CN1105147C - 聚酰胺树脂组合物及应用其的纤维、薄膜和模制品 - Google Patents

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Abstract

包含聚酰胺和碱土金属化合物的聚酰胺树脂组合物，其中在水分含量为0.02%(重量)或更低，在0.01托或以下，于250℃的条件下，经8小时熔融所述组合物产生的环状单体的量为每100重量份的聚酰胺，不超过0.7重量份；及应用其的纤维、薄膜和模制品。

Description

聚酰胺树脂组合物及应用其的纤维、 薄膜和模制品
本发明涉及具有改善的熔体纺丝性质，成膜性质及模制性质的聚酰胺树脂组合物。聚酰胺树脂为工程塑料，具有良好的机械强度，耐热性，化学耐性，加工性能等，作为例如轮胎帘线，包装布和包装薄膜，广泛应用在汽车、电器、办公设备等方面。
一般来说，由熔体聚合或熔体缩聚制得的聚酰胺切片(chips)含有约10％(重量)的其后可被热水提取除去的未反应的环状单体或低聚物。尽管在用热水提取除去后，这些环状单体或低聚物又在长时间熔体挤压时，例如由熔体纺丝制备纤维时再次生成。这些环状单体或低聚物在喷嘴尖端周围集聚，然后在喷嘴周围经受热变性。结果在该喷嘴周围产生纱线变形，纱线断头和纱线不均匀。制备薄膜时，在切片的再熔融阶段产生环状单体和低聚物，这带来一些如薄膜破裂和质量降低的问题。此外，在制备模制品时，环状单体或低聚物的生成引起沾污塑模和质量下降的问题。
因此，已经试图寻找各种方法解决这些问题，最普通的方法是向聚酰胺树脂中加无机化合物。例如JP-A-51-64017介绍了在聚酰胺熔体纺丝阶段将氯化钡加入纤维中，以便改善熔体纺丝的性质(“JP-A”用在此表示“未经审查公开的日本专利申请”)。然而，在该方法中，所用化合物中包括的氯化物离子是不需要的，因其可引起设备的腐蚀等。还有其它一些已知的用于改善聚酰胺的熔体纺丝性质的方法。例如，JP-B-55-18478公开的方法，它包括在该端头(the head)应用脱模剂，以便减少在该端头的热变性，改善该熔体纺丝性质(“JP-B”用在此代表“经审查的日本专利公告”)。另一方面，JP-B-55-20507推荐通过加入吡啶硫代氯化物增强熔体挤压性质的方法。然而用此方法在再熔融阶段环状单体或低聚物的生成仍无法避免。另外，JP-A-1-213356公开了通过加入一定量的氧化镁改善聚酰胺树脂的机械性能和热辐射性质的方法，而JP-A-51-68651公开了包括加入氢氧化镁作为阻燃剂的方法。然而，在这些方法中，使用了大量的添加剂，而且，在再熔融阶段的环状单体或低聚物的生成是无法避免的。也有介绍含有氧化镁的尼龙6组合物(JP-B-55-20007)和含有一定量的具有特殊晶体结构的氧化镁细小颗粒的尼龙6组合物(JP-B-55-27172)。然而，当使这些树脂组合物的切片重新熔融时，一般生成多于10％(重量)的环状单体。因此，这些方法仍不足以解决上述问题。
本发明的目的是提供在熔体纺丝、成膜、模制等阶段极少产生环状单体的聚酰胺组合物，并可提供具优良质量的纤维，薄膜和模制品。
为了解决上述问题，本发明者已进行了详细研究。结果发现通过向聚酰胺树脂中加入特殊碱土金属化合物可成功地达到上述目的。
因而，本发明的要点在于包含聚酰胺和碱土金属化合物的聚酰胺树脂组合物，其中，使所述组合物在水分含量0.02％(重量)或更低，在0.01托或以下，于250℃的条件下，经8小时熔融生成的环状单体的量，在每100重量份的所述聚酰胺中不超过0.7重量份。
在本发明中所用的聚酰胺包括聚酰胺的均聚物和共聚物。用在本发明中的聚酰胺代表具有酰胺键的由内酰胺，氨基羧酸或二胺与二羧酸生成的熔融可模塑变形的聚合物。
所述聚酰胺的实例包含均聚物，共聚物和混合的下述聚酰胺的混合物：聚己内酰胺(尼龙6)、聚亚丁基己二酰胺(尼龙46)、聚亚己基乙二酰胺(尼龙66)、聚亚己基癸二酰胺(尼龙610)、聚亚己基十二烷二酰胺(尼龙612)、聚十一亚甲基己二酰胺(尼龙116)、聚十一烷酰胺(尼龙11)、聚十二烷酰胺(尼龙12)、聚三甲基亚己基对苯二甲酰胺(尼龙TMDT)、聚亚己基间苯二甲酰胺(尼龙6I)、聚(亚己基对苯二甲酰胺/间苯二甲酰胺)(尼龙6T/6I)、聚[双(4-氨基环己基)甲烷十二烷酰胺](尼龙PACM12)、聚[双(3甲基-4氨基环己基)甲烷十二烷酰胺](尼龙二甲基PACM12)、聚间亚二甲苯基己二酰二胺(尼龙MDX6)、聚十一亚甲基对苯二甲酰胺(尼龙11T)和聚(十一亚甲基六氢对苯二甲酰胺)[尼龙11T(H)]。在这些聚酰胺中，尼龙6均聚物或它的共聚物特别优选。
用在本发明中的尼龙6均聚物是通过ε-己内酰胺聚合而得的聚合物，它由己酰胺单元组成。
用在本发明中的尼龙6共聚物是通过ε-己内酰胺与一种或多种共聚单体聚合得到的，它含有至少50％(摩尔)，更优选至少80％(摩尔)己酰胺单元。
用于与ε-己内酰胺共聚合的共聚单体的实例包含各种氨基己酸，除ε-己内酰胺外的内酰胺和尼龙的盐。更准确地说，使用6-氨基己酸，11-氨基十一烷酸，12-氨基十二烷酸，对-氨甲基苯甲酸，ω-月桂内酰胺，尼龙46盐，尼龙66盐，尼龙610盐，尼龙6T盐，尼龙6I盐和间亚苯二甲基二胺与己二酸的盐等。使这样的共聚用单体以少于50％(摩尔)，更优选少于20％(摩尔)的比率进行共聚合。
尽管用在本发明中的聚酰胺的相对粘度没有特殊限制，优选在用96％(重量)浓硫酸于25℃测定浓度为1g/dl时的相对粘度在1.5～5.0的范围内。当所述聚酰胺的相对粘度小于1.5时，由此制得的纤维、薄膜和模制品具有很差的机械强度。另一方面，其相对粘度不宜超过5.0，因为在此情况下，所述组合物的塑模性能迅速降低。
在本发明中，碱土金属化合物在每100重量份的聚酰胺中优选使用量为0.01-2重量份，更优选0.05-1重量份。当碱土金属的含量少于0.01重量份时，则本发明的效用难以实现。另一方面，当其含量超过2重量份时，则聚酰胺的特性(即，机械性能，透明性，耐磨牢度等)变差和在熔融纺丝阶段常造成堵塞滤器和断纱。此外，在此情况下，在薄膜生成和模制阶段，塑模被沾污及产品产生模头线(die line)，结果所述薄膜或模制品的质量(透明度等)下降。
作为本发明中使用的碱土金属化合物，需要选择这样的碱土金属化合物，即在水分含量0.02％(重量)或更低，在0.01托或以下，于250℃的条件下，经8小时熔融本发明所述的组合物形成的环状单体的量为每100重量份的聚酰胺中不超过0.7重量份的化合物。
这样的碱土金属化合物的实例包含镁化合物，优先由下式(1)代表的混合晶体，或者氢氧化镁是优选的：
(MgO)x(Mg(OH)2)1-X    (1)
其中x代表摩尔份数；0＜x＜1。
所述上式(1)混合的晶体可由在300-1500℃下，在空气或惰性气体中焙烧氢氧化镁得到。优选x为0.01-0.99，更优选0.1-0.9。
所述上式(1)混合的晶体优选具0.7μm或更低的平均粒度，更优选为5μm或更低。在所述混合的晶体中MgO的微晶大小优选小于500。在此处所述MgO微晶大小是按照Scherrer法[ChemMater.，3，175-181(1991)]，用Cu-Kα射线(50KV，200mA)，由广角(wide-angle)X-射线衍射法(200)中的反射分布的半宽度计算的值。
只要其最终氢氧化镁的量至少为95％(摩尔)，可以使用任何氢氧化镁〔例如，由碱处理镁盐所得的及由氧化镁在热水中(约80℃)浸泡数小时所得的氢氧化镁〕。优选氢氧化镁的平均粒子度为10μm或更低，更优选9μm或更低。此外，其微晶大小优选约为1000。在此处所述的微晶大小是按照Scherrer法，使用Cu-Kα射线(50KV，200mA)，由广角X-射线衍射法(200)中的反射分布的半宽度计算的值。
在本发明中，可以使用除上述混合晶体(1)或氢氧化镁外的碱土金属化合物。更确切地说，可以优选使用至少一种选自氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶和氢氧化钡的化合物。
作为这些碱土金属氢氧化物，只要其具有的最终碱土金属氢氧化物的含量至少为95％(摩尔)，可以使用任何碱土金属氢氧化物〔例如，由硷处理碱土金属盐所得的及由使碱土金属氧化物在热水中(约80℃)浸泡数小时所得的碱土金属氢氧化物〕。所述硷土金属氢氧化物优选具有的平均粒度为10μm或更低，更优选9μm或更低。此外，其微晶大小优选约1000。在此处所述微晶大小是按照Scherrer法，用Cu-Kα射线(50KV，200mA)，由广角X-射线衍射法(200)中的反射分布的半宽度计算的值。
作为用在本发明中的碱土金属化合物，可以使用由焙烧至少两种选自碱土金属氢氧化物和碱土金属碳酸盐的化合物制得的焙烧混合物。
尽管上述焙烧混合物不限制其组成、晶体结构、颗度等，但优选应用混合物为：其中至少一种用作原料的碱土金属氢氧化物和碱土金属碳酸盐已以5％或以上的比率转变成相应的碱土金属氧化物。
碱土金属氢氧化物和碱土金属碳酸盐的实例包含氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶和碳酸钡。
在制备所述焙烧的碱土金属化合物时，只要使用至少两种上述化合物，所述碱土金属氢氧化物或碳酸盐的组成比率可以是任意的。也可以使用通过一次焙烧一种或多种化合物，然后加入另一种未焙烧的化合物并再一次焙烧所得混合物制备的产物。
在此过程中，焙烧可以由使用电炉等，在空气或氮气或氧气中，或在真空下进行。
根据所用物质的组成，焙烧的温度和时间可以适当地选择。即焙烧可以在这样的条件下进行，以使水和二氧化碳由原料碱土金属氢氧化物或碳酸盐中释放出来〔至少其中一种已以5％(摩尔)或以上的比率转变成相应的碱土金属氧化物〕。通常，焙烧可以在300-1500℃进行0.5-30个小时。
上述碱土金属氢氧化物或碳酸盐并不限于所述焙烧混合物，可以是两种或多种选自下述组中的无机化合物的混合物，它们包含氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶和碳酸钡。
只要聚酰胺可以均匀地与碱土金属化合物混合，本发明的聚酰胺树脂组合物可由任何过程生产。通常，使用需要挤压机的捏和法。在挤压机的捏和过程中，螺旋的大小(screw size)和挤压速度优选分别调至20mm或以上和10g/min或以上，以使碱土金属化合物均匀地分散到聚酰胺树脂中。也可以捏合硬脂酸镁等以改善其可加工性。
只要不损害所述组合物的物理性质，本发明的树脂组合物可以进一步包含热稳定剂，耐气候老化剂、无机填料、增强剂、抗氧剂、抗冲击改善剂、增塑剂、颜料、润滑剂、阻燃剂等。
而且，本发明的树脂组合物可以与除聚酰胺外的热塑性树脂混合。该热塑性树脂的特别实例包含弹性体(例如，聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物，丙烯酸橡胶，乙烯/丙烯共聚物，乙烯/丙烯/丁二烯共聚物，天然橡胶，氯丁橡胶，氯化聚乙烯)，用下列酸性物质可选使其变性，所述酸性物质为：例如马来酸酐、苯乙烯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/苯基马来酰亚胺共聚物、聚乙烯、聚丙烯、丁二烯/丙烯腈共聚物、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙酯、聚对苯二甲酸丁酯、聚缩醛、聚偏氟乙烯、聚砜、聚苯硫、聚醚砜、苯氧基树脂、聚苯醚、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚酮、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、多芳基化合物和聚酰亚胺。
在本发明中，上述树脂组合物可用常规方法进一步加工成纤维、薄膜或模制品。
尽管至今尚未阐明在本发明的聚酰胺树脂组合物中，在再熔融阶段环状单体的生成可被抑制的原因，但它被认为：在所述树脂组合物中，使聚酰胺的端基与上述碱土金属化合物的活性部位配位(相互作用)，因而，使聚酰胺分子稳定及甚至在高温熔融阶段抑制环状单体的生成。这样，在熔融纺丝或成膜过程中即不产生断纱、纱线不均匀，也无薄膜破裂，因而可稳定操作。
为了进一步更详细描述本发明，给出下述实施例：
在这些实施例和对比实施例中所用的材料和检测方法如下：
1.材料
氢氧化钙：由Ishizu Seiyaku生产，试剂标准。
氢氧化锶：由Aldrich Chemical Company生产。
碳酸钙：由Ishizu Seiyaku生产，试剂标准。
氧化钙：由Ishizu Seiyaku生产，试剂标准。
尼龙6均聚物切片：A1030BRL，由Vnitika生产，
                 相对粘度＝2.5。
尼龙6/66共聚物切片：5013B由Ube Industries生产，
                    己酰胺单元＝85％(摩尔)，
                    六亚甲基己二酰二胺单元＝15％(摩尔)，
                    相对粘度＝2.5。
氢氧化镁：由AKo Kasei生产，平均粒度＝2.9μm，
          微晶大小＝1000。
氧化镁：由Dainichi Chemical Industry生产，平均粒度＝4.3μm。
混合晶体(A)：(MgO)0.68(Mg(OH)2)0.32，由在400℃3小时焙烧
             氢氧化镁(平均粒度＝2.9μm)所得。混合晶体
             (A)的平均粒度＝1.1μm，MgO微晶大小＝250。
焙烧混合物(B)：由氢氧化镁与氢氧化钙以1∶1的重量比混合，在
               电炉中，氮气下，于500℃焙烧该混合物5小
               时，然后慢慢冷至室温得到。此混合物(B)含有
               56％(摩尔)的氧化镁和44％(摩尔)的氧化
               钙。
2.检测方法：
·ε-己内酰胺(环状单体)的含量
使其水分含量不超过0.02％(重量)的树脂组合物在0.01托或更低，于250℃下熔融8小时。冷冻研磨后，测定此粉状物质中ε-己内酰胺的含量。
用热水在100℃提取上述粉状物质5小时后，用高效液相色谱仪(Waters生产的600E)测定提取物中所含有的ε-己内酰胺的量。
高效液相色谱按下述条件进行：柱：C18(Waters生产，长250mm，内径4.6mm)流动相：甲醇/水〔35/65(体积)〕流速：0.7ml/min检测器：UV210nm·在混合晶体和焙烧混合物中氧化物的含量(％摩尔)对每一份样品粉末使用广角X-射线衍射仪(RAD-rB，由Rigka公司生产)进行测定。
在广角X-射线衍射法中，使用Cu-Kα射线(50KV，200mA)。·在混合晶体和焙烧混合物中组成比例
使用焙烧后每一碱金属氧化物已知浓度的样品绘制校准曲线。接着，用X-射线衍射法分析所述无机化合物和根据峰强度计算含量。·平均粒度
使用microtrack粒度分析仪(由Nikkiso公司生产，7995系列SPA/SRA型)，在甲醇中测定。
实施例1
使100重量份的尼龙6均聚物切片与0.5重量份的混合晶体(A)混合，并使所得混合物在挤压机内捏合以得到其中尼龙6和混合晶体(A)已均匀混合的树脂组合物切片。
在此阶段，使挤压机内的温度调节在三个水平，即205，255和265℃，停留时间为10分钟。
接着，将这些切片在100℃减压干燥12小时，以便将其水分含量降至0.02％(重量)或以下。接着，将该混合物在玻璃管内，在0.01托或更低，于250℃下熔融8小时。熔融后，使该树脂组合物在液氮下冷冻研磨。接着使用高效液相测定此粉末物质中ε-己内酰胺的含重。
实施例2
除用氢氧化镁代替混合晶体(A)外，重复实施例1的过程。这样得到粉状树脂组合物并类似地测定所含的ε-己内酰胺。
实施例3
除使用氢氧化钙代替混合晶体(A)外，重复实施例1的过程，这样得到粉状树脂组合物并类似地测定所含的ε-己内酰胺。
实施例4
除使用焙烧混合物(B)代替混合晶体(A)外，重复实施例1过程。这样得到粉状树脂组合物并类似地测定所含的ε-己内酰胺。对比实施例1
在减压下，于100℃干燥尼龙6均聚物切片12小时，以便将其水分含量降至0.02％(重量)或以下。接着，在玻璃管内在0.01托或更低，于250℃焙融该切片8小时。
熔融后，使该尼龙6在液氮中冷冻研磨。随后用高效液相色谱测定此粉状物中ε-己内酰胺的含量。对比实施例2
除用氧化镁代替混合晶体(A)外，重复实施例1的过程。这样得到粉状树脂组合物并类似地测定所含的ε-己内酰胺。
实施例5
将100重量份的尼龙6均聚物切片与1.0重量份的混合晶体(A)混合，并使得到的混合物在挤压机中捏合以便得到其中尼龙6已均匀地与混合晶体(A)混合的树脂组合物的切片。
在此阶段，挤压机内的温度调节在三个水平，即205，255和265℃，停留时间为10分钟。
接着，将这些切片在100℃，减压干燥12小时，以便将其水分含量降至0.02％(重量)或以下。接着将该混合物在玻璃管内，在0.01托或更低，于250℃下熔融8小时。
熔融后，使该树脂组合物在液氮下冷冻研磨。接着使用高效液相测定此粉状物质中ε-己内酰胺的含量。
实施例6
除用氢氧化镁代替混合晶体(A)外，重复实施例5的过程。这样得到粉状树脂组合物并类似地测定所含的ε-己内酰胺。对比实施例3
除用氧化镁代替混合晶体(A)外，重复实施例5的过程。这样得到粉状树脂组合物并类似地测定所含的ε-己内酰胺。
实施例7
将100重量份的尼龙6/尼龙66共聚物切片与0.5重量份的混合晶体(A)混合，使所得混合物在挤压机中捏合，以便得到其中所述共聚物已均匀地与混合晶体(A)混合的树脂组合物切片。
在此阶段，挤压机内的温度调节至三个水平，即205，255和265℃，停留时间为10分钟。
接着，将这些切片在100℃，减压干燥12小时，以便将其水分含量降至0.02％(重量)或以下。接着，使该混合物在玻璃管内，在0.01托或更低，于250℃下熔融8小时。
熔融后，使该树脂组合物在液氮下冷冻研磨。接着使用高效液相测定此粉状物质中ε-己内酰胺的含量。实施例8
除使用氢氧化镁代替混合晶体(A)外，重复实施例7的过程。这样得到粉状树脂组合物并类似地测定所含的ε-己内酰胺。
实施例9
除用氢氧化钙代替混合晶体(A)外，重复实施例7的过程。这样得到粉状树脂组合物并类似地测定所含的ε-己内酰胺。
实施例10
除使用焙烧混合物(B)代替混合晶体(A)外，重复实施例7的过程。这样得到粉状树脂组合物并类似地测定所含的ε-己内酰胺。对比实施例4
在减压下，于100℃干燥尼龙6/尼龙66共聚物切片12小时，以便将其水分含量降至0.02％(重量)或以下。接着在玻璃管内在0.01托或更低，于250℃熔融该切片8小时。
熔融后，将该尼龙6在液氮中冷冻研磨。随后用高效液相色谱测定此粉状物中ε-己内酰胺的含量。对比实施例5
除用氧化镁代替混合晶体(A)外，重复实施例7的过程。这样得到粉状树脂组合物并类似地测定所含的ε-己内酰胺。
实施例11
将100重量份的尼龙6/尼龙66共聚物切片与1.0重量份的混合晶体(A)混合。使所得混合物在挤压机中捏合，以便得到其中该共聚物已均匀地与混合晶体(A)均匀混合的树脂组合物切片。
在此阶段，使挤压机内的湿度调节至三个水平，即205，255和265℃，停留时间为10分钟。
接着，将这些切片在100℃，减压干燥12小时，以便将其水分含量降至0.02％(重量)或以下。接着将该混合物在玻璃管内，在0.01托或更低，于250℃下熔融8小时。
熔融后，使该树脂组合物在液氮下冷冻研磨。接着使用高效液相测定此粉状物质中ε-己内酰胺的含量。
实施例12
除以氢氧化镁代替混合晶体(A)外，重复实施例11的过程。这样得到粉状树脂组合物并类似地测定所含的ε-己内酰胺。对比实施例6
除以氧化镁代替混合结晶(A)外，重复实施例11的过程。这样得到粉状树脂组合物并类似地测定所含的ε-己内酰胺。
表1总结了上述实施例1-12和对比实施例1-6的结果。
                             表1
    切片           碱土金属化合物   ε-己内酰胺含量(重量份)
化合物     含量(重量份)
    实施例  123456789101112     尼龙6尼龙6尼龙6尼龙6尼龙6尼龙6尼龙6/66共聚物尼龙6/66共聚物尼龙6/66共聚物尼龙6/66共聚物尼龙6/66共聚物尼龙6/66共聚物     混合晶体(A)氢氧化镁氢氧化钙焙烧混合物(B)混合晶体(A)氢氧化镁混合晶体(A)氢氧化镁氢氧化钙焙烧混合物(B)混合晶体(A)氢氧化镁     0.50.50.50.51.01.00.50.50.50.51.01.0     0.560.620.660.610.430.480.510.580.580.560.380.40
对比实施例123456 尼龙6尼龙6尼龙6尼龙6/66共聚物尼龙6/66共聚物尼龙6/66共聚物 -氧化镁氧化镁-氧化镁氧化镁 -0.51.0-0.51.0 3.991.201.023.651.010.90
实施例13
将100重量份的尼龙6均聚物切片与0.05重量份的混合晶体(A)混合。将所得混合物加入挤压机中并于255℃熔融纺丝。
在此过程中所用的喷丝头具有24孔和Y-形喷嘴头。使该混合物以29g/min的速度挤压，并以4000m/min的速度缠绕，得到65旦(denier)24支(filaments)的纱线。
继续纺丝一周，每当发生断纱时除去喷嘴头附近形成的热变性产物及对此期间发生的断纱计数。
实施例14
除将0.05重量份的氢氧化镁加至100重量份的尼龙6均聚物切片中外，重复实施例13的过程。
继续纺丝一周及对此期间发生的断纱类似计数。
实施例15
除将0.05重量份的氢氧化钙加至100重量份的尼龙6均聚物切片中外，重复实施例13的过程。继续纺丝一周及对此期间发生的断纱类似计数。
实施例16
除将0.05重量份的焙烧混合物(B)加至100重量份的尼龙6均聚物切片中外，重复实施例13的过程。继续纺丝一周及对在此期间发生的断纱类似计数。对比实施例7
除不使用氢氧化镁外，重复实施例13的过程。继续纺丝一周并对此期间发生的断纱类似计数。对比实施例8
除将0.05重量份的氧化镁加至100重量份的尼龙6均聚物切片中外，重复实施例13的过程。继续纺丝一周并对在此期间发生的断纱类似计数。
实施例17
将100重量份的尼龙6/尼龙66共聚物切片与0.05重量份的混合晶体(A)混合。所得混合物加入挤压机并在255℃进行熔体纺丝。
在此过程中所用的喷丝头具有24孔和Y形喷嘴头。使该混合物以29g/min的速度挤压并以4000m/min的速度缠绕得到65旦24支纱线。
继续纺丝一周，当发生断纱时，除去喷嘴头附近形成的热变性产物及对此期间发生的断纱计数。
实施例18
除将0.05重量份的氢氧化镁加入100重量份的尼龙6/尼龙66共聚物切片中外，重复实施例17的过程。继续纺丝一周及对此期间发生的断纱类似计数。
实施例19
除将0.05重量份的氢氧化钙加至100重量份的尼龙6/尼龙66共聚物切片中外，重复实施例17的过程。继续纺丝一周及对此期间发生的断纱类似计数。
实施例20
除将0.05重量份的焙烧混合物(B)加至100重量份的尼龙6/尼龙66共聚物切片中外，重复实施例17的过程。继续纺丝一周及对此期间发生的断纱类似计数。对比实施例9
除不使用氢氧化镁外，重复实施例17的过程。继续纺丝一周及对此期间发生的断纱类似计数。对比实施例10
除将0.05重量份的氧化镁加入100重量份的尼龙6/尼龙66共聚物的切片中外，重复实施例17的过程。继续纺丝一周及对此期间发生的断纱类似计数。
表2总结了上述实施例13-20和对比实施例7-10的结果。
                       表2
切片     碱土金属化合物含量 每喷丝头纱线断头率(/天)
化合物 (重量份)
    实施例1314151617181920     尼龙6尼龙6尼龙6尼龙6尼龙6/66共聚物尼龙6/66共聚物尼龙6/66共聚物尼龙6/66共聚物     混合晶体(A)氢氧化镁氢氧化钙焙烧混合物(B)混合晶体(A)氢氧化镁氢氧化钙焙烧混合物(B)     0.050.050.050.050.050.050.050.05     0.140.160.170.180.170.150.190.15
  对比实施例78910 尼龙6尼龙6尼龙6/66共聚物尼龙6/66共聚物 -氧化镁-氧化镁 -0.05-0.05 0.600.200.800.25
实施例21
将1.0重量份的混合晶体(A)加至100重量份的尼龙6均聚物切片中，使所得混合物经用双螺杆挤压机(PCM-45型，由Ikegai公司生产)，在250℃的滚筒温度和70℃的模制温度下注塑2000周，每周包含6秒钟注射时间和6秒钟冷却时间。结果未沾污塑模。对比实施例11
使尼龙6均聚物切片经用双螺杆挤压机(PCM-45型，由Ikegai公司生产)，在250℃的滚筒温度和70℃的模制温度下注塑2000周，每周包含6秒钟注射时间和6秒钟冷却时间。结果沾污塑模。
实施例22
将1.0重量份的混合晶体(A)加至100重量份的尼龙6均聚物切片中，使所得混合物在260℃熔融。然后经带T模头的挤压机上挤压，及使所得模制片经骤冷固化，得到平均厚度为170μm的尼龙6薄膜。结果该T模头未沾污。对比实施例12
使尼龙6均聚物切片在260℃熔融。然后经带T模头的挤压机挤压，使所得的模制片经骤冷固化，得到平均厚度为170μm的尼龙6薄膜。结果该T模头沾污。
尽管按照具体实施例，已对本发明进行了详细描述，显然对本领域技术熟练人员而言，在不背离本发明的精神和范围的情况下可对之进行各种变动和改进。

Claims (11)

1.包含聚酰胺和至少一种碱土金属化合物的聚酰胺树脂组合物，其中所述碱土金属化合物的含量基于100重量份的所述聚酰胺计为0.01-2重量份，并且在水分含量为0.02重量％或更低，在0.01托或以下，于250℃的条件下，经8小时熔融所述组合物产生的环状单体的量为每100重量份的所述聚酰胺，不超过0.7重量份，所述碱土金属化合物选自：
(A)由下式(1)代表的混合晶体：
   (MgO)x(Mg(OH)2)1-x    (1)
其中x代表摩尔份数；0＜x＜0.9，
(B)氢氧化镁，
(C)至少一种选自氢氧化钙、氢氧化锶和氢氧化钡的化合物，
(D)一种可由焙烧氢氧化镁和氢氧化钙的混合物获得的无机化合物。
2.权利要求1的聚酰胺树脂组合物，其中式(1)中的x为0.1＜x＜0.9。
3.权利要求1的聚酰胺树脂组合物，其中所述聚酰胺为尼龙6的均聚物。
4.权利要求1的聚酰胺树脂组合物，其中所述聚酰胺为尼龙6的共聚物。
5.权利要求4的聚酰胺树脂组合物，其中所述尼龙6的共聚物至少含有50摩尔％的己酰胺单元。
6.包含权利要求1的聚酰胺树脂组合物的纤维。
7.包含权利要求3的聚酰胺树脂组合物的纤维。
8.包含权利要求1的聚酰胺树脂组合物的薄膜。
9.包含权利要求3的聚酰胺树脂组合物的薄膜。
10.包含权利要求1的聚酰胺树脂组合物的模制品。
11.包含权利要求3的聚酰胺树脂组合物的模制品。
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