CN110526494A - 一种废乳化液的处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种废乳化液的处理方法，将废乳化液调pH后隔油除渣，超声波破乳后除油，然后在含有聚合氯化铝铁的气浮池中除油，再添加聚丙烯酰胺进行加热破乳并除油，然后进行二次气浮除油，最后加入Fenton试剂氧化，得到综合废水，再将综合废水提入UASB厌氧池进行厌氧菌分解，然后流入接触氧化池进行好氧菌分解，最后进入加入絮凝剂的二次沉淀池泥水分离后，即得，该方法处理后的废水可生化性较高，达到一级标准，滤料粘附现象得到有效解决。

Description

一种废乳化液的处理方法

技术领域

本发明涉及石油化工行业领域，尤其涉及一种废乳化液的处理方法。

背景技术

近年来，工业及生活排放的废弃物随着经济的发展不断地增多，从而使大气、水质、土壤污染日益严重，特别是工业生产中产生的废乳化液如果未经合理且专业的工艺处理随意排放，将会对我们的环境造成巨大的影响。

废乳化液是指油/水、烃/水混合物或乳化液，循环使用多次后变质，因性能降低被更换淘汰的乳化液。其变质主要原因是：在乳化液循环使用过程中，因受热摩擦、金属粉尘及周围环境影响介质(氧气、二氧化碳)影响，逐渐腐败变质。同时细菌、真菌及酵母菌等通过空气、灰尘或垃圾进入乳化液，在其中大量繁殖，消耗乳化液中的有效成分(基础油)并释放代谢产物，加速了乳化液腐败变质过程，使其颜色加深、杂质增多并伴有刺激性恶臭，失去原有作用。

废乳化液如不进行合理处理，直接排放将造成多种危害。首先，流入水体的浮油极易形成油膜，阻碍大气富氧，断绝水中氧来源，同时油类物质被好氧微生物分解，消耗水中溶解氧，将恶化鱼类与水生生物生存环境；其次，含油废水流入土壤，因土层吸附和过滤作用，在土壤颗粒上形成油膜，使空气难以投入，将阻碍微生物繁殖，破坏土层，影响农作物生长；不仅如此，废乳化液中的油类及其分解产物可能存在有毒物质(如苯并芘、苯并蒽及其他多环芳烃)，经生物富集作用，进入食物链将有可能危害人体健康。

收集的废乳化液由于来源品种繁多，且受环境影响，腐败变质，导致有机物含量、含油量及COD超高，处理难度非常大。目前国内传统生产工艺是预处理结合生化处理工艺，其出水色度，有机物含量及COD无法降低到更低的水平，泥饼含水率高，重量大，滤料粘过滤设备现象严重，深度干化后的泥饼结板，废水可生化性不高。

发明内容

本发明目的在于，本发明提供了一种废乳化液的处理方法，其目的在于解决现有处理方法对复杂来源的废乳化液处理效果不稳定，处理后的废水可生化性不高，出水色度，有机物含量及COD等无法达到更高的标准，滤料粘附现象严重等问题。

本发明的目的通过以下技术方案予以实现：

本发明提供了一种废乳化液的处理方法，其特征在于：将废乳化液调pH后隔油除渣，超声波破乳后除油，然后在含有聚合氯化铝铁的气浮池中除油，再添加聚丙烯酰胺进行加热破乳并除油，然后进行二次气浮除油，最后加入Fenton试剂氧化，得到综合废水，再将综合废水提入UASB厌氧池进行厌氧菌分解，然后流入接触氧化池进行好氧菌分解，最后进入加入絮凝剂的二次沉淀池泥水分离后，得到可排入污水处理厂的废水。

本发明提供了一种具体的废乳化液的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、隔油除渣：收集的废乳化液进入调节池，加入酸碱剂调节pH至6～9，调节后进入隔油池，疏水性物质自发浮生到水面，用刮油机刮至集油池收集；

S2、一次破乳：隔油除渣后的废乳化液进入超声波破乳池，进行超声破乳，自然沉降分离后用刮油机刮除上层浮油；

S3、一次气浮：一次破乳后的废乳化液进入一次气浮池，向气浮池中加入聚合氯化铝铁，反应后用刮油机刮除液体表面的浮油；

S4、二次破乳：一次气浮后的废乳化液进入加热破乳池，将废乳化液加热至78～85℃，然后加入聚丙烯酰胺，反应后用刮油机刮除液体表面的浮油；

S5、二次气浮：二次破乳后的废乳化液进入二次气浮池，将微量浮油通过集油槽收集除去；

S6、化学氧化：二次气浮后的废乳化液中加入Fenton试剂，反应60～120min，得到处理后的综合废水；

S7、后处理：将综合废水提入UASB厌氧池进行厌氧菌分解，然后流入接触氧化池进行好氧菌分解，最后进入加入絮凝剂PAM的二次沉淀池泥水分离，得到可排入污水处理厂的废水。

作为本发明优选的实施方案，所述S2步骤中超声破乳使用的超声波频率范围为20～40khz，超声时间为30～50min，超声温度为25～60℃。

作为本发明优选的实施方案，所述S3步骤中一次气浮池是高效混凝气浮池。

作为本发明优选的实施方案，所述S3步骤中聚合氯化铝铁的添加量为180～250ppm。

作为本发明优选的实施方案，所述S3步骤中聚合氯化铝铁的添加量为200ppm。

作为本发明优选的实施方案，所述S4步骤中聚丙烯酰胺的添加量为40～80ppm。

作为本发明优选的实施方案，所述S4步骤中聚丙烯酰胺的添加量为50ppm。

作为本发明优选的实施方案，所述S6步骤中Fenton试剂的添加量为该步骤待处理的废乳化液重量的3％。

本发明的有益效果具体如下：

1、本发明采用超声波破乳，破乳率高达90％-96％，比普通物理法效率高、适用性强，无二次污染，还可以根据乳化液成分来调节超声波强度，从而保证破乳效率，并可针对来源和品质不同的废乳化液进行调整，均能达到良好的破乳效果，其适用性更强；

2、本发明一次破乳后的废水进行高效混凝一次气浮，该工艺去除废水中的悬浮物，结合超声破乳工艺，一次破乳的SS的去除率在90％以上，一次气浮后的废乳化液进行加热二次破乳，进一步分离油水混合物，经两次破乳后其脱水率能达到95％-97％；

3、二次破乳后再进行二次气浮，进一步出去废水中的悬浮物及胶质物，使脱水后的滤饼体积大幅度减小，重量减少，最后进行化学氧化，该工艺对COD的去除率保持在90％以上，对表面活性剂的去除率在80％-90％；

4、本发明所述方法可以大大提高废液的处理量，降低成本，提高废水可生化性应用技术指标，其处理后的废水COD≤100mg/，BOD≤20mg/L，氨氮含量≤10mg/L，SS≤20mg/L，石油类≤5mg/L，达到现有《污水综合排放标准》中的一级排放标准。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明内容所实现的技术均属于本发明的范围。

以下对比例和实施例处理的原料废乳化液为同批次废乳化液样品1，其检测结果见表1。

表1废乳化液原料样品1分析结果

对比例1

(1)将废乳化液收集到收集池内，然后泵入反应桶内，加入破乳剂、絮凝剂和助凝剂边搅拌，其中破乳剂为84mg/L氯化钙溶液，絮凝剂为100mg/LPAC溶液，助凝剂为5mg/LPAM溶液，每吨废乳化液加入氯化钙0.4kg，PAC0.3kg，PAM0.05kg，混合搅拌50min，实现油水分离；

(2)破乳后的浮油收集到储油桶内，然后将废液泵入气浮反应桶，采用水射器将压缩空气从气浮反应桶底部投入到气浮反应桶内的废液中，压缩空气进入气浮反应桶后通过水射器曝气产生气泡将金属物带上浮到废液表面上；

(3)将废液表面的金属物收集到脱水容器中脱水，然后将步骤(2)处理后的废液先经石英砂过滤器进行过滤去掉悬浮物，再经过活性炭过滤器去掉油和氧化物，调节pH至6-9，收集后二次利用。

对比例2

(1)原料废乳化液经泵、双筒过滤器后送至预处理罐，对其升温至90℃，搅拌，同时添加分离剂(硫酸和氯化铁)，用量为废乳化液质量的2％，实现油水渣初步分离；

(2)预处理后的下层物料送至缓冲罐1，使用离心机分离后废水1送入后续处理***，中间混合物送至缓冲罐2，然后送至热脱附装置进行高温脱附，热脱附温度为380℃，处理时间90min，气相经冷凝后为油水混合物，自然分离后油收集至缓冲罐3，废水2送至后续处理***，上层油送至缓冲罐3，废油经泵送至蒸馏塔在120℃，真空度100kpa下蒸馏，脱除参与水分；

(3)对废水1进行二次破乳和fenton氧化，废水2直接fenton氧化，其中二次破乳采用破乳器，并在其中加入絮凝剂，fenton氧化后进行生物膜接触并与悬浮的活性污泥共同作用，得到净化后的废水。

对比例3

(1)原料废乳化液放入沉淀池，初级分离后去除固体杂质，常温常压下，对沉淀池内的废乳化液进行沉降分离，调节pH至8-9，搅拌30min后加入破乳剂W25、混凝剂聚合氯化铝，进行第一次破乳混凝沉降，其中破乳剂W25和废乳化液的体积比为83mg/L，混凝剂聚合氯化铝和废乳化液的体积比为25mg/L，溶液分层后收集上层浮油；

(2)对步骤(1)处理后的溶液在常温常压下，引入调节池中，搅拌20min后加入氢氧化钠溶液，其中氢氧化钠溶液和步骤(2)待处理溶液的体积比为17mg/L；

(3)在常温常压下，在步骤(2)处理后的溶液中加入絮凝剂聚合氯化铝，助凝剂PHP，搅拌40min，其中聚合氯化铝和步骤(3)待处理溶液的体积比为17mg/L，助凝剂PHP和步骤(3)待处理溶液的体积比为3.4mg/L，收集上层浮油，分离得到处理后的废水。

实施例1

S1、隔油除渣：收集的废乳化液进入调节池，加入酸碱剂调节pH至7，调节后进入隔油池，疏水性物质自发浮生到水面，用刮油机刮至集油池收集；

S2、一次破乳：隔油除渣后的废乳化液进入超声波破乳池，进行超声破乳，超声波频率范围为20khz，超声时间为50min，超声温度为60℃，自然沉降分离后用刮油机刮除上层浮油；

S3、一次气浮：一次破乳后的废乳化液进入一次气浮池，向气浮池中加入聚合氯化铝铁，添加量为该步骤待处理废液的200ppm，反应20min后用刮油机刮除液体表面的浮油；

S4、二次破乳：一次气浮后的废乳化液进入加热破乳池，将废乳化液加热至80℃，然后加入聚丙烯酰胺，添加量为该步骤待处理废液的50ppm，反应30min后用刮油机刮除液体表面的浮油；

S5、二次气浮：二次破乳后的废乳化液进入二次气浮池，将微量浮油通过集油槽收集除去；

S6、化学氧化：二次气浮后的废乳化液中加入Fenton试剂，添加量为该步骤待处理的废乳化液重量的3％，反应60min，得到处理后的综合废水；

S7、后处理：将综合废水提入UASB厌氧池进行厌氧菌分解，然后流入接触氧化池进行好氧菌分解，最后进入加入絮凝剂PAM的二次沉淀池泥水分离，得到可排入污水处理厂的废水。

将对比例和实施例处理的废水进行检测，结果如下：

表2各试验例处理后的废水检测结果

其中，实施例1各步骤乳化液污染物去除率计算结果如下。

表3乳化液污染物去除率表

综上可见，本发明采用的二次破乳结合二次气浮，并创造性的采用超声破乳，能够更为高效的处理废乳化液，使油水分离更彻底，处理后的废水达到国家一级标准，并且整个处理过程中，滤料粘附现象大大改善，有利于工业化处理生产。

本说明书中所描述的以上内容仅仅是对本发明所作出的举例说明，本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的实施例进行修改补充或采用类似的方法进行替代，只要不偏离本发明说明书的内容，都属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种废乳化液的处理方法，其特征在于：将废乳化液调pH后隔油除渣，超声波破乳后除油，然后在含有聚合氯化铝铁的气浮池中除油，再添加聚丙烯酰胺进行加热破乳并除油，然后进行二次气浮除油，最后加入Fenton试剂氧化，得到综合废水，再将综合废水提入UASB厌氧池进行厌氧菌分解，然后流入接触氧化池进行好氧菌分解，最后进入加入絮凝剂的二次沉淀池泥水分离后，得到可排入污水处理厂的废水。

2.根据权利要求1所述的废乳化液的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、隔油除渣：收集的废乳化液进入调节池，加入酸碱剂调节pH至6～9，调节后进入隔油池，疏水性物质自发浮生到水面，用刮油机刮至集油池收集；

S2、一次破乳：隔油除渣后的废乳化液进入超声波破乳池，进行超声破乳，自然沉降分离后用刮油机刮除上层浮油；

S3、一次气浮：一次破乳后的废乳化液进入一次气浮池，向气浮池中加入聚合氯化铝铁，反应后用刮油机刮除液体表面的浮油；

S4、二次破乳：一次气浮后的废乳化液进入加热破乳池，将废乳化液加热至78～85℃，然后加入聚丙烯酰胺，反应后用刮油机刮除液体表面的浮油；

S5、二次气浮：二次破乳后的废乳化液进入二次气浮池，将微量浮油通过集油槽收集除去；

S6、化学氧化：二次气浮后的废乳化液中加入Fenton试剂，反应60～120min，得到处理后的综合废水；

S7、后处理：将综合废水提入UASB厌氧池进行厌氧菌分解，然后流入接触氧化池进行好氧菌分解，最后进入加入絮凝剂PAM的二次沉淀池泥水分离，得到可排入污水处理厂的废水。

3.根据权利要求2所述的废乳化液的处理方法，其特征在于所述S2步骤中超声破乳使用的超声波频率范围为20～40khz，超声时间为30～50min，超声温度为25～60℃。

4.根据权利要求2所述的废乳化液的处理方法，其特征在于所述S3步骤中一次气浮池是高效混凝气浮池。

5.根据权利要求2所述的废乳化液的处理方法，其特征在于所述S3步骤中聚合氯化铝铁的添加量为180～250ppm。

6.根据权利要求2所述的废乳化液的处理方法，其特征在于所述S3步骤中聚合氯化铝铁的添加量为200ppm。

7.根据权利要求2所述的废乳化液的处理方法，其特征在于所述S4步骤中聚丙烯酰胺的添加量为40～80ppm。

8.根据权利要求2所述的废乳化液的处理方法，其特征在于所述S4步骤中聚丙烯酰胺的添加量为50ppm。

9.根据权利要求2所述的废乳化液的处理方法，其特征在于所述S6步骤中Fenton试剂的添加量为该步骤待处理的废乳化液重量的3％。