CN110498780B - 一种由糠酸气相加氢制备四氢糠酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种由糠酸气相加氢制备四氢糠酸的方法，所述糠酸在汽化器中气化前后与氢气混匀，混匀的气相糠酸和氢气混合物进入固定床反应器的催化剂床层，催化加氢制得产物四氢糠酸，所述催化剂床层中的催化剂为Pd‑M/TiO2‑Al2O3催化剂，所述催化剂的活性组分为Pd，助剂为M，且M为Ru、Rh、Pt、Ni中的一种，载体为氧化铝和二氧化钛的复合载体。本发明原料糠酸转化率达到99.8％以上，且产物四氢糠酸的选择性达到100％。此外，催化剂使用寿命长，单程寿命达到2000h以上，且催化剂可再生，具有良好的工业应用前景。

Description

一种由糠酸气相加氢制备四氢糠酸的方法
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种由糠酸气相加氢制备四氢糠酸的方法。
背景技术
四氢糠酸是重要的医药中间体，可用于制备头孢类抗生素药物、唑嗪类治疗高血压的药物和治疗***癌的药物等。目前，四氢糠酸主要由糠酸钠盐或糠酸催化加氢制得。以糠酸钠盐为原料需要经历氢氧化钠中和糠酸，在Raney Ni催化剂作用下高压加氢，再用浓硫酸酸化，***萃取等步骤。该工艺存在反应条件苛刻，产物分离困难，制备过程中消耗大量的强酸和强碱，环境污染大，对设备的要求较高等缺点，操作方式只能停留在间歇操作(J.Am.Chem.Soc.,1923,45,3029-3045)。另一种工艺是以糠酸为原料，在催化剂作用下直接加氢，得到四氢糠酸，制备过程简化，环境污染大大降低。李浙齐等(石油化工,2005,34,561-564)以Pd-Ni/γ-Al2O3为催化剂，以水作溶剂，在固定床反应器内实现了糠酸连续加氢，催化剂稳定运行200h以上，四氢糠酸收率90％。但以水做溶剂，后续产品分离较为困难，并且在提纯过程中会造成产品收率的下降。
专利申请CN201810976582公开了一种复合碳-贵金属催化剂及其制备方法与在合成2-四氢糠酸中的应用。所述催化剂由石墨烯量子点、石墨烯量子点复合物和贵金属颗粒共同组成，其中贵金属颗粒沉积在石墨烯量子点复合物表面，沉积有贵金属颗粒的石墨烯量子点复合物和石墨烯量子点均匀地分散在纯水溶剂中；所述石墨烯量子点复合物是由若干个平均尺寸为1-10nm的石墨烯量子点团聚复合而成的无定形纳米碳基材料，尺寸为20～100nm；所述的贵金属为铂、钯、铱、钌、铑中的一种，颗粒平均尺寸为1-10nm。该发明提供了所述催化剂水溶液在合成2-四氢糠酸中的应用，合成过程中无需添加氢气，结合光热两者的反应条件，表现出高转化率、高催化活性、高反应速率和高稳定性的特点。虽然该发明中可以在不使用氢气的条件下由糠酸制备四氢糠酸，但该发明中的催化剂制备复杂，另外该反应中需要使用催化剂水溶液和甲醇，产物的制备和分离复杂，因而该方法并不适宜于工业化。
发明内容
针对上述问题，本发明提出直接以糠酸为原料，不采用任何溶剂，将原料糠酸汽化，糠酸汽化加氢得到产品四氢糠酸粗品，经过简单蒸馏，即可得到合格产品，工艺绿色环保。此外，催化剂制备上采用Al2O3-TiO2复合载体，可以大大延长催化剂的使用寿命。
本发明中，糠酸在室温下呈白色结晶状，糠酸的熔点为129-133℃，因而本发明中先将糠酸加热至熔点温度以上，将其熔解，再将液态糠酸与氢气在汽化器中混合汽化，汽化器中的温度一般高于糠酸在大气压下的沸点232.14℃，但实质上由于氢气的存在，体系中糠酸的分压低于大气压，因而汽化器中的温度在232℃以下同样可以部分或全部将糠酸气化成气态糠酸。
本发明开发了一种糠酸加氢用催化剂，对糠酸加氢反应，该催化化剂不仅活性高、稳定性好，并且对四氢糠酸选择性好。本发明提供了一种在固定床反应器上，由糠酸气相加氢制备四氢糠酸的方法，该法不仅收率高(>99％)，并且避免使用大量溶剂，后续产品分离提纯容易，产品品质高，工艺绿色环保，具有很好的工业应用价值。
因此，本发明提供一种由糠酸气相加氢制备四氢糠酸的方法，所述糠酸在汽化器中气化前后与氢气混匀，混匀的气相糠酸和氢气混合物进入固定床反应器的催化剂床层，催化加氢制得产物四氢糠酸，所述催化剂床层中的催化剂为Pd-M/TiO2-Al2O3催化剂，所述催化剂的活性组分为Pd，助剂为M，且M为Ru、Rh、Pt、Ni中的一种，载体为氧化铝和二氧化钛的复合载体。
其中，所述糠酸和氢气可以均通入预热的汽化器中进行混匀，也可以是糠酸先在汽化器中气化后再通入氢气并混匀。
在一种具体的实施方式中，在糠酸气化之前还包括将原料糠酸加热熔化，由固相转换为液相的过程。
在一种具体的实施方式中，所述汽化器中的物料预热温度为200～300℃，优选230～280℃。
在一种具体的实施方式中，加氢压力1.0～5.0MPa，优选2.0～4.0MPa，加氢反应温度为150～300℃，优选230～280℃，氢气与糠酸的摩尔比为1～50:1，优选3～20：1，更优选5～15：1，固态糠酸的体积空速为0.1～1.0h-1，优选为0.2～0.4h-1。
在一种具体的实施方式中，所述催化剂中，钯的质量百分数为0.4～1.5％，助剂M为Ru或Rh，且助剂M的质量百分数为0.01～0.5％，优选0.05～0.2％。
在一种具体的实施方式中，所述复合载体中，TiO2的质量分数为10～50％，优选20～45％。
在一种具体的实施方式中，所述催化剂采用浸渍法制备，具体包括将活性金属钯和助剂金属M浸渍在所述复合载体上。
在一种具体的实施方式中，将Al2O3与纯水混合搅拌，然后向其中滴加钛酸四丁酯的乙醇溶液，得到混合液，其中Ti(OC4H9)4与CH3CH2OH的体积比为1：2～8，将所述混合液干燥和焙烧后得到所述复合载体。
在一种具体的实施方式中，所述固定床反应器中的催化剂在参与加氢反应前，先用氢气在200～400℃下还原2～8h得到活化后的催化剂，使得活化后的催化剂中的活性金属和助剂金属均呈还原态。
在一种具体的实施方式中，在无溶剂的条件下糠酸催化加氢制得产物四氢糠酸。
具体地，本发明提供一种由糠酸气相加氢制备四氢糠酸的方法，在固定床反应器上进行，是将原料糠酸在反应釜内熔化后，泵入固定床反应器，经汽化器汽化，与氢气一起进入催化剂床层，在催化剂作用下进行加氢反应，反应液经气液分离、冷凝后，得到液相产物。原料糠酸转化率＞99.8％，四氢糠酸选择性为100％，液相产物经过简单蒸馏，即可得到合格产品，氢气循环使用。
本发明采用的糠酸气相加氢制备四氢糠酸的方法具有如下优点：
(1)反应过程无需使用溶剂，氢化液纯度＞99.8％，经过简单蒸馏，即可得到合格的四氢糠酸产品；整个糠酸加氢制备四氢糠酸产品的过程非常简单，节能环保。
(2)本发明中所用催化剂活性高，在糠酸气态下无溶剂加氢时，产物四氢糠酸选择性达到100％。
(3)本发明中所用催化剂的载体为氧化钛和氧化铝复合载体，所得催化剂在催化效果优异的同时，催化剂寿命长，能稳定运行2000h以上，是现有技术中催化剂寿命的十倍以上；且催化剂可以再生，具有良好的工业应用前景。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本发明的技术方案。
催化剂的制备：
TiO2-Al2O3复合载体的制备：称取一定质量的Al2O3，放入一定量的纯化水中，快速搅拌，然后向其中滴加一定量的钛酸四丁酯的乙醇溶液，其中，Ti(OC4H9)4与CH3CH2OH的体积比为1：4，在110℃干燥12h，干燥后的样品在500℃焙烧4h，即得TiO2-Al2 O3-X(％)复合载体。其中，X为TiO2质量分数，分别为0、10、30、50，其中x为0时是对比例A1中所用催化剂，而x为10、30和50时是实施例A1～A8中所用催化剂。
实施例A1：称取一定质量的氯化钯和氯化钌，用盐酸溶解，将一定量的TiO2-Al2O3-30放入上述溶液中进行浸渍。浸渍24h，120℃干燥12h，马弗炉内500℃焙烧4h，其中，金属Pd的负载量0.5％，Ru的负载量为0.05％，得到催化剂1。
实施例A2：负载金属Pd和Rh，金属Pd的负载量0.5％，Rh的负载量为0.05％，其他同实施例A1，得到催化剂2。
实施例A3：负载金属Pd和Pt，金属Pd的负载量0.5％，Pt的负载量为0.05％，其他同实施例A1，得到催化剂3。
实施例A4：负载金属Pd和Ni，金属Pd的负载量0.5％，Ni的负载量为0.05％，其他同实施例A1，得到催化剂4。
实施例A5：载体为TiO2-Al2O3-10，其他同实施例A1，得到催化剂5。
实施例A6：载体为TiO2-Al2O3-50，其他同实施例A1，得到催化剂6。
实施例A7：Ru的负载量为0.10％，其他同实施例A1，得到催化剂7。
实施例A8：Ru的负载量为0.20％，其他同实施例A1，得到催化剂8。
对比例A1：称取一定质量的氯化钯和氯化钌，用盐酸溶解，将一定量的Al2O3进入上述溶液中进行浸渍。浸渍24h，120℃干燥12h，马弗炉内500℃焙烧4h，其中，金属Pd的负载量0.5％，Ru的负载量为0.05％，得到催化剂9。
以上催化剂筛成20～40目，在内径为13mm的固定床反应器上进行评价，催化剂还原温度300℃，氢气压力3.0MPa，反应温度250℃，氢气与糠酸的摩尔比为5.0，糠酸进料体积空速0.3h-1，评价结果见表1。
表1不同催化剂糠酸加氢性能评价
Figure BDA0002206502540000051
从表1的实施例A1～A4可见，对于催化糠酸加氢制备四氢糠酸来说，在主催化金属用钯时，助剂金属相比使用铂和镍来说，使用钌和铑为更佳，其中使用钌为最佳。实施例A3中助剂金属为铂，因铂元素容易使得呋喃环裂开，因而该实施例中产品四氢糠酸的选择性比较低；但可能在反应温度和压力更低时，或者在催化剂用量和催化剂中助剂铂的含量更低时，该含助剂铂的催化剂会有更好的催化效果。从表1的实施例A1、A5～A6和对比例1来说，本发明中使用TiO2和Al2O3复合载体时，所得催化剂的化糠酸加氢的转化率更高，尤其是TiO2在复合载体中所占重量份为30％时，所得催化剂的效果更好，当TiO2在复合载体中所占重量份为10％和50％时，都会因TiO2所占份量太少或太多而影响催化剂的催化性能。从表1的实施例A1和A7～A8可见，催化剂中助剂钌的含量为0.05～0.2％时，催化剂的催化性能都非常好。
反应工艺：
实施例B1：
在固定床反应器，反应管恒温区内装入10.0g催化剂1，催化剂于氢气气氛下300℃还原4h。氢气与糠酸按摩尔比为10，进入反应器，氢气压力为3.0MPa，加氢反应温度为250℃，糠酸的进料体积空速为0.3h-1。反应后的物料经气液分离器后，气相氢气和补充的新鲜氢气一起进入加氢反应器内。糠酸转化率99.9％，四氢糠酸选择性100％。
实施例B2～B9改变相应的反应条件，结果见表2：
表2反应条件对糠酸加氢性能的影响
Figure BDA0002206502540000061
从表2的实施例B1～B3的对比可见，催化剂加氢的反应压力以3MPa左右时最合适，当反应压力低至1MPa时，有部分糠酸并未来得及参与反应，反应不彻底，因而加氢效果较差；而当反应压力高至5MPa时，也会因压力过高而影响糠酸的转化率。从表2的实施例B1和B4可见，反应温度为250℃和280℃时，糠酸催化加氢的效果都很好；当反应温度低至200℃左右时，可能会导致部分糠酸液化而使得液态糠酸直接与催化剂接触，因原料与催化剂的不均匀接触而影响糠酸加氢性能，当反应温度高至300℃以上时，可能会导致生成其他副产物而影响反应的选择性。因此，本发明所述催化剂催化糠酸加氢的最佳反应温度为250℃～280℃。从表2的实施例B1和B5～B6可见，糠酸的空速为0.3h-1时，糠酸转化完全，但糠酸的空速增加到0.4h-1和0.5h-1时，糠酸转化不完全，因而其转化率下降。从表2的实施例B1和B7～B9可见，相比于的糠酸的量来说，若氢气用量过大，会影响糠酸的转化率，氢气与糠酸的摩尔比最佳为5～15：1。
实施例B10
按实施例B1相同的反应工艺条件，进行催化剂1的长周期稳定性试验。收集加氢反应器出口的液相产物进行分析，分析结果见表3。
表3糠酸加氢催化剂的稳定性试验结果
反应时间/h 糠酸转化率/％ 四氢糠酸选择性/％
10 99.9 100
500 99.9 100
750 99.8 100
1000 99.8 100
1500 99.7 100
2000 99.6 100
由表3数据可知，催化剂1具有良好的稳定性，催化剂连续2000h后，糠酸转化率依然保持在99.6％以上，四氢糠酸的选择性高达100％。而背景技术中使用Pd-Ni/γ-Al2O3为催化剂和以水为溶剂时，四氢糠酸的收率仅90％，催化剂寿命为200h。而本发明中所用催化剂催化糠酸加氢生成四氢糠酸的收率可高达99.6～99.9％，同时催化剂寿命可达到2000小时，说明该催化剂用于糠酸加氢时具有良好的工业应用前景。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演和替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种由糠酸气相加氢制备四氢糠酸的方法，所述糠酸在汽化器中气化前后与氢气混匀，混匀的气相糠酸和氢气混合物进入固定床反应器的催化剂床层，在无溶剂的条件下催化加氢制得产物四氢糠酸，所述催化剂床层中的催化剂为Pd-M/TiO2-Al2O3催化剂，所述催化剂的活性组分为Pd，钯的质量百分数为0.5~1.5%，助剂M为Ru或Rh，且助剂M的质量百分数为0.05~0.2%，载体为氧化铝和二氧化钛的复合载体，所述复合载体中，TiO2的质量分数为30~45%；加氢压力2.0~4.0 MPa，加氢反应温度为230~280℃，氢气与糠酸的摩尔比为5~15：1。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在糠酸气化之前还包括将原料糠酸加热熔化，由固相转换为液相的过程。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述汽化器中的物料预热温度为230~280℃。
4.根据权利要求1~3中任意一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂采用浸渍法制备，具体包括将活性金属钯和助剂金属M浸渍在所述复合载体上。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，将Al2O3与纯水混合搅拌，然后向其中滴加钛酸四丁酯的乙醇溶液，得到混合液，其中Ti(OC4H9)4与CH3CH2OH的体积比为1：2~8，将所述混合液干燥和焙烧后得到所述复合载体。
6.根据权利要求1~3中任意一项所述的方法，其特征在于，所述固定床反应器中的催化剂在参与加氢反应前，先用氢气在200~400℃下还原2~8 h得到活化后的催化剂，使得活化后的催化剂中的活性金属和助剂金属均呈还原态。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112778241A (zh) * 2021-03-09 2021-05-11 中国科学院兰州化学物理研究所 一种四氢呋喃乙酸及其酯类化合物的制备方法
CN115845837A (zh) * 2022-10-10 2023-03-28 河南省生物基材料产业研究院有限公司 一种糠醛气相连续脱羰制呋喃催化剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109331814A (zh) * 2018-08-25 2019-02-15 浙江工业大学 一种复合碳-贵金属催化剂及其制备方法与在合成2-四氢糠酸中的应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109331814A (zh) * 2018-08-25 2019-02-15 浙江工业大学 一种复合碳-贵金属催化剂及其制备方法与在合成2-四氢糠酸中的应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Pd-Ru/Al2O3催化剂上α-呋喃甲酸催化加氢反应的研究;敖志勇等;《石油化工》;20051231;第34卷(第4期);第368页摘要、第1.2-1.3节 *
水溶剂中Pd-Ni/γ-Al2O3催化剂上糠酸加氢;李浙齐等;《石油化工》;20051231;第34卷(第6期);第561页摘要、第1.2、1.4节 *
糠酸加氢负载型催化剂的制备及催化性能;李浙齐等;《分子催化》;20051231;第19卷(第6期);第436页摘要、第1.2-1.3节、第438页表3 *

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