CN110475722B

CN110475722B - 具有蒸煮冲击恢复性的膜

Info

Publication number: CN110475722B
Application number: CN201780089249.6A
Authority: CN
Inventors: L·D·L·V·苏丹; S·J·凯利
Original assignee: Bemis Co Inc
Current assignee: Amcor Flexibles North America Inc
Priority date: 2017-03-31
Filing date: 2017-03-31
Publication date: 2023-02-17
Anticipated expiration: 2037-03-31
Also published as: EP3601071B1; WO2018182712A1; BR112019019957B1; CN110475722A; BR112019019957A2; US20200108987A1; EP3601071A1; EP3601071A4

Abstract

一种用于食品包装的多层阻隔膜，其包括：外层，该外层包含可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物；密封层；以及位于该外层与该密封层之间的一个或多个内层。由这些膜和由其制成的可蒸煮容器实现了热加工后氧气阻隔性的优异恢复。

Description

具有蒸煮冲击恢复性的膜

技术领域

本披露涉及用于蒸煮应用的膜。这些膜具有多个层。外层包括乙烯-乙烯醇(“EVOH”)共聚物膜层和位于该EVOH层与密封层之间的至少一个内层。该膜可具有至少一个另外的乙烯-乙烯醇(“EVOH”)共聚物膜层，该共聚物膜层通过至少一个层与该外层隔开。

背景技术

蒸煮操作用于热加工食品和灭菌所有其初级包装组件。将包装在可蒸煮容器(如袋)中的食品转移到高压灭菌器中，在该高压灭菌器中使其经受包括通常超过水的沸点的温度和升高的压力的蒸煮条件持续一定时间段。因此，可蒸煮容器被设计成耐受蒸煮条件。

乙烯-乙烯醇(“EVOH”)共聚物因其氧气阻隔特性而为人们所熟知。EVOH氧气阻隔的有效性高度取决于相对湿度。即，暴露于湿气导致EVOH提供气体阻隔的能力降低，该能力可以作为氧气透过率(OTR)测量。作为氧气阻隔层，希望较低的OTR。因此，EVOH树脂的提供者典型地建议保护基于EVOH的层免于暴露于湿气中。关于用于可蒸煮容器的膜，现有技术中的基于EVOH的层远离外层设置，以便抑制基于EVOH的层的增白和基于EVOH的层的气体阻隔特性的降低。

对于可蒸煮容器，由于将容器暴露于湿热条件，因此预期在暴露于蒸煮条件后OTR增加。这被称为蒸煮冲击(retort-shock)。氧气阻隔性的损失/OTR的增加对于大部分是可逆的，并且随着材料干燥，氧气阻隔性恢复。现有技术中的含EVOH的可蒸煮容器经历长的蒸煮冲击恢复时间，因为只有在较长的时间段(数天/数周)之后，氧气阻隔性才能再次完全建立。

尽管存在未显示出蒸煮冲击的其他阻隔材料，如SiOx或LCP(液晶聚合物)，但这些材料要么不能进行深冲(例如用于餐盘/容器)，要么价格不适宜。

除了在共挤出膜中的氧气阻隔特性之外，EVOH还具有优异的耐久性、良好的热成形性能和良好的外观，这些是可蒸煮容器中所希望的特征。

持续需要提供用于包装的含EVOH的膜，这些含EVOH的膜提供良好的蒸煮冲击恢复性、长的储放寿命、高的氧气阻隔性、和光学透明度。

发明内容

热加工后氧气阻隔性的优异恢复通过本文披露的膜和可蒸煮容器实现。

第一方面是一种用于食品包装的多层阻隔膜，该多层阻隔膜包括：外层，该外层包含可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物；密封层；以及位于该外层与该密封层之间的一个或多个内层。该膜可以进一步包括包含可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物的EVOH内层，该EVOH内层通过这些内层中的至少一个与该外层隔开。该一个或多个内层可以包括第一内层，该第一内层包含聚酰胺、在该外层与该EVOH内层之间。该一个或多个内层可以包括第二内层，该第二内层包含聚酰胺并且与直接接触该密封层的粘结层直接接触。该EVOH内层可以与该第一内层和该第二内层直接接触。该密封层可以包含聚烯烃。

另一个方面是一种用于食品包装的多层阻隔膜，该多层阻隔膜包括：外层，该外层包含可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物；EVOH内层，该EVOH内层包含可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物、通过至少一个在该外层与该EVOH内层之间的第一内层与该外层隔开；以及密封层，该密封层位于该EVOH内层的与该外层相反的侧上。该第一内层可以包含聚酰胺、在该外层与该EVOH内层之间。该膜可以进一步包括第二内层，该第二内层包含聚酰胺；与直接接触该密封层的粘结层直接接触；并且与该EVOH内层直接接触。该密封层可以包含聚烯烃。

本披露的多层阻隔膜可以是可热成形的。

该外层、该一个或多个内层、该EVOH内层、和该密封层中的一个或多个可以是经取向的。该外层、该一个或多个内层、和该密封层可以是共挤出的。

本文披露的任何膜可以具有在约38微米(1.5密耳)至约1140微米(45密耳)范围及其间的所有子范围内的厚度。任何膜在暴露于121℃蒸汽持续30分钟之后、在24小时恢复期后可以具有小于45cc/m².天的氧气透过率。任何膜可以进一步包括印刷标记。该印刷标记可以直接位于EVOH的外表面上。

另一方面包括可蒸煮容器，该可蒸煮容器包括本披露的任何多层阻隔膜。该可蒸煮容器可以呈袋的形式，该袋包括由该多层阻隔膜形成的一个或多个侧壁。该可蒸煮容器可以包括底部幅材，该底部幅材包括热成形的膜，和顶部幅材(web)，该顶部幅材包括非热成形的膜；其中该底部幅材和该顶部幅材中的至少一者包括该多层阻隔膜。

在一个方面，一种制备用于食品包装的多层阻隔膜的方法包括：通过模具挤出第一可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物树脂，从而形成外层；通过模具挤出第二聚合物树脂，从而形成第一内层；并且通过模具挤出第三聚合物树脂，从而形成密封层。

该方法可以进一步包括通过模具挤出第二可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物树脂，从而形成位于该密封层与该第一内层之间的EVOH内层。该方法可以进一步包括通过模具挤出第一粘结聚合物树脂，从而将该外层粘附至该第一内层。该方法可以进一步包括通过模具挤出第四聚合物树脂，从而形成第二内层并且任选地通过模具挤出第二粘结聚合物树脂，从而将该密封层粘附至该第二内层。

另一个方面是一种将食品包装在可蒸煮容器中的方法，该方法包括：获得本披露的任何可蒸煮容器；将食品包装在该可蒸煮容器中；并且使该可蒸煮容器暴露于蒸煮条件。

附图说明

通过结合附图考虑以下对本披露的各实施例的详细说明，可以更完全地理解本披露，在附图中：

图1是示例性多层阻隔膜的截面视图；

图2是另一个示例性多层阻隔膜的截面视图；

图3是另一个示例性多层阻隔膜的截面视图；

图4是示例性可蒸煮容器的分解透视图；

图5是示例性可蒸煮容器的平面视图；

图6是示例性可蒸煮容器的平面视图；

图7是示例性可蒸煮容器的示意性侧视图；并且

图8是示例性可蒸煮容器的平面视图；并且

图9是对于示例性膜和对比膜的氧气透过率(OTR)相对于时间的曲线图。

这些附图不一定是按比例绘制的。附图中使用的相同标号是指相同的部件。然而，应理解的是，在给定附图中使用标号来指部件并非旨在限制在另一附图中用相同标号标记的该部件。

具体实施方式

提供了膜和可蒸煮容器，这些膜和可蒸煮容器提供优异的蒸煮冲击恢复性。提供基于EVOH的外层即使在暴露于蒸煮条件后不久也实现低的氧气透过率(OTR)。历史上，多层膜中的基于EVOH的层位于外层以外的位置中。也就是说，它们与外层相邻定位和/或位于核心位置，以保护EVOH免受湿气的影响。令人惊奇地发现，将EVOH层作为外层产生即使在暴露于蒸煮条件后不久也提供优异的氧气阻隔性的整体膜。

在本文中使用以下定义。

如在此使用的“层”是指侧壁的结构单元，该结构单元是单一聚合物类型或聚合物的共混物的结构、或者可以具有添加剂。

对如在此使用的“外层”的提及是指容器的位于所有层的最外面的部分。

对“内表面”的提及意指层的远离外层并且朝向包装产品的内部的表面。

如在此使用的“内层”是指不暴露于处理和环境的层。内层可以根据特定应用的需要提供功能。内层通常允许整个膜的热成形。此外，内层可以提供阻隔保护和/或结构强度。示例性内层是阻隔层，该阻隔层为包装食品提供新鲜保护和/或提供对水分和/或氧气的阻隔。阻隔层还可以保护EVOH层免受来自包装内容物(例如，油等)的迁移的影响。示例性内层也可以是结构层，该结构层提供以下中的一种或多种：一般耐久性、穿刺强度、耐卷曲性、和耐挠曲龟裂性。

“密封层”是对其自身进行密封以形成气密密封的层。也就是说，密封层包含在暴露于热时软化并在冷却至室温时恢复其初始状态的热塑性聚合物或聚合物混合物。

如在此使用的，术语“聚合物”是指聚合反应的产物，并且包括均聚物、共聚物、三元共聚物等。一般来讲，膜的层可以基本上由单一聚合物组成、或者可以具有与之一起，即与之共混的附加聚合物。

如在此使用的，术语“共聚物”是指通过至少两种不同单体的反应的聚合作用形成的聚合物。如在此使用的，根据多种单体标识的共聚物，例如“丙烯/乙烯共聚物”，是指其中任一种单体可以以比一种或多种其他单体更高的重量或摩尔百分比共聚的共聚物。然而，首先列出的单体优选以比其次列出的单体更高的重量百分比聚合。

如在此使用的，关于共聚物的化学身份(例如，乙烯/乙烯醇共聚物)采用“/”的术语标识共聚以产生共聚物的共聚单体。

如在此使用的，术语“聚酯”是指在单体单元之间具有酯键的均聚物或共聚物，该酯键可以例如通过二羧酸与二醇之间的缩聚反应形成。该酯可以由以下通式表示：[R—C(O)O—R']_n，其中R和R'＝烷基基团，并且可以大体由二羧酸和二醇单体或含羧酸和羟基部分两者的单体的聚合形成。

如在此使用的，“EVOH”是指乙烯乙烯醇共聚物。EVOH另外被称为皂化或水解的乙烯乙酸乙烯酯共聚物，并且是指具有乙烯共聚单体的乙烯醇共聚物。EVOH通过乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的水解(或皂化)来制备。水解度优选为从约50摩尔％至100摩尔％、更优选从约85摩尔％至100摩尔％、且最优选至少97％。熟知的是，为了成为高效的氧气阻隔层，水解-皂化必须是几乎完全的，即达到至少97％的程度。EVOH以具有各种乙烯百分比的树脂形式可商购获得并且在乙烯含量与熔点之间存在直接的关系。例如，具有约175℃或更低熔点的EVOH是具有约38摩尔％或更高乙烯含量的EVOH材料的特性。具有38摩尔％乙烯含量的EVOH具有约175℃的熔点。随着乙烯含量增加，熔点降低。约158℃的熔点对应于48摩尔％乙烯含量。还可以采用具有较低或较高乙烯含量的EVOH共聚物。预期可加工性和取向在较高含量下是有利的；然而，透气性，尤其是对于氧气而言，可能对于在氧气存在下对微生物生长敏感的某些包装应用来说变得不合适宜地高。相反地，较低含量可能具有较低透气性，但是加工性和取向可能变得更困难。优选地，乙烯/乙烯醇共聚物包含从约27摩尔％-38摩尔％的乙烯、或甚至27摩尔％-29摩尔％的乙烯。

对“可蒸煮级”EVOH共聚物的提及是在“蒸煮条件”下不熔融或以其他方式降解的EVOH，这些蒸煮条件是对在约120℃±5℃下高温蒸汽或过热水暴露持续约30至60分钟。

术语“粘结层”、“粘合剂层”或“粘合剂涂层”是指部分或整体地置于一个或多个层上以促进该层与另一个表面粘附的材料。优选地，粘合剂层或涂层被定位在多层膜的两个层之间以将这两个层保持在彼此相对的位置并且防止不希望的分层。除非另外指明，否则粘结层或粘合剂层或涂层可以具有为与粘合剂层材料接触的一个或多个表面提供所希望的粘附水平的任何适合的组成。任选地，置于多层膜中的第一层与第二层之间的粘结层或粘合剂层或涂层可以包含第一层和第二层两者的组分以促进粘合剂层与该粘合剂层的相对侧的第一层和第二层两者的同时粘附。

“侧壁”是通过例如焊接或粘合剂对其自身或另一侧壁进行密封以形成袋或包的聚合物膜或多层层压体的离散件。

膜

多层膜以及具有此类膜的容器优选地具有允许它们经受蒸煮条件而无所希望功能特性的损失的密封强度、稳定性、耐热性、以及氧气和水蒸气透过率特性。本文披露的膜还可以用于巴氏灭菌目的。

例如，在暴露于蒸煮条件后，根据具有2.12cm/s(5in/min)的夹头速度的ASTM-F88，密封强度通常为从约10N/15mm(3.8lb/in)至约200N/15mm(75lb/in)、且典型地从约40N/15mm(15lb/in)至约80N/15mm(30lb/in)。有利地，基于在经受蒸煮条件时通常小于约35％、典型地小于约20％、且常常小于约10％的密封强度损失，还展示出容器的高密封强度稳定性。此外，根据未经历分层，本文所述的多层膜还具有可接受的耐热性。优选地，在膜经受100℃(212°F)持续30分钟、或甚至60分钟后未观察到膜结构的分层。代表性膜的另外特性包括在23℃(73°F)的温度下通常从约0.16cc/m²/天(0.01cc/100in²/天)至约62cc/m²/天(4cc/100in²/天)、且典型地从约0.16cc/m²/天(0.01cc/100in²/天)至约1.6cc/m²/天(0.1cc/100in²/天)的阻隔性-氧气透过率，和/或在100℃(212°F)的温度和90％相对湿度下通常从约0.47g/m²/天(0.03g/100in²/天)至约7.8g/m²/天(0.5g/100in²/天)、且典型地从约0.47g/m²/天(0.03g/100in²/天)至约3.9cc/m²/天(0.25g/100in²/天)的阻隔性-水蒸气透过率。

代表性多层膜还遵照根据21 C.F.R.§177.1390阐述的法规(特此通过援引并入)。

对于蒸煮目的，一般来讲，本文披露的膜不包括具有小于约90℃(194°F)的熔融温度的任何膜层，典型地它们不包括具有小于约100℃(212°F)的熔融温度的任何膜层，并且常常它们不包括具有小于约110℃(230°F)的熔融温度的任何膜层。本文披露的膜可用于巴氏灭菌目的，其条件典型地是小于100℃(212°F)，在这种情况下，膜层可以具有相应较低的熔融温度。

可用于形成可蒸煮容器的如本文所述的代表性多层膜的总厚度通常为从约38微米(1.5密耳)至约1140微米(45密耳)、或从约51μm(2密耳)至约380μm(15密耳)、且典型地从约74μm(2.9密耳)至约150μm(6密耳)。

材料

多层膜包括外层，该外层在形成容器时被设置为距容器内容物最远。外层的厚度通常为从约1μm(0.039密耳)至约100μm(3.9密耳)、且典型地从约7.5μm(0.30密耳)至约25μm(0.98密耳)。外层包含可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)。示例性EVOH是SoarnoL^TM RB7405(Soarus)，它是具有29％乙烯的可蒸煮级EVOH。在一个或多个实施例中，外层包含>97％至100％EVOH。外层可以包含100％EVOH。

多层膜的密封层通常是指暴露于容器的内部内容物如食品的最内层。密封层可用于形成袋，在这种情况下，密封层通常通过热密封结合到其自身。另外，密封层可用于通常通过热密封在相邻的结合表面处与基体材料结合，以形成周边密封部。基体材料可以是例如包含聚丙烯或聚乙烯的刚性或柔性的容器底部。基体材料也可以是与多层膜相同类型或不同类型的第二多层膜。例如，在可蒸煮容器是通过将多层膜在其自身上折叠并热密封重叠边缘而形成的实施例中，多层膜和基体材料必须是相同的，它们的相邻密封层也是如此。一般来讲，密封层可以包含任何合适的热塑性材料，包括但不限于合成聚合物，如聚酯、聚酰胺、聚烯烃、聚苯乙烯等。热塑性材料还可以包括在制造或制造后过程操作过程中通过辐射或化学反应交联的任何合成聚合物。示例性聚烯烃包括聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)。

优选的密封层包含(例如，以按重量计大于50％的多量)以下项、或基本上由以下项组成：(1)聚丙烯或(ii)聚丙烯和至少一种其他聚烯烃的共混物。聚烯烃包括可以共混在密封层中的聚烯烃塑性体，例如像聚乙烯。密封层还可以包含(例如，以按重量计大于50％的多量)以下项、或基本上由以下项组成：(i)铸型可蒸煮级聚丙烯、(ii)共挤出的聚丙烯聚合物或共聚物、或(iii)共挤出的聚丙烯聚合物或共聚物和至少一种其他聚烯烃的共混物。在一个具体实施例中，密封层包含按重量计100％的铸型可蒸煮级聚丙烯。具体的代表性铸型可蒸煮级聚丙烯具有约0.9g/cm³(例如，在从约0.85g/cm³至约0.95g/cm³的范围内)的密度和2.1g/10min(例如，在从约1.9g/10min至约2.3g/10min的范围内)的熔体流动指数，例如像KAP高性能CPP(意大利坎皮利亚马里蒂马的宛图里那安姆科软包装有限责任公司(Amcor Flexibles Venturina S.r.l.,Campiglia Marittima,Italy))。

密封层的厚度通常为从约10μm(0.39密耳)至约500μm(20密耳)、且典型地从约50μm(2密耳)至约200μm(7.9密耳)。

一个或多个内层位于外层与密封层之间。内层可以向膜提供阻隔保护和/或结构强度。内层通常允许整个膜的热成形。代表性内层包含(例如，以按重量计大于50％的多量)以下项、或基本上由以下项组成：基于尼龙的聚合物或共聚物。合适的尼龙共聚物是作为共聚物PA6/66的“

C40”(巴斯夫公司)。

可以在任何层之间设置粘结层或粘合剂涂层或层以提供这些层之间的粘附和连续。本发明的粘合剂树脂组合物可以包括但不限于：改性和未改性的聚烯烃，优选包含酸酐基团的改性聚烯烃；改性和未改性的丙烯酸酯树脂，优选选自下组，该组由以下项组成：乙烯/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、或其共混物。EVA是乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，该共聚物可特别地用于形成层以有利于聚合物相异层的结合。

粘结层或粘合剂涂层可合适地是多层膜总厚度的小于10％并且优选在2％与10％之间。粘合剂树脂常常比其他聚合物昂贵，所以粘结层厚度通常保持为符合所希望效应的最小值。

制造

示例性多层膜可以通过以下方式形成：通过模具挤出第一可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物树脂，从而形成外层；通过模具挤出第二聚合物树脂，从而形成第一内层；通过模具挤出第三聚合物树脂，从而形成密封层。

在一个或多个实施例中，可以通过模具挤出第二可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物树脂以形成位于该密封层与该第一内层之间的EVOH内层。

该方法可以进一步包括通过模具挤出第一粘结聚合物树脂，从而将该外层粘附至该第一内层。

该方法可以进一步包括通过模具挤出第四聚合物树脂，从而形成第二内层并且任选地通过模具挤出第二粘结聚合物树脂，从而将该密封层粘附至该第二内层。

为了形成包装，将本文披露的任何膜的密封层粘附至其自身或另一个膜以形成侧壁的接缝。包装可以进一步在其膜中包括标记。

在描述本发明的若干个示例性实施例之前，应理解，本发明不限于以下描述中阐述的构造或工艺步骤的细节。本发明能够具有其他实施例并且能够以各种方式被实践或实施。

转至附图，图1是具有5个层的示例性多层阻隔膜100的截面视图。按顺序，这些层是：EVOH的外层110、例如改性聚烯烃的第一粘结层108、尼龙聚合物或共聚物的内层106、独立于第一粘结层108的例如改性聚烯烃的第二粘结层104、和烯烃(优选聚丙烯)的密封层102。图2中提供了作为7层膜的另一个示例性多层阻隔膜150的截面视图。按顺序，这些层是：EVOH的外层164、例如改性聚烯烃的第一粘结层162、尼龙聚合物或共聚物的第一内层160、EVOH内层158、独立于第一内层160的尼龙聚合物或共聚物的第二内层156、独立于第一粘结层162的例如改性聚烯烃的第二粘结层154、和烯烃(优选聚丙烯)的密封层152。在图3中，示出了具有8个层的另一个示例性多层阻隔膜180的截面视图。这些层按顺序为：EVOH的外层194、尼龙聚合物或共聚物的第一内层192、EVOH内层190、聚烯烃的第二内层188、粘合剂层186、包括标记的油墨层184、和烯烃(优选铸型聚丙烯)的密封层182。可以首先通过优选地机器方向取向的共挤出将外层194、第一内层192、和EVOH内层190形成为结构196，并且然后单独地涂覆有第二内层188。在粘合剂层压过程中施加粘合剂层186，以结合到先前用油墨层184印刷的密封层182。虽然前述实例包括5个层、或7个层、或8个层，但是应理解，本披露的膜可包括少至3个层(可蒸煮EVOH的外层、内层、密封层)，和特定应用所需的任何数量的附加层。

图4是具有顶部幅材202和底部幅材204的示例性可蒸煮容器200的分解透视图。顶部幅材202是根据本披露的任何多层阻隔膜的，该多层阻隔膜具有可蒸煮EVOH的外层。顶部幅材202的密封层(未标号)热密封至底部幅材204的密封表面206，该底部幅材是由可以与顶部幅材202的膜相同或不同的膜制成的。底部幅材204优选地是热成形的并且顶部幅材202可以是热成形的、以其他方式成形的、或可以是未成形的。

图5是具有顶部幅材222和底部幅材224的示例性可蒸煮容器220的平面视图。底部幅材224是根据本披露的任何多层阻隔膜的，该多层阻隔膜具有可蒸煮EVOH的外层。底部幅材224优选地是热成形的。顶部幅材222热密封至底部幅材224的密封表面226。顶部幅材222由可以与底部幅材224的膜相同或不同的膜制成。顶部幅材222可以是热成形的、以其他方式成形的、或未成形的。

图6是呈包装240形式的示例性可蒸煮容器的平面视图，该平面视图包括密封在包装240的内部244内的产品246，如药物或食物产品，该包装包括本披露的任何多层阻隔膜242。产品246与膜242的密封层(未标号)接触。在一些实施例中，包装240基本上由膜242组成。膜242形成包装240的内部244，该内部由沿着包装的每个边缘250、251、252、253形成的热密封部248限定。在所描绘的实施例中，虚线指示包装240的密封部分，该密封部分限定了密封的内部244。

图7是呈立式袋260形式的示例性可蒸煮容器的示意性侧视图，该立式袋可适于液体包装。袋260包括由本披露的任何膜262形成的侧壁264、开口266和底部折边268。膜262经热密封以形成侧密封部270、272和底部密封部276。在填充之后，边缘274经热密封以形成顶部密封。

图8是呈袋280形式的另一个示例性可蒸煮容器的平面视图，该袋可适于液体包装。袋280包括由本披露的任何膜282形成的侧壁。膜282经热密封以形成密封部290。标记292可以作为膜282的一部分设置在任何合适的位置，该位置包括膜282的密封层与EVOH的外层之间的位置。可替代地，标记292可以直接印刷在EVOH的外层上。

实例

实例1

通过吹塑膜共挤出技术制造两个非对称的基于EVOH的阻隔膜，这些阻隔膜按顺序具有以下结构：

外层：乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物(29％)。商品名：SoarnoL^TM RB7405(Soarus)-乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)，可蒸煮级。

第一粘结层：用于蒸煮的粘合剂，该粘合剂包含由酸酐组成的共混物。商品名：ADMER^TM QF551A(三井公司(Mitsui))。

第一内层：聚酰胺，尼龙6,66。商品名：作为共聚物PA6/66的

C40(巴斯夫公司)。

EVOH内层：乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物(29％)。商品名：SoarnoL^TM RB7405(Soarus)。

第二内层：聚酰胺，尼龙6,66。商品名：

C40(巴斯夫公司)。

第二粘结层：用于蒸煮的粘合剂，该粘合剂包含由酸酐组成的共混物。商品名：ADMER^TM QF551A(三井公司)。

密封层：聚丙烯(PP)材料的共混物。商品名：PP共聚物无规PRB0131(布拉斯科公司(Braskem))，基于PP Versify 3300(陶氏公司)的塑性体。

此结构缩写为：EVOH/粘结层/PA/EVOH/PA/粘结层/PP(吹塑)。

实例2

对比的

两个非对称的标准/对比蒸煮膜是针对此实验如本领域中已知的那样通过吹塑膜挤出、之后快速淬火制造的这些膜，这些膜按顺序具有以下结构：

外层：尼龙6.聚酰胺。商品名：

B36(巴斯夫公司)。

第一粘结层：用于蒸煮的粘合剂，该粘合剂包含由酸酐组成的共混物。商品名：ADMER^TM QF551A(三井公司)。

第一内层：尼龙6.聚酰胺。商品名：

B36(巴斯夫公司)。

EVOH内层：乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物(29％)。商品名：SoarnoL^TM RB7405。

第二内层：尼龙6.聚酰胺。商品名：

B36(巴斯夫公司)。

密封层：聚丙烯(PP)材料的共混物。商品名：PP共聚物无规PRB0131(布拉斯科公司)，基于PP Versify 3300(陶氏公司)的塑性体。

此结构缩写为：PA/粘结层/PA/EVOH/PA/粘结层/PP(ICE)。

实例3

测试

在将对比实例1(1-A和1-B)和对比例2(2-A和2-B)的膜暴露于121℃蒸汽持续30分钟的蒸煮条件后，比较其氧气阻隔性能。图9提供了针对膜生成的氧气透过率(OTR)cc/100m².天相对于蒸煮条件结束后的时间的曲线图(恢复曲线)。

对比实例2-A和2-B的恢复曲线在蒸煮条件结束后最初显示出高的OTR，其中OTR在100小时后逐渐接近0cc/100m².天。相比之下，实例1-A和1-B在蒸煮条件结束后最初显示出低的OTR(<0.1cc/100in².天)，然后在100小时后接近0cc/100m².天。具有EVOH作为外层的膜的恢复曲线显示，通过使膜更快速地干燥改善了蒸煮冲击。虽然由于制造技术(空气淬火相对于快速淬火)引起的任何形态学差异可能导致总渗透性的一些差异，但本发明的膜结构在降低蒸煮冲击方面产生了显著的改善。

除非另外指明，否则本说明书和权利要求书中使用的表达成分数量、特性如分子量、反应条件等的所有数值应被理解为在所有情况中被术语“约”修饰。因此，除非相反地指明，否则在以下说明书和所附权利要求书中阐述的数值参数是近似值，这些近似值可以根据由本披露力求获得的所希望特性而改变。最起码、且不试图限制等同原则应用于权利要求的范围，每个数值参数应至少根据所报告的有效数字的数目并通过应用惯常的四舍五入法来解释。

在整个本说明书中，对“一个实施例”、“某些实施例”、“一个或多个实施例”或“实施例”的提及意指结合该实施例描述的特定特征、结构、材料、或特性包括在本发明的至少一个实施例中。因此，在整个本说明书中各个地方出现如“在一个或多个实施例中”、“在某些实施例中”、“在一个实施例中”或“在实施例中”的短语不一定是指本发明的相同实施例。此外，在一个或多个实施例中，可以以任何合适的方式来组合特定的特征、结构、材料、或特性。

尽管在本文中已经参考特定实施例描述了本发明，但是应理解，这些实施例仅是本发明的原理和应用的说明。对于本领域技术人员清楚的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以对本发明的方法和装置进行各种修改和变化。因此，本发明旨在包括在所附权利要求书及其等同物的范围内的修改和变化。

Claims

1.一种用于食品包装的多层阻隔膜，该多层阻隔膜包括：

外层，该外层包含可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物；

密封层；以及

位于该外层与该密封层之间的一个或多个内层；

其中所述一个或多个内层包括EVOH内层，该EVOH内层包含可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物，

其中该一个或多个内层包括第一内层，该第一内层包含聚酰胺、在该外层与该EVOH内层之间；

其中该一个或多个内层包括第二内层，该第二内层包含聚酰胺并且与直接接触该密封层的粘结层直接接触；且

其中该EVOH内层与该第一内层和该第二内层直接接触。

2.如权利要求1所述的多层阻隔膜，其中该密封层包含聚烯烃。

3.如权利要求1所述的多层阻隔膜，该多层阻隔膜是可热成形的。

4.如权利要求1所述的多层阻隔膜，其中该外层、该一个或多个内层、该EVOH内层、和该密封层中的一个或多个是经取向的。

5.如权利要求1所述的多层阻隔膜，其中该外层、该一个或多个内层、和该密封层是共挤出的。

6.如权利要求1所述的多层阻隔膜，该多层阻隔膜具有在38微米至1140微米范围内的厚度。

7.如权利要求1所述的多层阻隔膜，该多层阻隔膜在暴露于121℃蒸汽持续30分钟之后、在24小时恢复期后具有小于45cc/m².天的氧气透过率。

8.如权利要求1所述的多层阻隔膜，该多层阻隔膜进一步包括印刷标记。

9.如权利要求8所述的多层阻隔膜，其中该印刷标记直接位于所述外层的外表面上。

10.一种可蒸煮容器，该可蒸煮容器包括如权利要求1至9之一所述的多层阻隔膜。

11.如权利要求10所述的可蒸煮容器，该可蒸煮容器呈袋的形式，该袋包括由该多层阻隔膜形成的一个或多个侧壁。

12.如权利要求10所述的可蒸煮容器，该可蒸煮容器包括底部幅材，该底部幅材包括热成形的膜，和顶部幅材，该顶部幅材包括非热成形的膜；其中该底部幅材和该顶部幅材中的至少一者包括该多层阻隔膜。

13.一种制备根据权利要求1至9之一所述的用于食品包装的多层阻隔膜的方法，该方法包括：

通过模具挤出第一可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物树脂，从而形成外层；

通过模具挤出第二聚合物树脂，从而形成第一内层；

通过模具挤出第三聚合物树脂，从而形成密封层；

通过模具挤出第二可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物树脂，从而形成位于该密封层与该第一内层之间的EVOH内层；

通过模具挤出第一粘结聚合物树脂，从而将该外层粘附至该第一内层；以及

通过模具挤出第四聚合物树脂，从而形成第二内层并且任选地通过模具挤出第二粘结聚合物树脂，从而将该密封层粘附至该第二内层。

14.一种将食品包装在可蒸煮容器中的方法，该方法包括：

获得如权利要求10至12之一所述的可蒸煮容器；

将食品包装在该可蒸煮容器中；并且

使该可蒸煮容器暴露于蒸煮条件。