CN110498463A - 一种水中低浓度可挥发性废弃物的清洁生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明属于废水处理技术领域,提出了一种水中低浓度可挥发性废弃物的清洁生产工艺,包括以下步骤:S1.高负压强化气提:废水经高负压强化气提分离,得到气相可挥发性废弃物,所述高负压强化气提中压力为‑0.08~‑0.03MPa,温度为35~65℃;S2.气相水合吸收:将气相可挥发性废弃物进行水合吸收,得到可挥发性废弃物水溶液。通过上述技术方案,解决了现有技术中水中低浓度可挥发性废弃物处理效率低、能耗高的问题。
Description
技术领域
本发明属于废水处理技术领域,涉及一种水中低浓度可挥发性废弃物的清洁生产工艺。
背景技术
可挥发性废弃物是指在水中的可挥发性有机物,是一类有机化合物的统称,是石油化工、制药、印刷等行业排放的常见污染物,通常是指在室温下饱和蒸汽远大于133.132kPa、常压下沸点50~260℃以内的有机化合物,包括有烃类、酮类、酯类、酚类、醛类、胺类、腈(氰)类等。根据其与水的互溶性,可以分为:(1)水溶性可挥发性有机物,如氨、氯化氢、二氧化氮、三甲胺等;(2)水溶性可挥发性有机物,如二硫化碳、硫醇、硫醚、苯、醋酸定制等。这些可挥发性有机物一般具有毒性,对大气环境造成污染,但具有一定的经济回收价值,因此,回收废水中的可挥发性废弃物,对保护环境和经济发展都有益处。
申请号为201510516877.0的发明专利申请公开了一种处理吡啶废水的方法,包括:将采用乙醛+甲醛+液氨高温合成吡啶工艺中,从吡啶萃取塔排出的吡啶废水经低真空闪蒸气提、气相吸收、固定床吸附、解吸、蒸馏等工序分离回收吡啶废水中的氨、吡啶与3-甲基吡啶,流下的无色水经生化处理后达标排放。该处理方法中,低真空闪蒸气提温度控制在90~105℃,能耗高,处理效率低。
发明内容
本发明提出一种水中低浓度可挥发性废弃物的清洁生产工艺,解决了现有技术中水中低浓度可挥发性废弃物处理效率低、能耗高的问题。
本发明的技术方案是这样实现的:
一种水中低浓度可挥发性废弃物的清洁生产工艺,包括以下步骤:
S1.高负压强化气提
废水经高负压强化气提分离,得到气相可挥发性废弃物,所述高负压强化气提中压力为-0.08~-0.03MPa,温度为35~65℃;
S2.气相水合吸收
将气相可挥发性废弃物进行水合吸收,得到可挥发性废弃物水溶液。
作为进一步的技术方案,步骤S2气相水合吸收中,当气相可挥发性废弃物为水溶性的废弃物时,采用水作为吸收剂,气相自下而上流入,吸收剂自上而下喷淋,吸收剂与气相接触,气相可挥发性废物溶解在水中,得到可挥发性废弃物水溶液。
作为进一步的技术方案,步骤S2气相水合吸收中,当气相可挥发性废弃物为水不溶性的废弃物时,气相自下而上流入,在树脂层底部富集吸收,工作液自上而下喷淋,在树脂层上部富集,向下喷淋的工作液将富集的可挥发性废弃物从树脂层解吸下来,可挥发性废弃物在工作液中积累,采用靶向固定床吸附装置对积累可挥发性废弃物的工作液进行吸附和解吸,得到过流液和解吸液,过流液为工作液,继续喷淋用,解吸液为可挥发性废弃物浓缩液。
作为进一步的技术方案,步骤S1中压力为-0.08~-0.05MPa,温度为40~65℃。
作为进一步的技术方案,步骤S2中工作液在树脂层中向下的速度大于气相可挥发性废弃物在树脂层底部富集的速度。
作为进一步的技术方案,步骤S2中的吸附速度为0.4~0.6BV/H,吸附温度为20~35℃,解吸速度为0.4~0.6BV/H,解吸温度20~55℃。
作为进一步的技术方案,步骤S2中树脂层材料为大孔吸附树脂,所述大孔吸附树脂为HT-47型、CAD-47型、CAD-49型、HT-PA、HT-PB、HT-B、HT-312型、HT-1600型大孔吸附树脂中的一种。
作为进一步的技术方案,所述工作液由以下重量份的组分组成:水10~90份,十二烷基苯磺酸钠0~1份,高分子聚醚0.1~3份,乙醇1~30份,吐温80 0.1~0.5份,乳化剂0.1~3份,乳化剂为山梨酸醇脂肪酸酯类、磷脂类、糖脂类乳化剂。
作为进一步的技术方案,树脂污染时进行定期强制再生和超强制再生,强制再生为采用浓度为0.5%的次氯酸钠溶液进行强制再生,每两周进行1~3次,超强制再生为用浓度为1~10%的次氯酸钠溶液,顶空后视次氯酸钠的残留量适当水洗后,再用浓度为1%的盐酸进行,每两个月进行1次,再生复原后的树脂返回步骤S3中循环利用,留下的废水经生化处理后,达标排放。
本发明的工作原理及有益效果为:
1、本发明中,先采用高负压强化气提将废水中的可挥发性废弃物从废水中分离出来,再通过水合作用将可挥发性废弃物转移到水相中,操作步骤简单,实用性强,生产成本低,适合推广使用。
2、本发明中,高负压强化气提操作温度在35~65℃,而现有技术中操作温度在90~105℃,同时,本申请中得到的气相氨中的水蒸气比现有技术中显著降低,申请人经过多次试验研究发现,在高的操作温度下,废水中的水分子随着可挥发性废弃物一同蒸发变成水蒸气,这样,在气提过程中增加了水蒸发变成水蒸气的能量,而在操作温度35~50℃、操作压力-0.08~-0.05MPa的条件下,水蒸发变成水蒸气的量很少,说明在在高负压强化气提过程只提供了可挥发性废弃物挥发所需要的能量,而没有提供水蒸发变成水蒸气的能量,因此,与现有技术相比,本发明的高负压强化气提过程的能耗大大降低,在同样的能耗下,处理能力大幅度提高,同时,处理后的稀水中可挥发性废弃物的浓度显著降低,处理效果好,有效解决了现有技术中低浓度可挥发性废弃物处理工艺复杂、能耗高、处理效果不好的问题。
3、本发明中,当气相可挥发性废弃物为水不溶性的废弃物时,采用物理的方法将气相可挥发性废弃物转移到水相中,进行回收利用,对于低浓度的气相可挥发性废弃物,处理工艺简单,运行成本低。
4、本发明中,低浓度的气相可挥发性废弃物从底部进入,被树脂层吸附后富集在树脂层底部,工作液由上至下流动后在树脂层上部形成液相膜,可以有效的阻止气相可挥发性废弃物继续向树脂上方扩散,由于工作液向下流动的速度大于有机物在树脂中向上扩散的速度,向下流动的工作液将气相可挥发性废弃物从树脂层解吸,气相可挥发性废弃物在工作液中积累浓度,再通过靶向固定吸附装置进行吸附和解吸,使工作液能循环利用,解吸液为废气中的气相可挥发性废弃物浓缩液,可进一步利用,因此,将气相可挥发性废弃物成功的转移至水相中进行回收利用,实现了清洁生产。
5、本发明中,树脂层材料为大孔吸附树脂,对于气相可挥发性废弃物来说,树脂层的阻力约500Pa~1000Pa,可以有效的将气相可挥发性废弃物吸附,使得气相可挥发性废弃物在树脂层底部富集,而向下喷淋的工作液在树脂层上部形成的液相膜,是气体向上扩散的必经之路,液相膜的形成,进一步有效的阻止了气相可挥发性废弃物向上扩散,从而有效的将气相可挥发性废弃物成功的转移至水相中进行回收利用。
6、本发明中,气相可挥发性废弃物在树脂中吸附富集后,要想将气相可挥发性废弃物从树脂中解吸出来,必须将吸附过程停止才能进行,因此,存在着无法实现连续吸附解吸的技术难题,而本发明中,在气相可挥发性废弃物在树脂中富集的过程中,树脂中富集的工作液将气相可挥发性废弃物解吸下来,解吸的过程中,气相可挥发性废弃物继续在树脂中富集,使得气相可挥发性废弃物在树脂中的吸附过程和解吸过程可以同时进行,实现了连续吸附解吸,提高了处理效率,解决了现有技术中无法实现连续吸附解吸的技术难题。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种水中低浓度氨的清洁生产工艺,包括以下步骤:
S1.高负压强化气提
废水在-0.08MPa、35℃下进行高负压强化气提,得到气相氨和稀水,稀水中氨浓度为0.003%,初始废水中氨浓度为3%;
S2.气相水合吸收
将气相氨进行水合吸收,采用水作为吸收剂,气相氨自下而上流入,吸收剂自上而下喷淋,吸收剂与气相氨接触,气相氨溶解在水中,得到氨水。
实施例2
一种水中低浓度氯化氢的清洁生产工艺,包括以下步骤:
S1.高负压强化气提
废水在-0.06MPa、40℃下进行高负压强化气提,得到气相氯化氢和稀水,稀水中氯化氢浓度为0.02%,初始废水中氨浓度为3%;
S2.气相水合吸收
将气相氯化氢进行水合吸收,采用水作为吸收剂,气相氯化氢自下而上流入,吸收剂自上而下喷淋,吸收剂与气相氯化氢接触,气相氯化氢溶解在水中,得到盐酸。
实施例3
一种水中低浓度二氧化氮的清洁生产工艺,包括以下步骤:
S1.高负压强化气提
废水在-0.03MPa、50℃下进行高负压强化气提,得到气相二氧化氮和稀水,稀水中二氧化氮浓度为0.005%,初始废水中二氧化氮浓度为3%;
S2.气相水合吸收
将气相二氧化氮进行水合吸收,采用水作为吸收剂,气相二氧化氮自下而上流入,吸收剂自上而下喷淋,吸收剂与气相二氧化氮接触,气相二氧化氮溶解在水中,得到硝酸。
实施例4
一种水中低浓度三甲胺的清洁生产工艺,包括以下步骤:
S1.高负压强化气提
废水在-0.03MPa、60℃下进行高负压强化气提,得到气相三甲胺和稀水,稀水中三甲胺浓度为0.003%,初始废水中三甲胺浓度为3%;
S2.气相水合吸收
将气相三甲胺进行水合吸收,采用水作为吸收剂,气相三甲胺自下而上流入,吸收剂自上而下喷淋,吸收剂与气相三甲胺接触,气相三甲胺溶解在水中,得到三甲胺水溶液。
实施例5
一种水中低浓度苯的清洁生产工艺,包括以下步骤:
S1.高负压强化气提
废水在-0.05MPa、60℃下进行高负压强化气提,得到气相苯和稀水,稀水中苯浓度为0.002%,初始废水中苯浓度为3%;
S2.气相水合吸收
将气相苯进行水合吸收,气相苯自下而上流入,在树脂层底部富集吸收,工作液自上而下喷淋,在树脂层上部富集,树脂层材料为HPD-PB型大孔吸附树脂,工作液在树脂层中向下的速度大于气相可挥发性废弃物在树脂层底部富集的速度,向下喷淋的工作液将富集的苯从树脂层解吸下来,苯在工作液中积累,采用靶向固定床吸附装置对积累苯的工作液进行吸附和解吸,吸附速度为0.4~0.6BV/H,吸附温度为20~35℃,解吸速度为0.4~0.6BV/H,解吸温度20~55℃,得到过流液和解吸液,过流液为工作液,继续喷淋用,解吸液为苯浓缩液。其中,工作液由以下重量份的组分组成:水10份,高分子聚醚0.1份,乙醇1份,吐温80 0.1份,山梨酸醇脂肪酸酯类乳化剂0.1份。
实施例6
一种水中低浓度醋酸丁酯的清洁生产工艺,包括以下步骤:
S1.高负压强化气提
废水在-0.07MPa、65℃下进行高负压强化气提,得到气相醋酸丁酯和稀水,稀水中醋酸丁酯浓度为0%,初始废水中醋酸丁酯浓度为2%;
S2.气相水合吸收
将气相醋酸丁酯进行水合吸收,气相醋酸丁酯自下而上流入,在树脂层底部富集吸收,工作液自上而下喷淋,在树脂层上部富集,树脂层材料为HT-1600型大孔吸附树脂,工作液在树脂层中向下的速度大于气相可挥发性废弃物在树脂层底部富集的速度,向下喷淋的工作液将富集的醋酸丁酯从树脂层解吸下来,醋酸丁酯在工作液中积累,采用靶向固定床吸附装置对积累醋酸丁酯的工作液进行吸附和解吸,吸附速度为0.4~0.6BV/H,吸附温度为20~35℃,解吸速度为0.4~0.6BV/H,解吸温度20~55℃,得到过流液和解吸液,过流液为工作液,继续喷淋用,解吸液为醋酸丁酯浓缩液。其中,工作液由以下重量份的组分组成:水90份,十二烷基苯磺酸钠1份,高分子聚醚3份,乙醇30份,吐温80 0.5份,磷脂类乳化剂3份;
实施例7
一种水中低浓度二硫化碳的清洁生产工艺,包括以下步骤:
S1.高负压强化气提
废水在-0.03MPa、40℃下进行高负压强化气提,得到气相二硫化碳和稀水,稀水中二硫化碳浓度为0.002%,初始废水中二硫化碳浓度为3%;
S2.气相水合吸收
将气相二硫化碳进行水合吸收,气相二硫化碳自下而上流入,在树脂层底部富集吸收,工作液自上而下喷淋,在树脂层上部富集,树脂层材料为CAD-47型大孔吸附树脂,工作液在树脂层中向下的速度大于气相可挥发性废弃物在树脂层底部富集的速度,向下喷淋的工作液将富集的二硫化碳从树脂层解吸下来,二硫化碳在工作液中积累,采用靶向固定床吸附装置对积累二硫化碳的工作液进行吸附和解吸,吸附速度为0.4~0.6BV/H,吸附温度为20~35℃,解吸速度为0.4~0.6BV/H,解吸温度20~55℃,得到过流液和解吸液,过流液为工作液,继续喷淋用,解吸液为二硫化碳浓缩液。其中,工作液由以下重量份的组分组成:水30份,十二烷基苯磺酸钠0.3份,高分子聚醚1份,乙醇10份,吐温80 0.2份,糖脂类乳化剂1份。
实施例8
一种水中低浓度硫醚的清洁生产工艺,包括以下步骤:
S1.高负压强化气提
废水在-0.05MPa、48℃下进行高负压强化气提,得到气相硫醚和稀水,稀水中硫醚浓度为0.002%,初始废水中硫醚浓度为3%;
S2.气相水合吸收
将气相硫醚进行水合吸收,气相硫醚自下而上流入,在树脂层底部富集吸收,工作液自上而下喷淋,在树脂层上部富集,树脂层材料为HT-312型大孔吸附树脂,工作液在树脂层中向下的速度大于气相可挥发性废弃物在树脂层底部富集的速度,向下喷淋的工作液将富集的硫醚从树脂层解吸下来,硫醚在工作液中积累,采用靶向固定床吸附装置对积累硫醚的工作液进行吸附和解吸,吸附速度为0.4~0.6BV/H,吸附温度为20~35℃,解吸速度为0.4~0.6BV/H,解吸温度20~55℃,得到过流液和解吸液,过流液为工作液,继续喷淋用,解吸液为硫醚浓缩液。其中,工作液由以下重量份的组分组成:水50份,十二烷基苯磺酸钠0.5份,高分子聚醚2份,乙醇15份,吐温80 0.3份,山梨酸醇脂肪酸酯乳化剂1.5份。
对比例1
一种水中低浓度氨的清洁生产工艺,参照申请号201510516877.0公开的一种处理吡啶废水的方法,包括以下步骤:
S1.低真空闪蒸气提
废水在0.1MPa、95℃下进行低真空闪蒸气提,得到气相氨和稀水,稀水中氨浓度为0.03%,初始废水中氨浓度为5%;
S2.气相水合吸收
将气相氨进行水合吸收,采用水作为吸收剂,气相氨自下而上流入,吸收剂自上而下喷淋,吸收剂与气相氨接触,气相氨溶解在水中,得到氨水。
将实施例1与对比例1进行对比,结果如下:
表1实施例1与对比例1对比
项目 | 实施例1 | 对比例1 |
压力 | -0.08MPa | 0.1MPa |
温度 | 35℃ | 95℃ |
气相氨中水蒸气含量 | 低 | 高 |
稀水中氨浓度 | 0.003% | 0.03% |
从表1中可以看出,对比例1相比,实施例1具有以下优点:
1、操作温度低,能耗低,因此,在同样的能耗下,处理能力大幅度提高;
2、气提得到的气相氨中水蒸气含量低,相当于在气提过程中只提供氨挥发的能量,而不需要提供水蒸发变成水蒸气的能量,因此,能耗更低;
3、处理后得到的稀水中氨浓度降低到对比例1的十分之一,处理效果好。
对比例1的工艺是按照申请号201510516877.0一种处理吡啶废水的方法中公开的方法进行的,因此,与现有技术相比,本发明的工艺取得了意料不到的效果。
以上仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种水中低浓度可挥发性废弃物的清洁生产工艺,其特征在于,包括以下步骤:
S1.高负压强化气提
废水经高负压强化气提分离,得到气相可挥发性废弃物,所述高负压强化气提中压力为-0.08~-0.03MPa,温度为35~65℃;
S2.气相水合吸收
将气相可挥发性废弃物进行水合吸收,得到可挥发性废弃物水溶液。
2.根据权利要求1所述的一种水中低浓度可挥发性废弃物的清洁生产工艺,其特征在于,步骤S2气相水合吸收中,当气相可挥发性废弃物为水溶性的废弃物时,采用水作为吸收剂,气相自下而上流入,吸收剂自上而下喷淋,吸收剂与气相接触,气相可挥发性废物溶解在水中,得到可挥发性废弃物水溶液。
3.根据权利要求1所述的一种水中低浓度可挥发性废弃物的清洁生产工艺,其特征在于,步骤S2气相水合吸收中,当气相可挥发性废弃物为水不溶性的废弃物时,气相自下而上流入,在树脂层底部富集吸收,工作液自上而下喷淋,在树脂层上部富集,向下喷淋的工作液将富集的可挥发性废弃物从树脂层解吸下来,可挥发性废弃物在工作液中积累,采用靶向固定床吸附装置对积累可挥发性废弃物的工作液进行吸附和解吸,得到过流液和解吸液,过流液为工作液,继续喷淋用,解吸液为可挥发性废弃物浓缩液。
4.根据权利要求1所述的一种水中低浓度可挥发性废弃物的清洁生产工艺,其特征在于,步骤S1中压力为-0.08~-0.05MPa,温度为40~65℃。
5.根据权利要求3所述的一种水中低浓度可挥发性废弃物的清洁生产工艺,其特征在于,步骤S2中工作液在树脂层中向下的速度大于气相可挥发性废弃物在树脂层底部富集的速度。
6.根据权利要求3所述的一种水中低浓度可挥发性废弃物的清洁生产工艺,其特征在于,步骤S2中的吸附速度为0.4~0.6BV/H,吸附温度为20~35℃,解吸速度为0.4~0.6BV/H,解吸温度20~55℃。
7.根据权利要求3所述的一种水中低浓度可挥发性废弃物的清洁生产工艺,其特征在于,步骤S2中树脂层材料为大孔吸附树脂。
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