CN110501327B - 一种高铜基体固体物料和液体物料中铼的分离检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高铜基体固体物料中铼的分离检测方法，该方法包括高铜基体的固体样品的分离方法和高铜基体的液体样品的分离方法：所述高铜基体的固体样品的分离方法，包括以下步骤：（1）称取高铜基体的固体样品置于烧杯中；（2）向烧杯中依次加入盐酸，氟化氢铵；（3）将烧杯置于电热板上溶解；（4）向烧杯中加入过氧化氢至样品完全溶解；（5）用蒸馏水冲洗表皿及烧杯壁；（6）依次加六次甲基四胺和铜试剂，充分摇动至沉淀完全；还公开了一种高铜基体液体物料中铼的分离检测方法，包括以下步骤：（1）取高铜基体的液体溶液于杯中；（2）向烧杯中加入氨水调节至刚刚出现沉淀。本发明能够有效实现铜冶炼酸性废水中提取铼。
Description
技术领域
本发明涉及铼的分离检测方法技术领域，特别涉及一种高铜基体物料中铼的分离检测方法。
背景技术
目前，随着铼产品用途的扩展，铼需求量日益增加。故从二次资源废料中回收铼等稀有金属成为21世纪我国再生资源循环利用重要任务之一，然而目前的铼的分离检测工艺无法应用于铜冶炼酸性废水提取铼的工艺中。
发明内容
针对上述技术问题，本发明提供了一种高铜基体物料中铼的分离检测方法，能够有效实现铜冶炼酸性废水中提取铼。
为了实现上述目的，本发明的技术方案具体如下：
一种高铜基体固体物料中铼的分离检测方法，包括以下步骤：
(1)称取高铜基体的固体样品0.2000g置于400mL烧杯中，高铜基体的固体样品的称重精确到0.0002g；
(2)向烧杯中依次加入10mL盐酸，0.1克-0.2克氟化氢铵；
(3)将烧杯置于温度小于200℃的电热板上溶解，加入15mL硝酸继续加热到体积缩小至1-2mL；
(4)向烧杯中加入5mL过氧化氢至样品完全溶解；
(5)用蒸馏水冲洗表皿及烧杯壁，煮沸、取下、冷却后移入200mL 容量瓶中定容，得到待测液；
(6)取待测液50.00mL溶液于300mL烧杯中，加入氨水调节至刚刚出现沉淀，依次加入20mL六次甲基四胺和1g铜试剂，充分摇动至沉淀完全，干过滤至100mL容量瓶中，定容；
(7)将步骤(6)中得到的溶液在ICP-AES上直接采用标准曲线法测定铼；
一种高铜基体液体物料中铼的分离检测方法，包括以下步骤：
(1)取25.00mL高铜基体的液体溶液于300mL烧杯中；
(2)向烧杯中加入氨水调节至刚刚出现沉淀，再依次加入20mL 六次甲基四胺和1g铜试剂，充分摇动至沉淀完全，干过滤至100mL 容量瓶中，定容；
(3)将步骤(2)中得到的溶液在ICP-AES上直接采用标准曲线法测定铼。
所述ICP-AES所采用的标准曲线法中，铼标准储备溶液的制备方法，包括以下步骤：
(1)准确称取1.0000g(精确至0.0001g)金属铼粉(≥99.99％) 或1.4404g高铼酸铵(≥99.99％)于烧杯中；
(2)向烧杯中加20mL硝酸(ρ＝1.42g/mL)，并滴加过氧化氢 (30％)使铼分解，加20mL水煮沸并除去过氧化氢，冷却，用硝酸 (5+95))转移至1000mL的容量瓶中，稀释至1毫升溶液中含1毫克铼。
所述ICP-AES所采用的标准曲线法中，铼标准使用溶液的制备方法，包括以下步骤：
(1)准确分取10.00mL铼标准储备溶液于100mL容量瓶中；
(2)用硝酸(5+95)稀释至1毫升溶液中含100微克铼。
本发明的有益效果是：本发明的一种高铜基体固体物料中铼的分离检测方法中的步骤(1)至(6)和一种高铜基体液体物料中铼的分离检测方法中的步骤(1)和步骤(2)能够使待测液中的铜完全沉淀，消除铜基体对铼的干扰，同时在沉淀分离铜基体的同时保证待测铼元素没有被吸附、包裹和其它损失，在高铜基体的固体样品的分离方法中的步骤(1)至(5)得到的待测液和高铜基体的液体样品的分离方法得到的待测液中，中通过氨水调节PH值，加入六次甲基四胺和铜试剂，使样品中的铜元素沉淀分离，同时保证待测铼元素没有被吸附、包裹和其它损失，然后在ICP-AES上采用标准曲线法直接测定铼量，建立了一种有效测定高铜基体物料中铼的方法，使用本发明可以准确有效地测定高铜基体物料中铼含量，该方法分析结果准确、重现性较好，可实现高铜基体存在下铼元素的分析难题。
附图说明
图1是垂直观测高度图。
图2是硫酸含量变化对铼回收率影响的示意图。
图3是铜含量变化对铼回收率的影响的示意图。
图4是铼标准曲线图。
具体实施方式
实施例1
本发明所需要使用的仪器为：ICP 6300电感耦合等离子发射光谱仪(美国ThermoFisher仪器有限公司)
用的试剂有：硝酸(5+95)；盐酸(1+1)；硝酸(ρ1.42g/mL)；过氧化氢(30％)；盐酸(5+95)；硫酸(1+1)；盐酸(1+10)；氨水(1+1)；氟化氢铵；六次甲基四胺(300g/L)；铜试剂。
铼标准储备溶液：准确称取1.0000g(精确至0.0001g)金属铼粉 (≥99.99％)或1.4404g高铼酸铵(≥99.99％)于烧杯中，加20mL 硝酸(ρ1.42g/mL)，并滴加过氧化氢(30％)使铼分解，加20mL 水煮沸并除去过氧化氢，冷却。用硝酸(5+95))转移至1000mL的容量瓶中，稀释至刻度，混匀。此溶液1毫升含1毫克铼。(或用国家标准物质中心的铼标准物质)；
铼标准使用溶液：准确分取10.00mL铼标准储备溶液于100mL容量瓶中，用硝酸(5+95)稀释至刻度，混匀。此溶液1毫升含100微克铼。
一、样品前处理
1、固体样品的溶解和基体分离
(1)称取高铜基体的固体样品0.2000g置于400mL烧杯中，高铜基体的固体样品的称重精确到0.0002g；
(2)向烧杯中依次加入10mL盐酸，0.1克氟化氢铵；
(3)将烧杯置于温度位190℃的电热板上溶解，加入15mL硝酸继续加热到体积缩小至1mL；
(4)向烧杯中加入5mL过氧化氢至样品完全溶解；
(5)用蒸馏水冲洗表皿及烧杯壁，煮沸、取下、冷却后移入200mL 容量瓶中定容，得到待测液；
(6)取待测液50.00mL溶液于300mL烧杯中，加入氨水调节至刚刚出现沉淀，依次加入20mL六次甲基四胺和1g铜试剂，充分摇动至沉淀完全，干过滤至100mL容量瓶中，定容。
2、液体样品基体分离
(1)取25.00mL高铜基体的液体溶液于300mL烧杯中；
(2)向烧杯中加入氨水调节至刚刚出现沉淀，再依次加入20mL 六次甲基四胺和1g铜试剂，充分摇动至沉淀完全，干过滤至100mL 容量瓶中，定容。
按照样品含量分取待测样品定容至100mL容量瓶中，如下表所示，待测。
表1：液体样品分取体积
二、工作曲线的配制
分别移取铼标准使用溶液(1.1.14)0.00mL、0.50mL、1.00mL、 2.00mL、5.00mL、10.00mL定容至100mL的容量瓶中待测，样品浓度见表2-2。
表2：铼标准溶液浓度表(mg/L)
三、仪器最佳分析条件的选择
1、分析谱线的选择
铼元素的分析谱线221.426nm处时为最灵敏线，实验考察在最灵敏线附近无其他谱线干扰，考虑到所测样品中铼含量低，所以把 221.426nm定为分析谱线较为合理。
2、垂直观测高度的选择
固定其它条件不变，改变垂直观测高度为10mm、11mm、12mm、 13mm、14mm，用配制好的标准溶液、待测样品测定铼的强度值，测定结果如下表5所示及图1所示：
表3：垂直观测高度的选择
从图1中可以看出：垂直观测高度在11mm处时Re强度值最大，此处灵敏度最高，因此垂直观测高度选择11mm。
3、仪器其它条件的选择
关于RF发生器、辅助器流量、泵速等条件的选择，参照仪器设备说明书，选定RF发生器功率1150W，辅助气流量1.0(L/min)，泵速50(r/min)为最佳其它参数。
四、基体干扰及消除
铜冶炼废酸提取铼工艺中主要采用硫酸淋洗回收富集原料，所以样品介质是硫酸体系，固体样品硫酸盐含量在8％～15％之间，液体样品硫酸含量在30～80g/L之间，因此需要考察硫酸体系存在条件下对铼元素的干扰情况。另外还需考察酸性废水提取工艺实验过程其他成分对铼的干扰情况。酸性废水提取铼工艺实验中富铼渣、酸水、浸出液样品主要元素含量如下表所示。
表:4：X-荧光光谱扫描三个富铼渣样品结果
表:5：酸水样品大致基体组成结果
表:6：浸出液样品大致基体组成结果
上表数据发现：酸性废水提取铼项目试验主要样品富铼渣、酸水、浸出液中硫、铜、砷、铋含量较高，因此需要考察硫酸、砷、铜、铋等介质和基体元素存在时对铼的干扰情况。
1、硫酸干扰的考察及消除
分别在10个100mL容量瓶中加入5.00mL铼标准使用溶液，此时铼元素浓度为5.00mg/L，按下表7加入不同量H2SO4溶液，考察溶液中 H2SO4的变化对待测元素的影响情况，测定结果见表7及图2。
表7：H2SO4浓度变化对Re元素测定的影响
由表7及图2看出：样品中硫酸浓度若小于30g/L时，对铼含量的测定无干扰，但当样品中硫酸浓度大于30g/L以上时，Re元素含量的测量结果明显偏低。随后对多批次样品中硫酸含量进行分析，发现固体样品中硫酸含量均小于30g/L，液体原样中硫酸含量通常均在30～80 g/L之间，液体样品在测定铼时，需要分取一定体积富集沉淀基体后测定，这时测定的溶液中硫酸含量均小于30g/L，所以对铼元素不存在干扰。
2、铜元素的干扰
在酸性废水提取铼工艺试验中，所测样品均含有不同量的铜元素，铜元素含量的变化对待测元素铼是否存在干扰有待于通过实验进一步验证。
分别在7个100mL容量瓶中加入5.00mL铼标准使用溶液，此时铼元素的浓度为5.00mg/L。按下表8加入不同量Cu浓度，考察溶液中Cu 浓度的变化对Re的影响情况。
表8：Cu浓度变化对Re测量结果影响
由表8和图3看出：在铼的测定中铜元素含量的高低影响铼含量的测定，随着铜含量的增加，铼的回收率降低到30％以下，所以铜元素的存在对铼产生严重的负干扰，必须予以消除。
Cu元素干扰的消除。为消除铜元素的干扰，我们试图通过降低称样量及减少分取体积等办法达到消除干扰的目的，此办法虽然可以降低基体含量，但待测元素铼测定信号亦随之降低，当待测元素的含量较低时，降低称样量及增加分取次数后铼元素检测信号接近仪器的检出限，这样待测元素铼无法被有效检出。因此该方法对消除铜干扰不可取。我们试图用多种络合的办法消除铜元素的干扰，但效果均不理想，于是采用沉淀分离方法以便消除铜基体对铼的干扰。
分别在5个100mL烧杯中移取铼标准使用溶液2.00mL，按照下表 10加入不同量的Cu溶液，再分别加入氨水调节至溶液刚刚出现沉淀，加20mL六次甲基四胺，再加1g铜试剂，搅拌至沉淀完全，过滤至100mL 容量瓶中，定容测定，考察沉淀分离铜基体后铼含量测定的情况。
表9：分离Cu基体后Re测量结果
从上表9看出：采用六次甲基四胺加铜试剂沉淀分离铜基体的办法可消除铜元素对Re测定的干扰。
试验发现，经沉淀分离铜基体后铼的回收率可达到97.7％以上，随后对沉淀后溶液的含铜量进行了测定，发现分离后溶液中铜含量均小于0.0001g/L，由此断定铜基体已经被完全分离。因此用此方法可消除样品中铜元素存在对铼测定造成的负干扰问题，从而达到消除由于铜存在造成铼分析结果偏低的情况发生。
3、砷、铋、铅含量的干扰情况
酸性废水提取铼工艺实验的样品中砷、铋、铅的含量也较高，这三种元素对于铼元素的测定是否产生干扰，需要用实验验证。
分别在7个100mL容量瓶中加入5.00mL铼标准使用溶液，此时铼元素的浓度为5.00mg/L，按下表10～12加入不同量的砷、铋、铅，考察溶液这三种元素浓度的变化对Re的干扰情况。
表10：砷浓度变化对Re测量结果影响
表11：铋浓度变化对Re测量结果影响
表12：铅浓度变化对Re测量结果影响
由表10-12看出：砷、铋、铅含量的变化对铼的测定无干扰。
五、方法线性范围
分别移取两组铼标准使用溶液0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、 5.00mL、10.00mL置于100mL容量瓶中，一组用纯水定容至刻度(标准溶液I)。另一组分别加入少量氨水，20mL六次甲基四胺和1g铜试剂，用纯水定容至刻度(标准溶液II)，两组标准溶液Re浓度依次为0.00μg/mL、0.50μg/mL、1.00μg/mL、2.00μg/mL、5.00μg/mL、 10.00μg/mL绘制出标准曲线，如图4。
从上图4可以看出：两组标准溶液铼曲线拟合系数均在0.9999以上，线性良好，可以满足分析要求。且标准溶液I和标准溶液II吻合性良好，可见六次甲基四胺和铜试剂的加入不影响标准溶液测定值，所以工作曲线按照进行配制。
六、方法检出限
在选定的仪器最佳工作条件下加入5mL硫酸、加20mL六次甲基四胺，再加1g铜试剂置于100mL容量瓶中，以水定容至刻度，以此作为空白溶液连续测定13次，以测定结果的标准偏差的3倍除以曲线斜率为检出限，测定结果如下表13。
表13：方法检出限数据
由表13可以看出：本方法测定铼检出限为0.00036mg/L，能满足样品的分析要求。
七、精密度试验
为了考察方法多次测定数据之间的吻合程度，在选定的最佳工作条件下，对人工模拟制备的1#富铼渣及随机的几个Re含量进行11次分析，测得铼的结果如表14。
表14：样品精密度实验
从精密度实验数据表14可以看出：用本方法测定原料、富铼渣、浸出渣、浸出液、收尘液等样品中铼含量，测定RSD在1.92％--4.11％之间，能满足分析要求。
八、加标回收率
为了考察本方法的准确度，随机选取四个实际样品做加标回收率实验，加标回收率数据见表15。
表15：样品加标回收率数据
从表15可以看出：上述样品的加标回收率均在91.2％～108.4％之间，说明该方法的准确度较好，可以适用于铜冶炼***中铼回收工艺相关物料中的铼含量的测定分析需求。
九、与人工模拟合成样品做对照
为了更进一步验证所建立的ICP-AES测定原料、富铼渣、浸出渣、酸水、浸出液等十种物料中的铼含量分析方法的准确度，需要用其他方法对其进行比对，但介于目前没有其他方法能测定此样品中铼含量，特此人工模拟合成3个富铼渣及3个酸水液体用此方法测定，合成样品结果与测定结果数据见表16。
表16：人工模拟合成样品与测定结果对比表
实施例2
本发明所需要使用的仪器为：ICP 6300电感耦合等离子发射光谱仪(美国ThermoFisher仪器有限公司)
用的试剂有：硝酸(5+95)；盐酸(1+1)；硝酸(ρ1.42g/mL)；过氧化氢(30％)；盐酸(5+95)；硫酸(1+1)；盐酸(1+10)；氨水(1+1)；氟化氢铵；六次甲基四胺(300g/L)；铜试剂。
铼标准储备溶液：准确称取1.0000g(精确至0.0001g)金属铼粉 (≥99.99％)或1.4404g高铼酸铵(≥99.99％)于烧杯中，加20mL 硝酸(ρ＝1.42g/mL)，并滴加过氧化氢(30％)使铼分解，加20mL 水煮沸并除去过氧化氢，冷却。用硝酸(5+95))转移至1000mL的容量瓶中，稀释至刻度，混匀。此溶液1毫升含1毫克铼。(或用国家标准物质中心的铼标准物质)；
铼标准使用溶液：准确分取10.00mL铼标准储备溶液于100mL容量瓶中，用硝酸(5+95)稀释至刻度，混匀。此溶液1毫升含100微克铼。
一、样品前处理
1、固体样品的溶解和基体分离
(1)称取高铜基体的固体样品0.2000g置于400mL烧杯中，高铜基体的固体样品的称重精确到0.0002g；
(2)向烧杯中依次加入10mL盐酸，0.2克氟化氢铵；
(3)将烧杯置于温度为180℃的电热板上溶解，加入15mL硝酸继续加热到体积缩小至2mL；
(4)向烧杯中加入5mL过氧化氢至样品完全溶解；
(5)用蒸馏水冲洗表皿及烧杯壁，煮沸、取下、冷却后移入200mL 容量瓶中定容，得到待测液；
(6)取待测液50.00mL溶液于300mL烧杯中，加入氨水调节至刚刚出现沉淀，依次加入20mL六次甲基四胺和1g铜试剂，充分摇动至沉淀完全，干过滤至100mL容量瓶中，定容。
2、液体样品基体分离
(1)取25.00mL高铜基体的液体溶液于300mL烧杯中；
(2)向烧杯中加入氨水调节至刚刚出现沉淀，再依次加入20mL 六次甲基四胺和1g铜试剂，充分摇动至沉淀完全，干过滤至100mL 容量瓶中，定容。
按照样品含量分取待测样品定容至100mL容量瓶中，如下表所示，待测。
表17：液体样品分取体积
二、工作曲线的配制
分别移取铼标准使用溶液(1.1.14)0.00mL、0.50mL、1.00mL、 2.00mL、5.00mL、10.00mL定容至100mL的容量瓶中待测，样品浓度见表。
表18：铼标准溶液浓度表(mg/L)
三、仪器最佳分析条件的选择
1、分析谱线的选择
铼元素的分析谱线221.426nm处时为最灵敏线，实验考察在最灵敏线附近无其他谱线干扰，考虑到所测样品中铼含量低，所以把 221.426nm定为分析谱线较为合理。
2、垂直观测高度的选择
固定其它条件不变，改变垂直观测高度为10mm、11mm、12mm、 13mm、14mm，用配制好的标准溶液、待测样品测定铼的强度值，测定结果如下表所示及图1所示：
表19：垂直观测高度的选择
从图1中可以看出：垂直观测高度在11mm处时Re强度值最大，此处灵敏度最高，因此垂直观测高度选择11mm。
3、仪器其它条件的选择
关于RF发生器、辅助器流量、泵速等条件的选择，参照仪器设备说明书，选定RF发生器功率1150W，辅助气流量1.0(L/min)，泵速50(r/min)为最佳其它参数。
四、基体干扰及消除
铜冶炼废酸提取铼工艺中主要采用硫酸淋洗回收富集原料，所以样品介质是硫酸体系，固体样品硫酸盐含量在8％～15％之间，液体样品硫酸含量在30-80g/L之间，因此需要考察硫酸体系存在条件下对铼元素的干扰情况。另外还需考察酸性废水提取工艺实验过程其他成分对铼的干扰情况。酸性废水提取铼工艺实验中富铼渣、酸水、浸出液样品主要元素含量如下表所示。
表:20：X-荧光光谱扫描三个富铼渣样品结果
表:21：酸水样品大致基体组成结果
表:22：浸出液样品大致基体组成结果
上表数据发现：酸性废水提取铼项目试验主要样品富铼渣、酸水、浸出液中硫、铜、砷、铋含量较高，因此需要考察硫酸、砷、铜、铋等介质和基体元素存在时对铼的干扰情况。
1、硫酸干扰的考察及消除
分别在10个100mL容量瓶中加入5.00mL铼标准使用溶液，此时铼元素浓度为5.00mg/L，按下表7加入不同量H2SO4溶液，考察溶液中 H2SO4的变化对待测元素的影响情况，测定结果见表7及图2。
表23：H2SO4浓度变化对Re元素测定的影响
由表23及图2看出：样品中硫酸浓度若小于30g/L时，对铼含量的测定无干扰，但当样品中硫酸浓度大于30g/L以上时，Re元素含量的测量结果明显偏低。随后对多批次样品中硫酸含量进行分析，发现固体样品中硫酸含量均小于30g/L，液体原样中硫酸含量通常均在30～80 g/L之间，液体样品在测定铼时，需要分取一定体积富集沉淀基体后测定，这时测定的溶液中硫酸含量均小于30g/L，所以对铼元素不存在干扰。
2、铜元素的干扰
在酸性废水提取铼工艺试验中，所测样品均含有不同量的铜元素，铜元素含量的变化对待测元素铼是否存在干扰有待于通过实验进一步验证。
分别在7个100mL容量瓶中加入5.00mL铼标准使用溶液，此时铼元素的浓度为5.00mg/L。按下表加入不同量Cu浓度，考察溶液中Cu 浓度的变化对Re的影响情况。
表24：Cu浓度变化对Re测量结果影响
由表24和图3看出：在铼的测定中铜元素含量的高低影响铼含量的测定，随着铜含量的增加，铼的回收率降低到30％以下，所以铜元素的存在对铼产生严重的负干扰，必须予以消除。
Cu元素干扰的消除。为消除铜元素的干扰，我们试图通过降低称样量及减少分取体积等办法达到消除干扰的目的，此办法虽然可以降低基体含量，但待测元素铼测定信号亦随之降低，当待测元素的含量较低时，降低称样量及增加分取次数后铼元素检测信号接近仪器的检出限，这样待测元素铼无法被有效检出。因此该方法对消除铜干扰不可取。我们试图用多种络合的办法消除铜元素的干扰，但效果均不理想，于是采用沉淀分离方法以便消除铜基体对铼的干扰。
分别在5个100mL烧杯中移取铼标准使用溶液2.00mL，按照下表 10加入不同量的Cu溶液，再分别加入氨水调节至溶液刚刚出现沉淀，加20mL六次甲基四胺，再加1g铜试剂，搅拌至沉淀完全，过滤至100mL 容量瓶中，定容测定，考察沉淀分离铜基体后铼含量测定的情况。
表25：分离Cu基体后Re测量结果
从上表25看出：采用六次甲基四胺加铜试剂沉淀分离铜基体的办法可消除铜元素对Re测定的干扰。
试验发现，经沉淀分离铜基体后铼的回收率可达到97.7％以上，随后对沉淀后溶液的含铜量进行了测定，发现分离后溶液中铜含量均小于0.0001g/L，由此断定铜基体已经被完全分离。因此用此方法可消除样品中铜元素存在对铼测定造成的负干扰问题，从而达到消除由于铜存在造成铼分析结果偏低的情况发生。
3、砷、铋、铅含量的干扰情况
酸性废水提取铼工艺实验的样品中砷、铋、铅的含量也较高，这三种元素对于铼元素的测定是否产生干扰，需要用实验验证。
分别在7个100mL容量瓶中加入5.00mL铼标准使用溶液，此时铼元素的浓度为5.00mg/L，按下表26-28加入不同量的砷、铋、铅，考察溶液这三种元素浓度的变化对Re的干扰情况。
表26：砷浓度变化对Re测量结果影响
表27：铋浓度变化对Re测量结果影响
表28：铅浓度变化对Re测量结果影响
由表26-28看出：砷、铋、铅含量的变化对铼的测定无干扰。
五、方法线性范围
分别移取两组铼标准使用溶液0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、 5.00mL、10.00mL置于100mL容量瓶中，一组用纯水定容至刻度(标准溶液I)。另一组分别加入少量氨水，20mL六次甲基四胺和1g铜试剂，用纯水定容至刻度(标准溶液II)，两组标准溶液Re浓度依次为0.00μg/mL、0.50μg/mL、1.00μg/mL、2.00μg/mL、5.00μg/mL、 10.00μg/mL绘制出标准曲线，如图4。
从上图4可以看出：两组标准溶液铼曲线拟合系数均在0.9999以上，线性良好，可以满足分析要求。且标准溶液I和标准溶液II吻合性良好，可见六次甲基四胺和铜试剂的加入不影响标准溶液测定值，所以工作曲线按照进行配制。
六、方法检出限
在选定的仪器最佳工作条件下加入5mL硫酸、加20mL六次甲基四胺，再加1g铜试剂置于100mL容量瓶中，以水定容至刻度，以此作为空白溶液连续测定13次，以测定结果的标准偏差的3倍除以曲线斜率为检出限，测定结果如下表29。
表29：方法检出限数据
由表29可以看出：本方法测定铼检出限为0.00036mg/L，能满足样品的分析要求。
七、精密度试验
为了考察方法多次测定数据之间的吻合程度，在选定的最佳工作条件下，对人工模拟制备的1#富铼渣及随机的几个Re含量进行11次分析，测得铼的结果如表30。
表30：样品精密度实验
从精密度实验数据表30可以看出：用本方法测定原料、富铼渣、浸出渣、浸出液、收尘液等样品中铼含量，测定RSD在1.92％--4.11％之间，能满足分析要求。
八、加标回收率
为了考察本方法的准确度，随机选取四个实际样品做加标回收率实验，加标回收率数据见表31。
表31：样品加标回收率数据
从表31可以看出：上述样品的加标回收率均在91.2％～108.4％之间，说明该方法的准确度较好，可以适用于铜冶炼***中铼回收工艺相关物料中的铼含量的测定分析需求。
九、与人工模拟合成样品做对照
为了更进一步验证所建立的ICP-AES测定原料、富铼渣、浸出渣、酸水、浸出液等十种物料中的铼含量分析方法的准确度，需要用其他方法对其进行比对，但介于目前没有其他方法能测定此样品中铼含量，特此人工模拟合成3个富铼渣及3个酸水液体用此方法测定，合成样品结果与测定结果数据见表32。
表32：人工模拟合成样品与测定结果对比表
Claims (4)
1.一种高铜基体固体物料中铼的分离检测方法，其特征在于，
包括以下步骤：
（1）称取高铜基体的固体样品0.2000g置于400mL烧杯中，高铜基体的固体样品的称重精确到0.0002 g；
（2）向烧杯中依次加入10mL盐酸，0.1克-0.2克氟化氢铵；
（3）将烧杯置于温度小于200℃的电热板上溶解，加入15mL硝酸继续加热到体积缩小至1-2mL；
（4）向烧杯中加入5mL过氧化氢至样品完全溶解；
（5）用蒸馏水冲洗表皿及烧杯壁，煮沸、取下、冷却后移入200mL容量瓶中定容，得到待测液；
（6）取待测液50.00mL溶液于300mL烧杯中，加入氨水调节至刚刚出现沉淀，依次加入20mL六次甲基四胺和1g铜试剂，充分摇动至沉淀完全，干过滤至100mL容量瓶中，定容；
（7）将步骤（6）中得到的溶液在ICP-AES上直接采用标准曲线法测定铼。
2.一种高铜基体液体物料中铼的分离检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）取25.00mL高铜基体的液体溶液于300mL烧杯中；
（2）向烧杯中加入氨水调节至刚刚出现沉淀，再依次加入20mL六次甲基四胺和1g铜试剂，充分摇动至沉淀完全，干过滤至100mL容量瓶中，定容；
（3）将步骤（2）中得到的溶液在ICP-AES上直接采用标准曲线法测定铼。
3.根据权利要求1所述一种高铜基体固体物料中铼的分离检测方法或权利要求2所述一种高铜基体液体物料中铼的分离检测方法，其特征在于，所述ICP-AES所采用的标准曲线法中，铼标准储备溶液的制备方法，包括以下步骤：
（1）准确称取1.0000g，≥99.99%的金属铼粉或1.4404g，≥99.99%的高铼酸铵于烧杯中；
（2）向烧杯中加ρ为1.42 g/mL 的20mL硝酸，并滴加含量30%的过氧化氢使铼分解，加20mL水煮沸并除去过氧化氢，冷却，用硝酸（5+95）转移至1000mL的容量瓶中，稀释至1毫升溶液中含1毫克铼。
4.根据权利要求3所述铼的分离检测方法，其特征在于，所述ICP-AES所采用的标准曲线法中，铼标准使用溶液的制备方法，包括以下步骤：
（1）准确分取10.00mL铼标准储备溶液于100mL容量瓶中；
（2）用硝酸（5+95）稀释至1毫升溶液中含100微克铼。
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