸，同时替换反应式中氯代吡啶硼酸为氯代苯硼酸得到
Figure BDA0001670017940000111
合成例4：化合物M4的合成
方法同中间体M1的合成，不同在于如下反应
Figure BDA0001670017940000112
将M1-2 50mmol、4-氯吡啶-3-硼酸100mmol、醋酸铜50mmol、三乙胺500mmol、4A分子筛10g、二氯甲烷500mL加入反应瓶中，空气氛围下0℃反应6h，反应完全后过滤后浓缩，柱层析分离的中间体M4
合成例5：化合物M5的合成
方法同合成例4，不同在于把4-氯吡啶-3-硼酸替换成5-氯吡啶-4-硼酸，得中间体M5
Figure BDA0001670017940000113
合成例6：化合物M6的合成
方法同合成例3，不同在于：
Figure BDA0001670017940000121
其中Step1方法同M1-2合成，step2方法同M1合成，得中间体M6
合成例7：化合物P1的合成
Figure BDA0001670017940000122
将M2 50mmol、S1 52mmol、Pd2(dba)30.5mmol、三叔丁基膦1mmol、叔丁醇钠100mmol、二甲苯300mL加入反应瓶中，加热回流反应6h，反应完成后降至室温，过滤，滤饼二氯甲烷溶解后过硅胶柱，浓缩的产品P1 1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.51(s,1H),9.03–8.91(m,1H),8.66–8.49(m,2H),8.43–8.31(m,2H),8.24(d,J＝15.0Hz,1H),8.06–7.90(m,2H),7.89–7.73(m,3H),7.58–7.29(m,8H),7.22–7.05(m,3H)；MS＝606。
合成例8：化合物P5的合成
方法同合成例7，不同在于将S1替换为等当量的2-氯-4-苯基喹唑啉，得产品P5。1HNMR(500MHz,Chloroform)δ9.51(s,1H),8.61(d,J＝7.5Hz,1H),8.55(dd,J＝7.3,1.6Hz,1H),8.23(d,J＝7.5Hz,1H),8.13(dd,J＝7.4,1.5Hz,1H),8.00(dd,J＝7.5,1.6Hz,1H),7.79(ddd,J＝7.5,5.4,1.6Hz,4H),7.65(t,J＝7.5Hz,2H),7.58–7.45(m,3H),7.40(d,J＝7.5Hz,1H),7.33(d,J＝7.5Hz,1H),7.21–7.06(m,3H)；MS＝529。
合成例9：化合物P39的合成
方法同合成例7，不同在于将M2替换为等当量M4，S1替换为等当量2-氯-4,6-二苯基嘧啶得产品P39。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.86(s,1H),8.66–8.49(m,3H),8.31(d,J＝14.9Hz,1H),7.98–7.88(m,4H),7.64–7.44(m,8H),7.40(d,J＝15.0Hz,1H),7.27–7.05(m,4H)；MS＝539
合成例10：化合物P41的合成
方法同合成例7，不同在于将M2替换为等当量M3，S1替换为等当量2-氯-4(1-萘基)喹唑啉得产品P41。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.01–8.92(m,1H),8.48–8.35(m,3H),8.13(dd,J＝7.4,1.5Hz,1H),8.00(t,J＝7.5Hz,1H),7.97–7.88(m,2H),7.88–7.75(m,5H),7.61–7.43(m,6H),7.35–7.26(m,2H),7.07(t,J＝7.5Hz,1H)；MS＝579
合成例11：化合物P50的合成
方法同合成例7，不同在于将M2替换为等当量M6，得产品P50。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.02–8.91(m,1H),8.55(dd,J＝14.2,3.7Hz,1H),8.47–8.29(m,4H),8.05–7.90(m,2H),7.89–7.78(m,2H),7.69–7.40(m,14H),7.21–7.00(m,4H)；MS＝665
器件实施例
实施方式
有机发光二极管包括位于基板上的第一电极和第二电极，以及位于电极之间的有机材料，第一电极和第二电极之间包括空穴传输层、发光层、电子传输层。
基板使用有机发光显示器所用的基板，例如：玻璃、聚合物材料以及带有TFT元器件的玻璃和聚合物材料等。
阳极材料可以采用铟锡氧(ITO)、铟锌氧(IZO)、二氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)等透明导电材料，也可以是银及其合金、铝及其合金等金属材料，也可以是PEDOT等有机导电材料，及上述材料的多层结构。
阴极包括但不限于镁银混合物、LiF/Al、ITO等金属、金属混合物、氧化物。
空穴传输层包括但不限于以下所罗列的HT1-HT31的一种或多种的组合。
Figure BDA0001670017940000131
Figure BDA0001670017940000141
Figure BDA0001670017940000151
有机电致发光器件的发光层包括主体材料和染料，其中，主体材料包括但不限于GPH1-GPH80中的一种或多种的组合
Figure BDA0001670017940000152
Figure BDA0001670017940000161
Figure BDA0001670017940000171
染料包括但不限于以下所罗列的RPD1-RPD29的一种或多种的组合物。
Figure BDA0001670017940000181
电子传输层包括但不限于以下所罗列的ET1-ET57的一种或多种的组合。
Figure BDA0001670017940000191
Figure BDA0001670017940000201
Figure BDA0001670017940000211
器件中还可以包括位于电子传输层与阴极之间的电子注入层，电子注入层材料包括但不限于以下罗列的一种或多种的组合。
LiQ,LiF,NaCl,CsF,Li2O,Cs2CO3,BaO,Na,Li,Ca。
本实施例中有机电致发光器件制备过程如下：
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至小于1×10-5，在上述阳极层膜上真空蒸镀HT-11作为空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为10nm；
在空穴注入层之上真空蒸镀HT-5作为器件的空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为80nm；
在空穴传输层之上真空蒸镀器件的发光层，发光层包括主体材料和染料材料，利用多源共蒸的方法，调节主体材料P1蒸镀速率为0.1nm/s，染料RPD-5蒸镀速率3％比例设定，蒸镀总膜厚为30nm；
在发光层之上真空蒸镀器件的电子传输层材料ET42，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
在电子传输层(ETL)上真空蒸镀厚度为0.5nm的LiF作为电子注入层，厚度为150nm的Al层作为器件的阴极。
器件实施例2-5及对比实施例1的制备过程同实施例1，不同之处在于将主体材料由P1换成P5、P39、P41、P50和C1。
Figure BDA0001670017940000221
对由上述过程制备的有机电致发光器件进行如下性能测定：
在同样亮度下，使用数字源表及亮度计测定实施例1-5以及对比例1制备得到的有机电致发光器件的驱动电压和电流效率以及器件的寿命。具体而言，以每秒0.1V的速率提升电压，测定当有机电致发光器件的亮度达到10000cd/m2时的电压即驱动电压，同时测出此时的电流密度；亮度与电流密度的比值即为电流效率；LT95的寿命测试如下：使用亮度计在10000cd/m2亮度下，保持恒定的电流，测量有机电致发光器件的亮度降为9500cd/m2的时间，单位为小时。
有机电致发光器件性能见下表：
Figure BDA0001670017940000222
Figure BDA0001670017940000231
通过实施例1-5与对比例1所制备的器件性能测试结果可见，本发明合成的化合物在器件中应用于发光层中的主体材料时，对比采用已知的OLED材料C1作为发光主体的方案，器件的电流效率和寿命都获得较大改观，特别是寿命提升明显，同时有效的降低了器件的起降电压。由此可见，本发明的新型有机材料应用于有机电致发光器件时，可以作为性能良好的主体材料。
尽管结合实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。

Claims (8)

1.一种通式化合物，如下式(1)所示：
Figure FDA0003521695250000011
式(1)中：A选自NR”、O或S；
X1-X8分别独立选自N或CR’，且其中一个为N；
当存在多个R’时，相邻的R’之间可以连接成并环结构，该并环结构选自苯基；
上述R’和R”分别独立选自氢原子、C1-C5的烷基、取代或未取代的C6-C20芳基或取代或未取代的C3-C20杂芳基；
Ar选自取代或未取代的C6-C30芳基或取代或未取代的C3-C30杂芳基；
当上述的芳基或杂芳基上存在取代基团时，所述取代基团分别独立选自C1～C5的烷基、C3～C5的环烷基、C1～C6的烷氧基、C1～C6的硫代烷氧基、C6～C10的芳基和C3～C10的杂芳基。
2.权利要求1所述的通式化合物，其中：
R’和R”分别独立选自下述基团：氢、甲基、乙基、丁基、戊基、苯基、联苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、茚基、芘基、苝基、
Figure FDA0003521695250000012
基、并四苯基、苯并芴基、螺芴基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、吡咯基、苯基吡啶基、吡嗪基、喹啉基、三嗪基、苯并三嗪基、苯并吡嗪基、苯并喹啉基、二苯并吡咯基、咔唑基、9-苯基咔唑基、9-萘基咔唑并咔唑基或二苯并咔唑基；
Ar选自下述基团：苯基、茚基、苝基、
Figure FDA0003521695250000013
基、呋喃基、二苯并呋喃、噻吩基、二苯并噻吩、吡咯基、吡啶基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚并芴基、荧蒽基、并四苯基、二苯乙烯基苯基、苯并芴基、芘基、9,9-二甲基芴基、9，9’-螺二芴基。
3.权利要求2所述的通式化合物，其中：
Ar选自下述基团：2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基、间-三联苯基-2-基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、9,9-二甲基芴基、9，9’-螺二芴基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、1-并四苯基、9-并四苯基。
4.根据权利要求1所述的通式化合物，选自下述具体化合物：
Figure FDA0003521695250000021
Figure FDA0003521695250000031
Figure FDA0003521695250000041
Figure FDA0003521695250000051
Figure FDA0003521695250000061
Figure FDA0003521695250000071
5.权利要求1或2所述的通式化合物的应用，所述应用为在有机电致发光器件的发光层中作为发光主体材料。
6.权利要求4所述的化合物的应用，所述应用为在有机电致发光器件的发光层中作为发光主体材料。
7.一种有机电致发光器件，该器件包括第一电极、第二电极和***所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层，其特征在于，所述有机层中包括至少一种由权利要求1所述式(1)表示的通式化合物。
8.根据权利要求7所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机层中包括的由权利要求1所述式(1)表示的通式化合物选自下述具体化合物：
Figure FDA0003521695250000081
Figure FDA0003521695250000091
Figure FDA0003521695250000101
Figure FDA0003521695250000111
Figure FDA0003521695250000121
Figure FDA0003521695250000131
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103804333A (zh) * 2012-11-01 2014-05-21 三星显示有限公司 杂环化合物以及包含该杂环化合物的有机发光装置
CN106661026A (zh) * 2014-07-10 2017-05-10 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102154056B1 (ko) * 2013-04-02 2020-09-09 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20160090058A (ko) * 2015-01-21 2016-07-29 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103804333A (zh) * 2012-11-01 2014-05-21 三星显示有限公司 杂环化合物以及包含该杂环化合物的有机发光装置
CN106661026A (zh) * 2014-07-10 2017-05-10 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置

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