CN110511701A - 高生物基含量的胶黏剂及其制备方法、压敏胶带 - Google Patents
高生物基含量的胶黏剂及其制备方法、压敏胶带 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110511701A CN110511701A CN201910929850.2A CN201910929850A CN110511701A CN 110511701 A CN110511701 A CN 110511701A CN 201910929850 A CN201910929850 A CN 201910929850A CN 110511701 A CN110511701 A CN 110511701A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- adhesive
- preparation
- molecular weight
- parts
- based content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明属于胶黏剂技术领域,具体涉及一种高生物基含量的胶黏剂及其制备方法、压敏胶带。其中该胶黏剂的配方按重量份组成包括:高生物基含量的功能单体:100份;分子量调节剂:0‑1份;以及光引发剂:0.01‑1份。以高生物基含量的功能单体作为原料合成,在胶黏剂制备或后续使用过程中,不存在有机污染物挥发,具有较高的环保性。
Description
技术领域
本发明属于胶黏剂技术领域,具体涉及一种高生物基含量胶黏剂及其制备方法、压敏胶带。
背景技术
常规的胶黏剂一般通过石油等非可再生资源提取的非生物基原料制备,由于非可再生资源的形成时间过长,短期内无法恢复,大批量使用会加速资源枯竭。此外,常规的胶黏剂在制备和使用过程中容易挥发有机污染物,如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮等有一定毒性或者刺激性的气体,不仅浪费资源,还污染环境。
发明内容
本发明的目的是提供一种高生物基含量胶黏剂及其制备方法、压敏胶带,通过高生物基含量的功能单体合成,降低了有机污染物的挥发量。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种胶黏剂,其配方按重量份组成包括:高生物基含量的功能单体:100份;分子量调节剂:0-1份;以及光引发剂:0.01-1份。
进一步,所述功能单体中的生物基含量占比不低于70%。进一步,所述功能单体包括:丙烯酸酯单体,以及丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺中的至少两种。
进一步,所述分子量调节剂包括:硫醇类、3-巯基丙酸异辛酯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中的一种或几种。
进一步,所述光引发剂为自由基光引发剂。
本发明的有益效果是,本发明的胶黏剂使用高生物基含量的功能单体作为原料合成,通过控制功能单体与分子量调节剂、光引发剂的含量配比,在胶黏剂制备或后续使用过程中,不存在有机污染物挥发,具有较高的环保性。此外,生物基单体一般采用冰片、松香、植物油等可再生原材料提取,不易引起资源枯竭,符合可持续发展的要求。
又一方面,本发明还提供了一种胶黏剂的制备方法,包括:向反应器皿中加入高生物基含量的功能单体,并通入惰性气体,以形成保护氛围;加入光引发剂;选择加入分子量调节剂,以调节分子量分布;以及紫外光照射进行聚合反应,得到所述胶黏剂。
进一步,所述紫外光的辐射强度不低于1.0mW/cm2;聚合反应的升高温度控制在2℃-15℃。
进一步,所述胶黏剂的Tg值在-60℃到-10℃之间,其粘度为500-5000cps。
本发明的有益效果是,本发明的制备方法以胶黏剂的配方为原料通过紫外光照射进行聚合反应合成胶黏剂,在合成过程中没有溶剂等有机气体挥发,节能环保;通过紫外光的辐射强度、聚合反应的温度等工艺参数,并结合胶黏剂的配方中各组分含量,可以有效调整黏剂的Tg值和粘度,使胶黏剂具有适中Tg值、适中硬度、适中粘度和优异的压敏性能,易于后续各种工艺(如各种电子元件、屏幕玻璃盖)加工使用。
又一方面,本发明还提供了一种压敏胶带,包括:基材、位于基材表面的胶黏剂层。
本发明的有益效果是,本发明的压敏胶带将如前所述的胶黏剂涂覆在基材表面形成胶黏剂层,具有压敏性,可以用作粘接各种电子元件、屏幕玻璃盖板等。既可以继承胶黏剂的优异性能(如适中Tg值、适中硬度、适中粘度和优异的压敏性能),便于后续使用,又可以避免使用中挥发有机污染物,具有较高的环保性。
本发明的其他特征和优点将在随后的说明书中阐述,并且,部分地从说明书中变得显而易见,或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点在说明书、权利要求书以及附图中所特别指出的结构来实现和获得。
为使本发明的上述目的、特征和优点能更明显易懂,下文特举较佳实施例,并配合所附附图,作详细说明如下。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案,下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施方式,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明的高生物基含量胶黏剂的制备工艺流程图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合附图对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例1的一种胶黏剂,其配方按重量份组成包括:高生物基含量的功能单体:100份;分子量调节剂:0-1份;以及光引发剂:0.01-1份。
可选的,所述胶黏剂的配方按重量份组成包括:高生物基含量的功能单体:100份;分子量调节剂:0.5份;以及光引发剂:0.5份。
可选的,所述功能单体中生物基的含量占比不低于70%,可选为80%、85%。以及所述生物基来源于生物基单体,如天然冰片、天然松香、植物油脂和生物油脂等,以及生物基单体对胶黏剂的性能影响不会因为来源而受影响,只由生物基单体的结构决定。
可选的,所述功能单体包括但不限于:丙烯酸酯单体,以及丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺中的至少两种。其中功能单体中要求含丙烯酸酯单体至少一种,根据一种或者多种丙烯酸酯单体的不同Tg值和极性搭配,得到所需Tg值和性能的胶黏剂;其中丙烯酸和甲基丙烯酸主要提升胶黏剂的内聚力和粘性,可以选择性添加;丙烯酰胺主要提升粘着力,其添加量一般不超过5%。
可选的,所述丙烯酸酯单体包括但不限于:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异葵酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异葵酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等。
可选的,所述分子量调节剂包括但不限于:硫醇类、3-巯基丙酸异辛酯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中的一种或几种。以及所述硫醇类包括但不限于正十二烷基硫醇。
可选的,所述光引发剂为自由基光引发剂,例如但不限于光引发剂1173/907/184、光引发剂TPO、光引发剂ITX、光引发剂819/127/369等。
实施例2
图1是本发明的高生物基含量胶黏剂的制备工艺流程图。
如图1所示,在实施例1的基础上,本实施例2还提供了一种胶黏剂的制备方法,包括如下步骤:步骤S1,向反应器皿中加入高生物基含量的功能单体,并通入惰性气体,以形成保护氛围;步骤S2,加入光引发剂;步骤S4,选择加入分子量调节剂,以调节分子量分布;以及步骤S5,紫外光照射进行聚合反应,得到所述胶黏剂,且所述胶黏剂的Tg值在-60℃到-10℃之间,如Tg值为-40℃或-20℃;其粘度为500-5000cps,可选为2000cps或4000cps。其中胶黏剂的Tg值取决于各使用单体的Tg值,粘度则与反应升高温度有关。
可选的,所述紫外光的辐射强度不低于1.0mW/cm2,如紫外光的辐射强度为3.0mW/cm2或5.0mW/cm2,过低的辐射强度会使反应速率过慢,不适用于工业生产;聚合反应的升高温度控制在2℃-15℃,可选为5℃或10℃,升高温度过低,胶黏剂粘度过低,不适用于后续涂布等工艺;升高温度过高会导致反应时间变长,并且粘度过大,同样不适用于后续涂布等工艺。
关于胶黏剂的组分含量及具体实施过程参见实施例1中的相关论述,在此不再赘述。
实施例3
在实施例1的基础上,本实施例3还提供了一种压敏胶带,包括:基材、位于基材表面的胶黏剂层。
可选的,所述基材可以但不限于离型纸。
关于胶黏剂的组分含量及具体实施过程参见实施例1中的相关论述,在此不再赘述。
可以根据需要胶黏剂的Tg值和单体的Tg值等参数,计算出胶黏剂的配方组成,因此,胶黏剂的配方组成可以有多种实施方式。限于篇幅,在本申请中仅提供实施例4-6的实施方式,以作参考,以及实施例4-6中各组分含量均为重量份。
实施例4
(1)将65份高生物基含量的丙烯酸异辛酯、11份高生物基含量的丙烯酸正丁酯、10份高生物基含量的丙烯酸-2-羟基乙酯和14份的丙烯酸加入反应器皿中,充分搅拌;
(2)向反应器皿中通入惰性气体氮气;
(3)加入0.3份光引发剂184;
(4)加入0.2份分子量调节剂十二烷基硫醇,充分搅拌;
(5)在保持氮气通入的情况下,使用紫外光照射反应器皿,辐射强度不低于2.0mW/cm2,控制液体反应升高温度为5℃;得到粘度1300cps的胶黏剂,测试其Tg值在-46℃。
实施例5
(1)将12份高生物基含量的甲基丙烯酸、88份高生物基含量的丙烯酸正丁酯加入反应器皿中,充分搅拌;
(2)向反应器皿中通入惰性气体氮气;
(3)加入0.01份光引发剂907,充分搅拌;
(4)加入1份分子量调节剂3-巯基丙酸异辛酯,充分搅拌;
(5)在保持氮气通入的情况下,使用紫外光照射反应器皿,辐射强度不低于5.0mW/cm2,控制液体反应升高温度为2℃,得到所述胶黏剂。
实施例6
(1)将5份高生物基含量的丙烯酸甲酯、70份高生物基含量的丙烯酸正丙酯,25份甲基丙烯酸异冰片酯加入反应器皿中,充分搅拌;
(2)向反应器皿中通入惰性气体氮气;
(3)加入1份光引发剂TPO;
(4)不加入分子量调节剂;
(5)在保持氮气通入的情况下,使用紫外光照射反应器皿,辐射强度不低于8mW/cm2,控制液体反应升高温度为15℃,得到所述胶黏剂。
综上所述,本申请的高生物基含量的胶黏剂及其制备方法、压敏胶带使用高生物基含量的功能单体作为原料合成,通过控制功能单体与分子量调节剂、光引发剂的含量配比,结合紫外光的辐射强度、聚合反应的温度等工艺参数,可以有效调整黏剂的Tg值和粘度,使胶黏剂具有适中Tg值、适中硬度、适中粘度和优异的压敏性能,便于制备各类压敏胶带,尤其是在制备或后续使用过程中,不存在有机污染物挥发,具有较高的环保性。此外,生物基单体一般采用冰片、松香、植物油等可再生原材料提取,不易引起资源枯竭,符合可持续发展。
以上述依据本发明的理想实施例为启示,通过上述的说明内容,相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内,进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容,必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (9)
1.一种胶黏剂,其特征在于,该胶黏剂的配方按重量份组成包括:
高生物基含量的功能单体:100份;
分子量调节剂:0-1份;以及
光引发剂:0.01-1份。
2.根据权利要求1所述的胶黏剂,其特征在于,
所述功能单体中生物基的含量占比不低于70%。
3.根据权利要求2所述的胶黏剂,其特征在于,
所述功能单体包括:丙烯酸酯单体,以及丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺中的至少两种。
4.根据权利要求1所述的胶黏剂,其特征在于,
所述分子量调节剂包括:硫醇类、3-巯基丙酸异辛酯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的胶黏剂,其特征在于,
所述光引发剂为自由基光引发剂。
6.一种胶黏剂的制备方法,其特征在于,包括:
向反应器皿中加入高生物基含量的功能单体,并通入惰性气体,以形成保护氛围;
加入光引发剂;
选择加入分子量调节剂,以调节分子量分布;以及
紫外光照射进行聚合反应,得到所述胶黏剂。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,
所述紫外光的辐射强度不低于1.0 mW/cm2;聚合反应的升高温度控制在2℃-15℃。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,
所述胶黏剂的Tg值在-60℃到-10℃之间,其粘度为500-5000cps。
9.一种压敏胶带,其特征在于,包括:
基材、位于基材表面的胶黏剂层。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910929850.2A CN110511701A (zh) | 2019-09-29 | 2019-09-29 | 高生物基含量的胶黏剂及其制备方法、压敏胶带 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910929850.2A CN110511701A (zh) | 2019-09-29 | 2019-09-29 | 高生物基含量的胶黏剂及其制备方法、压敏胶带 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110511701A true CN110511701A (zh) | 2019-11-29 |
Family
ID=68632839
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910929850.2A Pending CN110511701A (zh) | 2019-09-29 | 2019-09-29 | 高生物基含量的胶黏剂及其制备方法、压敏胶带 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110511701A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112266732A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-01-26 | 江苏皇冠新材料科技有限公司 | 一种紫外光固化生物基压敏胶,压敏胶带及其制备方法 |
CN112920721A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-06-08 | 四川羽玺新材料股份有限公司 | 一种高生物基含量的低表面能胶带及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004269796A (ja) * | 2003-03-11 | 2004-09-30 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 半導体ウエハ加工用粘着シート及びその製造方法 |
CN101358118A (zh) * | 2007-07-31 | 2009-02-04 | 上海山富数码喷绘复合材料有限公司 | 紫外光固化丙烯酸酯类热熔压敏胶粘剂及其制备方法 |
CN104592903A (zh) * | 2015-01-27 | 2015-05-06 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种uv固化丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 |
CN105585982A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-05-18 | 昆山久庆塑胶有限公司 | 一种丙烯酸酯热熔压敏胶及其制备方法 |
CN106459302A (zh) * | 2014-06-24 | 2017-02-22 | 汉高股份有限及两合公司 | 可紫外固化的丙烯酸系共聚物 |
CN108192537A (zh) * | 2018-02-01 | 2018-06-22 | 新纶科技(常州)有限公司 | 一种紫外光固化压敏胶粘剂 |
CN108276518A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-07-13 | 河北工业大学 | 一种led光引发交联聚丙烯酸酯类压敏胶粘剂的制备方法 |
-
2019
- 2019-09-29 CN CN201910929850.2A patent/CN110511701A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004269796A (ja) * | 2003-03-11 | 2004-09-30 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 半導体ウエハ加工用粘着シート及びその製造方法 |
CN101358118A (zh) * | 2007-07-31 | 2009-02-04 | 上海山富数码喷绘复合材料有限公司 | 紫外光固化丙烯酸酯类热熔压敏胶粘剂及其制备方法 |
CN106459302A (zh) * | 2014-06-24 | 2017-02-22 | 汉高股份有限及两合公司 | 可紫外固化的丙烯酸系共聚物 |
CN104592903A (zh) * | 2015-01-27 | 2015-05-06 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种uv固化丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 |
CN105585982A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-05-18 | 昆山久庆塑胶有限公司 | 一种丙烯酸酯热熔压敏胶及其制备方法 |
CN108276518A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-07-13 | 河北工业大学 | 一种led光引发交联聚丙烯酸酯类压敏胶粘剂的制备方法 |
CN108192537A (zh) * | 2018-02-01 | 2018-06-22 | 新纶科技(常州)有限公司 | 一种紫外光固化压敏胶粘剂 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
魏月贞等: "《合成胶粘剂》", 30 April 1979, 人民教育出版社 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112266732A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-01-26 | 江苏皇冠新材料科技有限公司 | 一种紫外光固化生物基压敏胶,压敏胶带及其制备方法 |
CN112920721A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-06-08 | 四川羽玺新材料股份有限公司 | 一种高生物基含量的低表面能胶带及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN114806418B (zh) | 一种用于触摸屏的oca光学胶的制备及其应用 | |
CN102304333B (zh) | 单组分紫外光自交联型丙烯酸酯共聚物乳液压敏胶粘剂及其合成方法和应用 | |
CN103249791B (zh) | 粘合剂组合物、粘合剂及使用其而成的粘合片 | |
CN102850972B (zh) | 一种压敏胶及其制备方法 | |
CN110452620B (zh) | 光学胶带及其制备方法、光学胶 | |
CN105950081B (zh) | 耐高低温交变压敏胶及其制备方法 | |
CN110511701A (zh) | 高生物基含量的胶黏剂及其制备方法、压敏胶带 | |
CN104004476B (zh) | 用于电化铝烫印的胶粘剂及其制备方法和电化铝 | |
CN102977823B (zh) | 一种墙纸用环保胶水及其制备方法 | |
CN103333648A (zh) | 一种利用光聚合法合成紫外光固化压敏胶的制备方法 | |
CN103154169A (zh) | 丙烯酸系胶粘带及其制造方法 | |
CN107201180A (zh) | 紫外光固化丙烯酸酯热熔压敏胶及其制备方法 | |
CN104592903B (zh) | 一种uv固化丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 | |
CN109897574B (zh) | 一种压敏胶水及其制备方法、不干胶标签及其制备方法 | |
CN107746445B (zh) | 一种改性丙烯酸酯类压敏胶预聚体及其制备方法和应用 | |
HK1064403A1 (en) | Aqueous binder dispersions as coating compositions | |
CN106749874A (zh) | 一种剥离力可控的压敏胶及其制备方法 | |
CN110964458A (zh) | 一种生物基丙烯酸酯抗翘曲胶带的制备方法 | |
CN108300332B (zh) | 一种光固化压敏胶、其制备方法及压敏胶带 | |
CN110643288A (zh) | 高生物基含量的oca光学胶带及其制备方法 | |
CN107722797A (zh) | 一种uv‑led光源固化的白色木器面漆及其制备方法 | |
CN105400251A (zh) | 硬涂层组合物及应用其的偏光膜和显示器 | |
JP2001064593A (ja) | 粘着剤組成物および粘着剤 | |
CN110591593A (zh) | 高生物基含量的环保胶带及其制备方法 | |
CN109735224A (zh) | 一种uv/湿气双重固化的眼镜框涂料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20191129 |