CN110461442B - 具有hc氧化能力的与非pgm型催化剂组合的pgm催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及柴油氧化催化剂,其包含基材以及含第一层和第二层的载体涂层,其中基材具有基材长度、前端和后端,所述载体涂层包含:第一层,其含有第一种金属氧化物并含有负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属;第二层,其含有第二种金属氧化物,并含有钒的氧化化合物、钨的氧化化合物和沸石材料中的一种或多种,其中沸石材料含有Fe和Cu中的一种或多种元素;其中第一层按照位于从基材前端开始计的基材长度的x%上的方式至少部分地直接布置在基材上或至少部分地直接布置在中间层上,所述中间层直接布置在基材的整个长度上,和其中第二层按照位于从基材后端开始计的基材长度的y%上的方式至少部分地直接布置在基材上或至少部分地直接布置在中间层上,所述中间层直接布置在基材的整个长度上,其中x是在25‑75的范围内,y是在25‑75的范围内,并且x+y是在95‑105的范围内,其中中间层包含氧化铝。
Description
本发明涉及用于氧化NO、CO和烃中的一种或多种物质的柴油氧化催化剂,所述柴油氧化催化剂的制备方法、用途,以及含有所述柴油氧化催化剂的排气处理***。因此,本发明涉及新型柴油氧化催化剂(也简称为DOC)和包含所述柴油氧化催化剂的新型排气处理***的设计。特别是,本发明涉及柴油氧化催化剂,其具有形成入口区域的含铂族金属的第一层以及形成出口区域的不含铂族金属的第二层,其中第一层和第二层、即入口区域和出口区域可以位于一个基材上或位于分开的多个基材上。
一般而言,按照法规要求,北美、日本和欧洲的所有卡车的排气处理***配有柴油颗粒过滤器。因此,从成本最小化的压力角度考虑,非常成本有效的技术方案具有重要的经济潜力。在许多目前的商用车辆的排气处理***中(例如对于Euro VI排放水平),使用闭合式组合的柴油颗粒过滤器。在过滤器中收集的烟灰必须经由合适的方法被转化成气态物质(通常是CO2),从而过滤器不会被堵塞—这称为过滤器再生。因此,柴油氧化催化剂(DOC)被安装在过滤器的上游,这种催化剂含有较大量的昂贵铂族金属,特别是铂或钯。可以使用DOC,从而在催化剂上游注入的柴油燃料在DOC上催化燃烧。在这里,根据所用的方法,在此时的温度下,过滤器开始再生或加速,并使其更为有效。由于使用大量的铂族金属,这些催化剂是比较昂贵的。
WO 2015/189680 A1涉及贱金属催化剂、排气处理***和方法。更具体而言,所公开的催化剂、***和方法具有位于颗粒过滤器上游的贱金属催化剂,以及选择性催化还原(SCR)催化剂。在其中在贱金属催化剂的上游定期注入烃(例如燃料)的***中,贱金属催化剂在300-650℃的温度范围内产生放热,从而再生已收集烟灰的下游颗粒过滤器。
在发动机测试期间,发现常规用于选择性催化还原反应的含钒催化剂(所谓的V-SCR催化剂)在柴油燃料的催化燃烧中具有较好的性能—与含铂族金属的催化剂十分相当。因此,V-SCR催化剂目前用于在旧的欧洲排放水平上(例如Euro V)认证的许多卡车上的排气处理***中。它们用于用氨还原在排气中的氮氧化物(也称为DeNOx反应)。所述V-SCR催化剂通常不含铂族金属,所以是比较价廉的。
除了在出口区域中的V-SCR催化剂之外,也可以考虑使用金属交换的沸石(例如含有Cu和Fe中的一种或多种元素的沸石),以及金属氧化物催化剂,例如钒酸铁、氧化铈、铈/锆氧化物或氧化铁。上述不同的材料也可以互相组合。在被涂覆的催化剂上,这可以通过混合、作为分开的多个区域和/或分开的多个层施用来进行。
但是,如果不含贵金属的区域用作入口区域,则烃可以被入口区域吸收,特别是当HC注射温度低于烃的起燃温度的情况下。如果发生这种情况并且当温度将升高直到起燃温度时,烃可以发生瞬时氧化,这导致高温以致此区域或甚至催化剂本身受损而丧失其恰当发挥其功能的能力。
所以,本发明的主要目的是在降低的铂族金属载荷下保持催化剂性能并避免上述缺点。目标是解决此问题并发现能在低的铂族金属载荷下实现HC起燃的催化剂。因此,本发明的一个目的是提供柴油氧化催化剂,其能有效地氧化CO、NO和烃中的一种或多种,特别是使用较低载荷的铂族金属。另外,本发明的一个目的是提供柴油氧化催化剂,其能产生有利的温度,即放热,特别是用于催化烟灰过滤器的再生。
由此,惊奇地发现一种柴油氧化催化剂,其包含基材以及含第一层和第二层的载体涂层,其中基材具有基材长度、前端和后端,所述载体涂层包含:
第一层,其含有第一种金属氧化物并含有负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属;
第二层,其含有第二种金属氧化物,并含有钒的氧化化合物、钨的氧化化合物和沸石材料中的一种或多种,其中沸石材料含有Fe和Cu中的一种或多种元素;
其中第一层按照位于从基材前端开始计的基材长度的x%上的方式至少部分地直接布置在基材上或至少部分地直接布置在中间层上,所述中间层直接布置在基材的整个长度上,和
其中第二层按照位于从基材后端开始计的基材长度的y%上的方式至少部分地直接布置在基材上或至少部分地直接布置在中间层上,所述中间层直接布置在基材的整个长度上,
其中x是在25-75的范围内,y是在25-75的范围内,和其中x+y是在95-105的范围内,
其中中间层包含氧化铝,
所述柴油氧化催化剂可以作为催化剂用于氧化CO、NO和烃中的一种或多种。另外,所述本发明催化剂可以产生有利的温度,即放热,尤其是用于颗粒过滤器或催化烟灰过滤器(CSF)的再生。
特别是,令人惊奇地发现本发明催化剂能尽可能地减少来自DOC的烃滑移,这在本发明中也称为DOC出HC滑移(slip),并且本发明催化剂能同时产生NO2以用于CSF的被动再生。另外,令人惊奇地发现本发明催化剂可以产生有利的温度(即,放热)以用于CSF的再生,尤其是当燃料在发动机汽缸或排气管道中计量供给并且在催化剂上燃烧时。或者,放热可以仅仅在负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属上产生,特别是在能氧化烃的本发明催化剂的上游没有其它材料的情况下。
不受限于任何理论,假设本发明催化剂的含铂族金属的层是对于NO2的产生(也称为NO2产生)和对于在活化情况下的烃的氧化反应负责。不含铂族金属的出口区域将不具有明显的NO氧化活性,并且仅仅对于HC滑移的起燃负责,由此对于从含铂族金属的入口区域排出的烃的氧化负责,从而达到有利的DOC排出温度,特别是放热。因此,含铂族金属的入口区域将主要承担HC的起燃,由此主要负责烃的氧化,而出口区域将起到控制HC滑移的作用。当燃料在发动机汽缸中或在排气管道中计量供给和当燃料在催化剂上燃烧时,特别观察到上述作用。
所以,本发明涉及如上定义的柴油氧化催化剂,其中第二层包含钒的氧化化合物,优选五氧化二钒,以及钨的氧化化合物,优选三氧化钨;或其中第二层包含钒的氧化化合物,优选五氧化二钒。因此,优选,所述催化剂用于NO的氧化、烃的氧化中的一种或多种,并产生有利的温度,特别是放热。
关于载体涂层包含的层的数目没有特别的限制。但是,载体涂层优选包含两层,即第一层和第二层。更优选,载体涂层由两层组成,即由第一层和第二层组成。
关于第一层和第二层,本文限定了第一层是从基材的前端开始布置于基材上,而第二层是从基材的后端开始布置于基材上。另外,第一层的长度是基材长度的x%,并且第二层的长度是基材长度的y%。因为限定了x是在25-75的范围内并且y是在25-75的范围内,所以所述两层可以重叠,末端对齐,或形成间隙以使得基材的一部分上不具有层。因为限定了x+y是在95-105的范围内,所以可能的重叠的长度可以在基材长度的大于0至5%的范围内,因此最大值是基材长度的5%;而可能的间隙的长度可以在基材长度的大于0至5%的范围内,因此最大值是基材长度的5%。但是优选的是,这两层是末端对齐的。
在上述定义的第一层的长度的范围内,对于其长度没有其它限制。如上所定义,x是在25-75的范围内。优选,x是在30-70的范围内。更优选,x是在40-60的范围内,更优选在45-55的范围内,更优选在49-51的范围内。特别优选,x是50。
在上述定义的第二层的长度的范围内,对于其长度也没有其它限制。如上所定义,y是在25-75的范围内。优选,y是在30-70的范围内。更优选,y是在40-60的范围内,更优选在45-55的范围内,更优选在49-51的范围内。特别优选,y是50。
特别优选,x是50且y是50,由此x+y是100,这使得在柴油氧化催化剂中的两层是末端对齐的。
关于x和y的总和,在上述定义的x+y为95-105的范围内,没有其它限制。优选,x+y是在96-104的范围内,更优选在97-103的范围内,更优选在98-102的范围内,更优选在99-101的范围内。特别优选,x+y是100。
特别优选,第一层是按照位于从基材前端开始计的基材长度的x%上的方式布置在基材上,和其中第二层是按照位于从基材后端开始计的基材长度的y%上的方式布置在基材上,其中x是50,y是50,并且x+y相应地是100。
因此,特别优选的是,本发明的柴油氧化催化剂包含基材以及含第一层和第二层的载体涂层,其中基材具有基材长度、前端和后端,其中第一层是按照位于从基材前端开始计的基材长度的50%上的方式至少部分地直接布置在基材上或至少部分地直接布置在中间层上,所述中间层直接布置在基材的整个长度上;其中第二层是按照位于从基材后端开始计的基材长度的50%上的方式至少部分地直接布置在基材上或至少部分地直接布置在中间层上,所述中间层直接布置在基材的整个长度上,和其中第二层包含钒的氧化化合物,优选五氧化二钒,以及钨的氧化化合物,优选三氧化钨;或其中第二层包含钒的氧化化合物,优选五氧化二钒。
关于基材,其可以由前部基材组分和后部基材组分组成。因此,本发明还涉及柴油氧化催化剂,其包含由前部基材组分和后部基材组分组成的基材,此催化剂还包含含有第一层和第二层的载体涂层,其中基材具有基材长度,载体涂层包含:
第一层,其含有第一种金属氧化物,并含有负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属;
第二层,其含有第二种金属氧化物,并含有钒的氧化化合物、钨的氧化化合物和沸石材料中的一种或多种,所述沸石材料含有Fe和Cu中的一种或多种元素;
其中第一层是按照位于前部基材组分的整个长度上的方式直接布置在前部基材组分上或直接布置在中间层上,所述中间层直接布置在前部基材组分的整个长度上,
其中第二层是按照位于后部基材组分的整个长度上的方式直接布置在后部基材组分上或直接布置在中间层上,所述中间层直接布置在后部基材组分的整个长度上,
其中中间层包含氧化铝,
其中前部基材组分的长度是基材长度的x%,并且后部基材组分的长度是基材长度的y%,其中x+y是100。
在上述定义的前部基材组分的长度的范围内,对其长度没有其它限制。因此,x是在25-75的范围内。优选,x是在30-70的范围内。更优选,x是在40-60的范围内,更优选在45-55的范围内,更优选在49-51的范围内。特别优选,x是50。
在上述定义的后部基材组分的长度的范围内,对其长度没有其它限制。因此,y是在25-75的范围内。优选,y是在30-70的范围内。更优选,y是在40-60的范围内,更优选在45-55的范围内,更优选在49-51的范围内。特别优选,y是50。
特别优选,x是50且y是50,由此x+y是100,这使得在柴油氧化催化剂中的前部基材组分具有与后部基材组分相同的长度。
关于在本发明催化剂中用于提供含第一层和第二层的载体涂层的基材,没有特别的限制,所以为此可以采用任何合适的基材,只要能在其上布置载体涂层即可。特别是,关于可包含在本发明催化剂中的基材的类型,并不受其形状或其构成材料的限制。当基材由前部基材组分和后部基材组分组成时,上述内容同样适用于前部基材组分和后部基材组分。
因此,在本发明催化剂中所含的基材可以包含任何合适的一种或多种材料,其中基材优选包含陶瓷和金属材料中的一种或多种,优选包含陶瓷材料。在优选的陶瓷材料中,特别优选的是,基材包含氧化铝、二氧化硅、硅酸盐、硅铝酸盐、铝钛酸盐、碳化硅(SiC)、堇青石、莫来石、氧化锆、尖晶石、氧化镁和氧化钛中的一种或多种,更优选α-氧化铝、铝钛酸盐、碳化硅和堇青石中的一种或多种,更优选Al2TiO5、SiC和堇青石中的一种或多种,其中更优选基材包含堇青石,其中更优选基材由堇青石组成。互相独立地,在本发明催化剂中所含的基材的形状可以例如是颗粒、丸粒、网、环、球、圆柱体、中空圆柱体和整料中的一种或多种,其中基材优选是整料,更优选是蜂窝整料,其中蜂窝整料优选是壁流式整料或流通式整料,优选流通式整料。当基材由前部基材组分和后部基材组分组成时,上述内容同样适用于前部基材组分和后部基材组分。
另外,根据本发明优选的是,基材具有由纵向延伸壁形成的多个纵向延伸通道,所述纵向延伸壁结合和界定了通道和在基材的前端和后端之间延伸的纵向总长度,当基材由前部基材组分和后部基材组分组成时,上述内容同样适用于前部基材组分和后部基材组分。
特别优选的是,基材是堇青石流通型蜂窝整料。在基材由前部基材组分和后部基材组分组成的情况下,特别优选的是,前部基材组分和后部基材组分各自是堇青石流通型蜂窝整料。
关于第一种金属氧化物没有特别的限制,所以可以使用任何合适的金属氧化物。优选,第一种金属氧化物是γ-氧化铝、氧化锆-氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅、氧化镧、氧化镧-氧化铝、氧化铝-氧化锆-氧化镧、氧化钛、氧化锆-氧化钛、氧化铈、氧化铈-氧化锆、氧化铈-氧化铝中的一种或多种,优选是二氧化硅-氧化铝、氧化锆-氧化铝、氧化钛和氧化锆中的一种或多种,更优选是二氧化硅-氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选是二氧化硅-氧化铝和氧化锆。
另外,关于第一种金属氧化物,对于其在第一层中的载荷没有特别的限制。优选,在第一层中的第一种金属氧化物的载荷是在0.1-3g/in3的范围内,优选0.15-2.5g/in3,更优选0.2-1.75g/in3,更优选0.25-1.5g/in3,更优选0.3-1.3g/in3。
关于负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属,可以使用任何合适的铂族金属,只要其能被负载在金属氧化物载体材料上即可。优选,负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属是Ru、Rh、Pd、Os、Ir和Pt中的一种或多种。更优选,负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属是Rh、Pd和Pt中的一种或多种,更优选是Pd和Pt中的一种或多种,更优选是Pt。
另外,对于铂族金属的载荷,在原则上没有特别的限制。优选,包含在第一层中的铂族金属的载荷是在5-45g/ft3的范围内,更优选5-35g/ft3,更优选10-30g/ft3,更优选15-25g/ft3。
关于金属氧化物载体材料,可以使用任何合适的金属氧化物载体材料,只要其可以用作铂族金属的载体即可。优选,金属氧化物载体材料是γ-氧化铝、氧化锆-氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化锆-氧化钛、氧化钛-氧化铝、氧化钛-二氧化硅、氧化铈、氧化铈-氧化锆、氧化铈-氧化铝中的一种或多种,优选是氧化钛、氧化锆、氧化锆-氧化钛和氧化钛-氧化铝中的一种或多种,更优选是氧化钛、氧化锆-氧化钛和氧化钛-氧化铝中的一种或多种,更优选是氧化钛。
特别优选的是,负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属是负载于氧化钛上的铂。
对于金属氧化物载体材料的载荷,在原则上没有特别的限制。优选,包含在第一层中的金属氧化物载体材料的载荷是在0.2-3g/in3的范围内,优选0.4-2.5g/in3,更优选0.5-1.75g/in3,更优选0.55-1.5g/in3,更优选0.6-1.3g/in3。
另外,对于第一层的总载荷,在原则上没有特别的限制。但是,第一层优选具有在0.5-1.5g/in3范围内的总载荷,优选0.6-1.4g/in3,更优选0.7-1.3g/in3,更优选0.8-1.2g/in3,更优选0.9-1.1g/in3。
关于第二种金属氧化物,没有特别的限制,所以可以使用任何合适的金属氧化物。优选,第二种金属氧化物是γ-氧化铝、氧化锆-氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅、氧化镧、氧化镧-氧化铝、氧化铝-氧化锆-氧化镧、氧化钛、氧化钛-二氧化硅、氧化锆-氧化钛、氧化铈、氧化铈-氧化锆、氧化铈-氧化铝和氧化铁中的一种或多种,优选是二氧化硅-氧化铝、二氧化硅、氧化钛和氧化钛-二氧化硅中的一种或多种,更优选是二氧化硅-氧化铝、二氧化硅和氧化钛中的一种或多种,更优选是二氧化硅和氧化钛。
另外,关于第二种金属氧化物,对于其在第二层中的载荷没有特别的限制。优选,在第二层中的第二种金属氧化物的载荷是在0.5-6.0g/in3的范围内,优选1.0-5.8g/in3,更优选2.0-5.7g/in3,更优选3.0-5.6g/in3,更优选4.0-5.5g/in3。
关于可包含在本发明催化剂的第二层中的钒的氧化化合物,对于所述化合物的化学性质没有特别的限制,只要其包含与钒原子连接的氧原子即可。优选,钒的氧化化合物是钒酸铵、钒酸钠、钒酸铁、五氧化二钒和被氧化铁稳定的五氧化二钒中的一种或多种,优选是五氧化二钒。根据本发明,钒酸盐可以是通常以+5的最高氧化态含有钒的氧阴离子的化合物。最简单的钒酸根可以是VO4 3-阴离子(原钒酸根),例如是原钒酸钠的形式和V2O5在强碱中的溶液的形式(pH>13)。其它钒酸根可以是V2O7 4-阴离子和V3O9 3-阴离子。
关于可包含在本发明催化剂的第二层中的钨的氧化化合物,对于所述化合物的化学性质也没有特别的限制,只要其包含与钨原子连接的氧原子即可。优选,钨的氧化化合物是钨酸铵、钨酸钠和三氧化钨中的一种或多种。根据本发明,钨酸盐可以是含有钨的氧阴离子的化合物,或是含钨的混合氧化物。最简单的钨酸根离子可以是WO4 2-阴离子(原钨酸根)。
优选,本发明催化剂的第二层包含钒的氧化化合物。另外,优选,钒的氧化化合物负载于第二种金属氧化物上。特别优选的是,第二层包含负载于氧化钛上的钒的氧化化合物。
当第二层包含钒的氧化化合物和钨的氧化化合物中的一种或多种化合物时,对于可包含在第二层中的钒的氧化化合物和钨的氧化化合物中的一种或多种的含量没有特别的限制。因此,在第二层中可包含任何合适量的钒的氧化化合物和钨的氧化化合物中的一种或多种化合物。在此方面,钒的氧化化合物的量是作为V2O5计算,钨的氧化化合物的量是作为WO3计算。因此,第二层可包含以V2O5计为0.1-7重量%的钒的氧化化合物,优选0.5-6重量%,更优选1.0-5.5重量%,更优选1.5-5.2重量%,更优选2.0-5.0重量%,基于第二层的总重量计。另外,载体涂层可包含以WO3计为1-20重量%的钨的氧化化合物,优选3-18重量%,更优选5-16重量%,更优选6-14重量%,更优选8-12重量%,基于第二层的总重量计。
当第二层包含钒的氧化化合物时,对于其载荷没有特别的限制。但是,优选,第二层包含以五氧化二钒计的载荷为0.05-0.36g/in3的钒的氧化化合物,优选0.06-0.34g/in3,更优选0.07-0.32g/in3,更优选0.08-0.30g/in3,更优选0.09-0.28g/in3。
当第二层包含钨的氧化化合物时,对于其载荷没有特别的限制。但是,优选,第二层包含以三氧化钨计的载荷为0.25-0.65g/in3的钨的氧化化合物,优选0.3-0.6g/in3,更优选0.33-0.57g/in3,更优选0.35-0.55g/in3,更优选0.37-0.53g/in3。
所以,本发明优选涉及柴油氧化催化剂,其包含含有第一层和第二层的载体涂层,所述第一层含有钒的氧化化合物、钨的氧化化合物、氧化钛和二氧化硅,其中钒的氧化化合物优选是五氧化二钒,钨的氧化化合物优选是三氧化钨。另外,特别优选的是,第一层包含钒的氧化化合物、钨的氧化化合物、氧化钛和二氧化硅,其中钒的氧化化合物优选是五氧化二钒,钨的氧化化合物优选是三氧化钨,并且第二层包含氧化锆和负载于氧化钛上的铂。
关于可包含在本发明催化剂中的沸石材料,根据本发明没有任何限制,可以考虑使用任何沸石材料。但是,优选,本发明催化剂的第二层包含沸石材料。
根据本发明,特别优选的是,沸石材料的骨架包含四价元素。根据本发明特别优选的是,沸石材料包含四价元素Y,其是Si、Sn、Ti、Zr和Ge中的一种或多种,优选Si。另外,优选,沸石材料的骨架结构包含三价元素X。根据本发明特别优选的是,沸石材料包含B、Al、Ga和In中的一种或多种,优选Al。
此外,关于可包含在本发明催化剂中的沸石材料的骨架结构,也没有特别的限制,所以沸石材料可以具有任何骨架结构类型。通常,可以考虑的沸石材料的骨架结构类型是以下类型之一:ABW,ACO,AEI,AEL,AEN,AET,AFG,AFI,AFN,AFO,AFR,AFS,AFT,AFV,AFX,AFY,AHT,ANA,APC,APD,AST,ASV,ATN,ATO,ATS,ATT,ATV,AVL,AWO,AWW,BCT,BEA,BEC,BIK,BOF,BOG,BOZ,BPH,BRE,BSV,CAN,CAS,CDO,CFI,CGF,CGS,CHA,-CHI,-CLO,CON,CSV,CZP,DAC,DDR,DFO,DFT,DOH,DON,EAB,EDI,EEI,EMT,EON,EPI,ERI,ESV,ETR,EUO,*-EWT,EZT,FAR,FAU,FER,FRA,GIS,GIU,GME,GON,GOO,HEU,IFO,IFR,-IFU,IFW,IFY,IHW,IMF,IRN,IRR,-IRY,ISV,ITE,ITG,ITH,*-ITN,ITR,ITT,-ITV,ITW,IWR,IWS,IWV,IWW,JBW,JNT,JOZ,JRY,JSN,JSR,JST,JSW,KFI,LAU,LEV,LIO,-LIT,LOS,LOV,LTA,LTF,LTJ,LTL,LTN,MAR,MAZ,MEI,MEL,MEP,MER,MFI,MFS,MON,MOR,MOZ,*MRE,MSE,MSO,MTF,MTN,MTT,MTW,MVY,MWF,MWW,NAB,NAT,NES,NON,NPO,NPT,NSI,OBW,OFF,OKO,OSI,OSO,OWE,-PAR,PAU,PCR,PHI,PON,POS,PSI,PUN,RHO,-RON,RRO,RSN,RTE,RTH,RUT,RWR,RWY,SAF,SAO,SAS,SAT,SAV,SBE,SBN,SBS,SBT,SEW,SFE,SFF,SFG,SFH,SFN,SFO,SFS,*SFV,SFW,SGT,SIV,SOD,SOF,SOS,SSF,*-SSO,SSY,STF,STI,*STO,STT,STW,-SVR,SVV,SZR,TER,THO,TOL,TON,TSC,TUN,UEI,UFI,UOS,UOV,UOZ,USI,UTL,UWY,VET,VFI,VNI,VSV,WEI,-WEN,YUG,ZON,上述两种或更多种的混合物,以及其中两种或更多种的混合类型,优选类型AEI、GME、BEA、CHA、FAU、FER、HEU、LEV、MEI、MEL、MFI或MOR,更优选类型AEI、GME、CHA、MFI、BEA、FAU或MOR,更优选类型FAU、AFI、MFI或BEA,更优选类型BEA和/或FAU,和更优选类型BEA。
关于沸石材料,优选其处于煅烧态。根据本发明,沸石材料可以包含任何其它化学元素,前提是这些元素能建立上述一种或多种骨架类型。但是,优选,沸石材料的骨架结构包含Si、Al、O和H,并且其中沸石材料的骨架结构的至少99.0重量%、优选至少99.5重量%、更优选至少99.9重量%由Si、Al、O和H组成。
另外,优选,本发明催化剂的第二层包含沸石材料,所述沸石材料含有Cu和Fe中的一种或多种元素。关于含有Cu和Fe中的一种或多种元素的沸石材料,对于Cu和Fe中的一种或多种元素如何被包含在沸石材料中没有特别的限制。因此,Cu和Fe中的一种或多种元素可以作为骨架结构元素或非骨架结构元素包含在沸石材料中。根据本发明,优选,Cu和Fe中的一种或多种元素是作为非骨架结构元素包含在沸石材料中。
如上所述,优选,第二层包含沸石材料,所述沸石材料含有Cu和Fe中的一种或多种元素。另外,特别优选的是,第二层包含沸石材料,所述沸石材料含有Cu,优选作为非骨架结构元素。
当在第二层中包含含Cu的沸石材料时,进一步优选的是,沸石材料按照任何可考虑的量包含Si、Al、O、H和Cu。但是,优选,沸石材料的至少99.0重量%、优选至少99.5重量%、更优选至少99.9重量%是由Si、Al、O、H和Cu组成。
当第二层包含含铜的沸石材料时,在沸石材料中可以包含任何合适量的Cu。沸石材料优选包含以CuO计为0.1-5重量%的Cu,更优选1.0-4.5重量%,更优选2-4重量%,更优选2.5-3.5重量%,更优选3-3.5重量%,基于沸石材料的总重量计。
当第二层包含含Fe的沸石材料时,沸石材料优选包含Fe作为非骨架结构元素。另外优选,沸石材料的骨架结构包含Si和Al,并且沸石材料包含Fe。沸石材料包含任何可考虑量的Si、Al、O、H和Fe。优选,沸石材料的至少99.0重量%、优选至少99.5重量%、更优选至少99.9重量%是由Si、Al、O、H和Fe组成。当第二层包含含Fe的沸石材料时,在一种或多种沸石材料中可以包含任何合适量的Fe。因此,沸石材料可以包含以Fe2O3计为0.1-5重量%的Fe,优选1.0-4.5重量%,更优选2-4重量%,更优选3-3.5重量%,基于沸石材料的总重量计。
另外,优选,上述柴油氧化催化剂的第二层的至少95重量%,优选至少99重量%,更优选至少99.9重量%,更优选至少99.99重量%是由第二种金属氧化物组成,优选由氧化钛和二氧化硅以及钒的氧化化合物和钨的氧化化合物中的一种或多种化合物组成,其中钒的氧化化合物优选是五氧化二钒,钨的氧化化合物优选是三氧化钨。
特别优选的是,所述柴油氧化催化剂由基材、第一层和第二层组成。在这方面,优选,第一层的至少95重量%、优选至少99重量%、更优选至少99.9重量%、更优选至少99.99重量%是由第一种金属氧化物和负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属组成,其中第一种金属氧化物优选是二氧化硅-氧化铝和氧化锆,负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属优选是负载于氧化钛上的铂;并且第二层的至少95重量%、优选至少99重量%、更优选至少99.9重量%、更优选至少99.99重量%是由第二种金属氧化物以及钒的氧化化合物、钨的氧化化合物和沸石材料中的一种或多种化合物组成,所述沸石材料含有Cu和Fe中的一种或多种元素,其中第二种金属氧化物优选是二氧化硅和氧化钛,优选五氧化二钒和三氧化钨。
如上所述,中间层可以直接布置在基材的整个长度上。优选,当基材是金属材料时,中间层直接布置在基材上。如上所定义,中间层包含氧化铝,优选由氧化铝组成。关于中间层,对于其载荷没有限制。但是,优选,中间层具有在0.2-3g/in3范围内的载荷,优选0.5-2.5g/in3,更优选0.5-2g/in3,更优选0.7-1.5g/in3,更优选0.75-1.25g/in3。
另外,优选,柴油氧化催化剂,优选如上所述的柴油氧化催化剂,是由基材、中间层、第一层和第二层组成,其中基材是金属材料。
此外,根据本发明优选的是,根据本发明中定义的任何一个具体实施方案和优选实施方案的本发明催化剂用于处理排气的方法中,优选用于处理来自内燃机的排气,更优选用于处理来自柴油发动机的排气,更优选用于处理来自稀燃柴油发动机的排气,优选用于以下的一种或多种:NOx的选择性催化还原,在所述排气中所含的一氧化碳、一氧化氮和烃中的一种或多种物质的氧化,更优选用于在所述排气中所含的一氧化碳的氧化、一氧化氮的氧化和烃的氧化中的一种或多种。
另外,本发明涉及本文所述的柴油氧化催化剂用于以下一种或多种的用途:NOx的选择性催化还原,一氧化碳、一氧化氮和烃中的一种或多种物质的氧化,优选用于一氧化碳的氧化、一氧化氮的氧化和烃的氧化中的一种或多种,其中一种或多种NOx以及一氧化碳、一氧化氮和烃中的一种或多种物质优选包含在排气中,更优选包含在来自柴油发动机的排气中,更优选包含在来自稀燃柴油发动机的排气中。
另外,本发明涉及用于以下一种或多种的方法:NOx的选择性催化还原,以及一氧化碳、一氧化氮和烃中的一种或多种物质的催化氧化,优选一氧化碳的氧化、一氧化氮的氧化和烃的氧化中的一种或多种,其中一种或多种NOx以及一氧化碳、一氧化氮和烃中的一种或多种物质优选包含在排气中,更优选包含在来自柴油发动机的排气中,更优选包含在来自稀燃柴油发动机的排气中,所述方法包括使用在本发明中定义的任何一个具体实施方案和优选实施方案的柴油氧化催化剂。
另外,本发明涉及用于催化处理排气的方法,优选用于处理来自内燃机的排气,更优选用于处理来自柴油发动机的排气,更优选用于处理来自稀燃柴油发动机的排气,所述方法使用在本发明中定义的任何一个具体实施方案和优选实施方案的柴油氧化催化剂。
根据本发明的一个特别优选的实施方案,在排气处理***中包含使用在本发明中定义的任何一个具体实施方案和优选实施方案的催化剂,所述排气处理***优选以流体方式与内燃机、优选柴油发动机、更优选稀燃柴油发动机连通。
另外,本发明涉及排气处理***,其优选以流体方式与内燃机连通,所述排气***包括上述柴油氧化催化剂和在本发明中定义的任何一个具体实施方案和优选实施方案的柴油氧化催化剂,其中内燃机优选是柴油发动机,更优选是稀燃柴油发动机。关于本发明的排气处理***,对于其可包含的任何其它组分没有特别的限制。
优选,上述排气处理***还包含以下一种或多种:位于柴油氧化催化剂上游的烃喷射器;烃的汽缸内后置喷射器(in-cylinder post injector),还原剂喷射器,优选脲喷射器,其位于柴油氧化催化剂、用于选择性催化还原的催化剂和用于氨氧化的催化剂的下游;优选包含位于柴油氧化催化剂上游的烃喷射器、烃的汽缸内后置喷射器中的一种或多种。
另外,本发明涉及制备上述任何一个具体实施方案和优选实施方案的柴油氧化催化剂的方法,其中柴油氧化催化剂包含一个基材,此方法包括:
(a)任选地将中间浆液直接布置在基材上,得到经中间浆液处理的基材;
(b1)将第二种浆液布置在基材上或布置在经中间浆液处理的基材上,得到经第二种浆液处理的基材,
其中第二种浆液含有第二种金属氧化物,并含有钒的氧化化合物、钨的氧化化合物和沸石材料中的一种或多种,其中沸石材料含有Fe和Cu中的一种或多种元素;
(c1)干燥经第二种浆液处理的基材;
(d1)煅烧已干燥的经第二种浆液处理的基材,得到具有位于其上的第二层的基材;
(e1)将第一种浆液布置在具有位于其上的第二层的基材上,得到经第一种浆液处理的具有第二层的基材,
其中第一种浆液含有第一种金属氧化物并含有负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属;
(f1)干燥经第一种浆液处理的具有第二层的基材;
(g1)煅烧已干燥的经第一种浆液处理的具有第二层的基材,得到具有位于其上的第一层和第二层的基材;
或者
(b2)将第一种浆液布置在基材上或布置在经中间浆液处理的基材上,得到经第一种浆液处理的基材,
其中第一种浆液含有第一种金属氧化物并含有负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属;
(c2)干燥经第一种浆液处理的基材;
(d2)煅烧已干燥的经第一种浆液处理的基材,得到具有位于其上的第一层的基材;
(e2)将第二种浆液布置在具有位于其上的第一层的基材上,得到经第二种浆液处理的具有第一层的基材,
其中第二种浆液含有第二种金属氧化物,并含有钒的氧化化合物、钨的氧化化合物和沸石材料中的一种或多种,其中沸石材料含有Fe和Cu中的一种或多种元素;
(f2)干燥经第二种浆液处理的具有第一层的基材;
(g2)煅烧已干燥的经第二种浆液处理的具有第一层的基材,得到具有位于其上的第一层和第二层的基材。
这里使用的术语“中间浆液”特别表示此浆液被布置在基材上以形成经中间浆液处理的基材,后者可以进行干燥和/或煅烧以形成中间层。
优选,第一种浆液包含水、乙酸和硝酸中的一种或多种,水优选是蒸馏水。
另外,优选,第二种浆液包含水和氢氧化铵中的一种或多种,水优选是蒸馏水。
关于在(c1)、(f1)、(c2)和/或(f2)中的干燥没有限制,所以干燥可以按照任何合适的方式进行,前提是从(b1)、(e1)、(b2)和/或(e2)得到的经浆液处理的基材能被干燥到一定程度。因此,根据本发明优选的是,气体气氛用于热交换以达到此目的。关于用于在(c1)、(f1)、(c2)和/或(f2)中进行干燥的气体气氛没有特定的限制,所以可以使用任何气体,前提是此气体适用于提供在可用于热交换的温度下的气体气氛。因此,例如,气体气氛可以包含氮气、氧气、惰性气体和二氧化碳中的一种或多种,优选氮气。或者,气体气氛可以包含空气或由空气组成。
关于用于在(c1)、(f1)、(c2)和/或(f2)中进行干燥的气体气氛的温度没有特别的限制,所以可以选择任何合适的温度,前提是在(b1)、(e1)、(b2)和/或(e2)中得到的经浆液处理的基材能被干燥到一定程度,从而得到已干燥的经浆液处理的基材。因此,例如,在(c1)、(f1)、(c2)和/或(f2)中的干燥可以使用具有在100-180℃范围内的温度的气体气氛进行,优选120-160℃,更优选135-145℃。
关于在(d1)、(g1)、(d2)和/或(g2)中的煅烧没有限制,所以煅烧可以按照任何合适的方式进行,前提是已干燥的经浆液处理的基材被煅烧到一定程度,和前提是煅烧获得具有位于其上的第一层的基材。但是,根据本发明优选的是,气体气氛用于热交换以达到此目的。关于用于在(d1)、(g1)、(d2)和/或(g2)中进行煅烧的气体气氛,同样适用于那些用于干燥的气体气氛,所以在原则上可以使用任何气体,前提是此气体适用于提供处于可用于煅烧的温度下的气体气氛。因此,例如,气体气氛可以包含氮气、氧气、惰性气体和二氧化碳中的一种或多种,优选氮气。
关于用于在(d1)、(g1)、(d2)和/或(g2)中进行煅烧的气体气氛的温度,可以在原则上选择任何合适的温度,前提是从(c1)、(f1)、(c2)和/或(f2)得到的已干燥的经浆液处理的基材能被有效地煅烧。因此,例如,在(d1)、(g1)、(d2)和/或(g2)中的煅烧可以使用具有在350-550℃范围内的温度的气体气氛进行,优选420-480℃,更优选440-460℃。
当一种或多种浆液包含第一种和第二种浆液时,对于将第一种浆液和第二种浆液布置在基材上的顺序没有限制,只要第一种浆液和第二种浆液至少部分地布置在基材上或布置在中间层上即可,其中中间层是直接布置在基材的整个长度上。因此例如,第一种浆液的布置可以在布置第二种浆液之前进行,或者相反。但是,优选的是,将第二种浆液布置在基材或中间层上,并将第一种浆液布置在已经具有第二种浆液的基材或中间层上。
关于布置第一种浆液和第二种浆液中的一种或多种浆液的方法没有限制,所以可以为此使用任何合适的方法,只要由此得到经浆液处理的基材即可。但是,根据本发明优选的是,布置第一种浆液和第二种浆液中的一种或多种浆液的操作是通过湿浸渍或喷涂进行,优选通过湿浸渍进行。
另外,本发明涉及在本发明中定义的任何一个具体实施方案和优选实施方案的柴油氧化催化剂,其可通过或通过如上定义的方法得到。
本文使用的术语“基材前端”和“基材后端”特别相对于气流从基材的前端流向基材的后端以穿过催化剂而言。在基材具有由结合并界定通道的纵向延伸壁形成的多个纵向延伸通道的情况下,气流将从入口端向出口端穿过所述通道,由此从基材前端穿过到达基材后端。
因此,术语“基材前端”和“基材后端”特别界定了相对于气流方向而言的DOC的几何设置。更具体而言,因为预期在***中使用基材,本文使用的术语“基材前端”和“基材后端”特别界定基材,其中此***包含具有可作为矢量定义的方向的气流。因此,基材用于此***中,使得气流的矢量平行于从基材前端到达基材后端的矢量。另外,基材的前端可以设定为上游端,而基材后端可以设定为下游端。
在本发明中,包含含铂族金属的层(即第一层)的那部分基材可以设定为入口区域。所以,包含第二层的那部分基材可以设定为出口区域。
关于在基材上的指定层中的指定物质的载荷数值,由克/立方英寸表示,应当注意的是在本发明中,以克为单位的重量表示指定物质的重量,以立方英寸为单位的体积表示在其上具有指定层的基材的体积,优选在不包括位于其上的指定层的情况下计算,其中所述体积包括在基材中可能存在的任何孔、空隙和通道。特别是,在特别优选的使用蜂窝整料基材的情况下,体积表示蜂窝基材的总体积,这包括其中所含的通道。
因此,关于在基材上的第一种金属氧化物的载荷数值,由克/立方英寸表示,应当注意的是在本发明中,以克为单位的重量表示第一种金属氧化物的重量,以立方英寸为单位的体积表示具有位于其上的第一层的基材的体积,这在不包括第一层的情况下计算,其中所述体积包括在基材中可能存在的任何孔、空隙和通道。特别是,当使用蜂窝整料基材时,体积表示蜂窝基材的总体积,这包括其中所含的通道。这同样适用于在第一层中的铂族金属的载荷(由克/立方英尺表示)和金属氧化物载体材料的载荷。关于中间层,同样的原则适用于氧化铝的载荷。关于第二层,同样的原则适用于第二种金属氧化物的载荷,钒的氧化化合物的载荷,钨的氧化化合物的载荷,以及含Cu和Fe中的一种或多种元素的沸石材料的载荷。本文使用的单位“英尺”(简写为“in”)和“英尺”(简写为“ft”)表示在皇家和美国常规测量体系中的长度单位。1英尺等于12英寸。1英寸等于2.54cm。
通过以下实施方案和从引用和返回引用所得的多个实施方案的组合进一步说明本发明。特别是,应当注意的是,在其中提到实施方案的范围的每种情况下,例如表述“实施方案1-4中任一项的柴油氧化催化剂”,这对于本领域技术人员而言已经明确公开在此范围内的每个实施方案。即,本领域技术人员能理解此表述具有与“实施方案1、2、3和4中任一项的柴油氧化催化剂”相同的含义。
1.一种柴油氧化催化剂,其包含基材以及含第一层和第二层和任选中间层的载体涂层,其中基材具有基材长度、前端和后端,所述载体涂层包含:
第一层,其含有第一种金属氧化物并含有负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属;
第二层,其含有第二种金属氧化物,并含有钒的氧化化合物、钨的氧化化合物和沸石材料中的一种或多种,其中沸石材料含有Fe和Cu中的一种或多种元素;
其中第一层按照位于从基材前端开始计的基材长度的x%上的方式至少部分地直接布置在基材上或至少部分地直接布置在中间层上,所述中间层直接布置在基材的整个长度上,和
其中第二层按照位于从基材后端开始计的基材长度的y%上的方式至少部分地直接布置在基材上或至少部分地直接布置在中间层上,所述中间层直接布置在基材的整个长度上,
其中x是在25-75的范围内,y是在25-75的范围内,和其中x+y是在95-105的范围内,
其中中间层包含氧化铝。
2.实施方案1的柴油氧化催化剂,其中x是在30-70的范围内,优选在40-60的范围内,更优选在45-55的范围内,更优选在49-51的范围内。
3.实施方案1或2的柴油氧化催化剂,其中x是50。
4.实施方案1-3中任一项的柴油氧化催化剂,其中y是在30-70的范围内,优选在40-60的范围内,更优选在45-55的范围内,更优选在49-51的范围内。
5.实施方案1-4中任一项的柴油氧化催化剂,其中y是50。
6.实施方案1-5中任一项的柴油氧化催化剂,其中x+y是在96-104的范围内,优选在97-103的范围内,更优选在98-102的范围内,更优选在99-101的范围内。
7.实施方案1-5中任一项的柴油氧化催化剂,其中x+y是100。
8.实施方案1-6中任一项的柴油氧化催化剂,其中第一层是按照位于从基材前端开始计的基材长度的x%上的方式布置在基材上,和其中第二层是按照位于从基材后端开始计的基材长度的y%上的方式布置在基材上,其中x是50,y是50,并且x+y是100。
9.实施方案1-8中任一项的柴油氧化催化剂,其中基材由前部基材组分和后部基材组分组成,
其中第一层直接布置在前部基材组分上,或布置在中间层上,所述中间层直接布置在前部基材组分的整个长度上,
其中第二层直接布置在后部基材组分上,或布置在中间层上,所述中间层直接布置在后部基材组分的整个长度上,
其中前部基材组分的长度是基材长度的x%,后部基材组分的长度是基材长度的y%,其中x+y是100。
10.实施方案1-9中任一项的柴油氧化催化剂,其中基材包含陶瓷和/或金属材料,优选陶瓷材料,更优选是氧化铝、二氧化硅、硅酸盐、硅铝酸盐、铝钛酸盐、碳化硅、堇青石、莫来石、氧化锆、尖晶石、氧化镁和氧化钛中的一种或多种陶瓷材料,更优选是α-氧化铝、铝钛酸盐、碳化硅、和堇青石中的一种或多种,更优选是Al2TiO5、SiC和堇青石中的一种或多种,其中更优选基材包含堇青石,其中更优选基材由堇青石组成。
11.实施方案1-10中任一项的柴油氧化催化剂,其中基材是颗粒、丸粒、网、环、球、圆柱体、中空圆柱体和整料中的一种或多种,其中基材优选是整料,更优选是蜂窝整料,其中蜂窝整料优选是壁流式整料或流通式整料,优选是流通式整料。
12.实施方案1-11中任一项的柴油氧化催化剂,其中其中基材具有由纵向延伸壁形成的多个纵向延伸通道,所述纵向延伸壁结合并界定了通道和在基材的前端和后端之间延伸的纵向总长度。
13.实施方案1-12中任一项的柴油氧化催化剂,其中第一种金属氧化物是γ-氧化铝、氧化锆-氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅、氧化镧、氧化镧-氧化铝、氧化铝-氧化锆-氧化镧、氧化钛、氧化锆-氧化钛、氧化铈、氧化铈-氧化锆、氧化铈-氧化铝中的一种或多种,优选是二氧化硅-氧化铝、氧化锆-氧化铝、氧化钛和氧化锆中的一种或多种,更优选是二氧化硅-氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选是二氧化硅-氧化铝和氧化锆。
14.实施方案1-13中任一项的柴油氧化催化剂,其中第一层包含载荷为0.1-3g/in3的第一种金属氧化物,优选0.15-2.5g/in3,更优选0.2-1.75g/in3,更优选0.25-1.5g/in3,更优选0.3-1.3g/in3。
15.实施方案1-14中任一项的柴油氧化催化剂,其中铂族金属是Pt、Pd和Rh中的一种或多种,优选是Pt和Pd中的一种或多种,更优选Pt。
16.实施方案1-15中任一项的柴油氧化催化剂,其中第一层包含载荷为5-45g/ft3的铂族金属,更优选5-35g/ft3,更优选10-30g/ft3,更优选15-25g/ft3。
17.实施方案1-16中任一项的柴油氧化催化剂,其中金属氧化物载体材料是γ-氧化铝、氧化锆-氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化锆-氧化钛、氧化钛-氧化铝、氧化钛-二氧化硅、氧化铈、氧化铈-氧化锆、氧化铈-氧化铝中的一种或多种,优选是氧化钛、氧化锆、氧化锆-氧化钛和氧化钛-氧化铝中的一种或多种,更优选是氧化钛、氧化锆-氧化钛和氧化钛-氧化铝中的一种或多种,更优选是氧化钛。
18.实施方案1-17中任一项的柴油氧化催化剂,其中第一层包含载荷为0.2-3g/in3的金属氧化物载体材料,优选0.4-2.5g/in3,更优选0.5-1.75g/in3,更优选0.55-1.5g/in3,更优选0.6-1.3g/in3。
19.实施方案1-18中任一项的柴油氧化催化剂,其中第一层具有0.5-1.5g/in3的总载荷,优选0.6-1.4g/in3,更优选0.7-1.3g/in3,更优选0.8-1.2g/in3,更优选0.9-1.1g/in3。
20.实施方案1-19中任一项的柴油氧化催化剂,其中第二种金属氧化物是γ-氧化铝、氧化锆-氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅、氧化镧、氧化镧-氧化铝、氧化铝-氧化锆-氧化镧、氧化钛、氧化钛-二氧化硅、氧化锆-氧化钛、氧化铈、氧化铈-氧化锆、氧化铈-氧化铝和氧化铁中的一种或多种,优选是二氧化硅-氧化铝、二氧化硅、氧化钛和氧化钛-二氧化硅中的一种或多种,更优选是二氧化硅-氧化铝、二氧化硅和氧化钛中的一种或多种,更优选是二氧化硅和氧化钛。
21.实施方案1-20中任一项的柴油氧化催化剂,其中第二层包含载荷为0.5-6.0g/in3的第二种金属氧化物,优选1.0-5.8g/in3,更优选2.0-5.7g/in3,更优选3.0-5.6g/in3,更优选4.0-5.5g/in3。
22.实施方案1-21中任一项的柴油氧化催化剂,其中V的氧化化合物是钒酸铵、钒酸钠、钒酸铁、五氧化二钒和被氧化铁稳定的五氧化二钒中的一种或多种,优选五氧化二钒。
23.实施方案1-22中任一项的柴油氧化催化剂,其中W的氧化化合物是钨酸铵、钨酸钠和三氧化钨中的一种或多种,优选三氧化钨。
24.实施方案1-23中任一项的柴油氧化催化剂,其中沸石材料的骨架结构包含四价元素Y,四价元素Y是Si、Sn、Ti、Zr和Ge中的一种或多种,优选Si。
25.实施方案1-24中任一项的柴油氧化催化剂,其中沸石材料的骨架结构包含三价元素X,三价元素X是B、Al、Ga和In中的一种或多种,优选Al。
26.实施方案1-25中任一项的柴油氧化催化剂,其中沸石材料具有以下类型的骨架结构:ABW,ACO,AEI,AEL,AEN,AET,AFG,AFI,AFN,AFO,AFR,AFS,AFT,AFV,AFX,AFY,AHT,ANA,APC,APD,AST,ASV,ATN,ATO,ATS,ATT,ATV,AVL,AWO,AWW,BCT,BEA,BEC,BIK,BOF,BOG,BOZ,BPH,BRE,BSV,CAN,CAS,CDO,CFI,CGF,CGS,CHA,-CHI,-CLO,CON,CSV,CZP,DAC,DDR,DFO,DFT,DOH,DON,EAB,EDI,EEI,EMT,EON,EPI,ERI,ESV,ETR,EUO,*-EWT,EZT,FAR,FAU,FER,FRA,GIS,GIU,GME,GON,GOO,HEU,IFO,IFR,-IFU,IFW,IFY,IHW,IMF,IRN,IRR,-IRY,ISV,ITE,ITG,ITH,*-ITN,ITR,ITT,-ITV,ITW,IWR,IWS,IWV,IWW,JBW,JNT,JOZ,JRY,JSN,JSR,JST,JSW,KFI,LAU,LEV,LIO,-LIT,LOS,LOV,LTA,LTF,LTJ,LTL,LTN,MAR,MAZ,MEI,MEL,MEP,MER,MFI,MFS,MON,MOR,MOZ,*MRE,MSE,MSO,MTF,MTN,MTT,MTW,MVY,MWF,MWW,NAB,NAT,NES,NON,NPO,NPT,NSI,OBW,OFF,OKO,OSI,OSO,OWE,-PAR,PAU,PCR,PHI,PON,POS,PSI,PUN,RHO,-RON,RRO,RSN,RTE,RTH,RUT,RWR,RWY,SAF,SAO,SAS,SAT,SAV,SBE,SBN,SBS,SBT,SEW,SFE,SFF,SFG,SFH,SFN,SFO,SFS,*SFV,SFW,SGT,SIV,SOD,SOF,SOS,SSF,*-SSO,SSY,STF,STI,*STO,STT,STW,-SVR,SVV,SZR,TER,THO,TOL,TON,TSC,TUN,UEI,UFI,UOS,UOV,UOZ,USI,UTL,UWY,VET,VFI,VNI,VSV,WEI,-WEN,YUG,ZON,其中两种或更多种的混合物,以及其中两种或更多种的混合类型,优选类型AEI、GME、BEA、CHA、FAU、FER、HEU、LEV、MEI、MEL、MFI或MOR,更优选类型AEI、GME、CHA、MFI、BEA、FAU或MOR,更优选类型FAU、AFI、MFI或BEA,更优选类型BEA和/或FAU,更优选类型BEA。
27.实施方案1-26中任一项的柴油氧化催化剂,其中沸石材料的骨架结构包含Si、Al、O和H,和其中沸石材料的骨架结构的至少99.0重量%、优选至少99.5重量%、更优选至少99.9重量%是由Si、Al、O和H组成。
28.实施方案1-27中任一项的柴油氧化催化剂,其中沸石材料的骨架结构包含Si和Al,并且沸石材料包含Cu。
29.实施方案1-28中任一项的柴油氧化催化剂,其中沸石材料包含以CuO计为0.1-5重量%的Cu,优选1.0-4.5重量%,更优选2-4重量%,更优选2.5-3.5重量%,更优选3-3.5重量%,基于沸石材料的总重量计。
30.实施方案1-29中任一项的柴油氧化催化剂,其中沸石材料的骨架结构包含Si和Al,并且沸石材料包含Fe。
31.实施方案1-30中任一项的柴油氧化催化剂,其中沸石材料包含以Fe2O3计为0.1-5重量%范围内的Fe,优选1.0-4.5重量%,更优选2-4重量%,更优选3-3.5重量%,基于沸石材料的总重量计。
32.实施方案1-31中任一项的柴油氧化催化剂,其中第二层包含钒的氧化化合物,其中在第二层中,钒的氧化化合物的载荷是在0.05-0.36g/in3的范围内,优选0.06-0.34g/in3,更优选0.07-0.32g/in3,更优选0.08-0.30g/in3,更优选0.09-0.28g/in3。
33.实施方案1-32中任一项的柴油氧化催化剂,其中第二层包含钨的氧化化合物,其中钨的氧化化合物的载荷是在0.25-0.65g/in3的范围内,优选0.3-0.6g/in3,更优选0.33-0.57g/in3,更优选0.35-0.55g/in3,更优选0.37-0.53g/in3。
34.实施方案1-33中任一项的柴油氧化催化剂,其中第二层的至少95重量%、优选至少99重量%、更优选至少99.9重量%、更优选至少99.99重量%是由第二种金属氧化物、以及钒的氧化化合物、钨氧化化合物和沸石材料中的一种或多种组成,其中沸石材料含有Fe和Cu中的一种或多种元素。
35.实施方案1-34中任一项的柴油氧化催化剂,其由基材、第一层和第二层组成。
36.实施方案1-35中任一项的柴油氧化催化剂,其中中间层包含氧化铝,优选由氧化铝组成,氧化铝的载荷是在0.2-3g/in3的范围内,优选0.5-2.5g/in3,更优选0.5-2g/in3,更优选0.7-1.5g/in3,更优选0.75-1.25g/in3。
37.实施方案1-34中任一项的柴油氧化催化剂,其中基材是金属材料,并且载体涂层包含中间层,其中柴油氧化催化剂优选由基材、中间层、第一层和第二层组成。
38.实施方案1-37中任一项的柴油氧化催化剂作为催化剂用于处理排气的方法中的用途,优选用于处理来自内燃机的排气,更优选用于处理来自柴油发动机的排气,更优选用于处理来自稀燃柴油发动机的排气,优选用于以下一种或多种:NOx的选择性催化还原,在所述排气中所含的一氧化碳,一氧化氮和烃中的一种或多种物质的氧化,更优选用于在所述排气中所含的一氧化碳的氧化、一氧化氮的氧化和烃的氧化中的一种或多种。
39.实施方案1-37中任一项的柴油氧化催化剂用于以下一种或多种的用途:NOx的选择性催化还原,一氧化碳、一氧化氮和烃中的一种或多种物质的氧化,优选用于一氧化碳的氧化、一氧化氮的氧化和烃的氧化中的一种或多种,其中一种或多种NOx和一氧化碳、一氧化氮和烃中的一种或多种物质优选包含在排气中,更优选包含在来自柴油发动机的排气中,更优选包含在来自稀燃柴油发动机的排气中。
40.用于NOx的选择性催化还原以及一氧化碳、一氧化氮和烃中的一种或多种物质的催化氧化中的一种或多种的方法,优选用于一氧化碳的氧化、一氧化氮的氧化和烃的氧化中的一种或多种,其中一种或多种NOx和一氧化碳、一氧化氮和烃中的一种或多种物质优选包含在排气中,更优选包含在来自柴油发动机的排气中,更优选包含在来自稀燃柴油发动机的排气中,所述方法包括使用根据实施方案1-37中任一项的柴油氧化催化剂作为催化剂。
41.一种催化处理排气的方法,优选用于处理来自内燃机的排气,更优选用于处理来自柴油发动机的排气,更优选用于处理来自稀燃柴油发动机的排气,所述方法使用根据实施方案1-37中任一项的柴油氧化催化剂作为催化剂。
42.实施方案1-37中任一项的柴油氧化催化剂,其中所述催化剂包含在排气处理***中,所述排气处理***优选以流体方式与内燃机、优选柴油发动机、更优选稀燃柴油发动机连通。
43.一种排气处理***,其优选以流体方式与内燃机连通,所述排气***包含根据实施方案1-37中任一项的柴油氧化催化剂,其中内燃机优选是柴油发动机,更优选是稀燃柴油发动机。
44.实施方案43的排气处理***,其还包括以下一种或多种:位于柴油氧化催化剂上游的烃喷射器;烃的汽缸内后置喷射器,还原剂喷射器,优选脲喷射器,其位于柴油氧化催化剂、用于选择性催化还原的催化剂和用于氨氧化的催化剂的下游;优选是位于柴油氧化催化剂上游的烃喷射器和烃的汽缸内后置喷射器中的一种或多种。
45.一种制备根据实施方案1-37中任一项的柴油氧化催化剂的方法,其中柴油氧化催化剂包含一个基材,此方法包括:
(a)任选地将中间浆液直接布置在基材上,得到经中间浆液处理的基材;
(b1)将第二种浆液布置在基材上或布置在经中间浆液处理的基材上,得到经第二种浆液处理的基材,
其中第二种浆液含有第二种金属氧化物,并含有钒的氧化化合物、钨的氧化化合物和沸石材料中的一种或多种,其中沸石材料含有Fe和Cu中的一种或多种元素;
(c1)干燥经第二种浆液处理的基材;
(d1)煅烧已干燥的经第二种浆液处理的基材,得到具有位于其上的第二层的基材;
(e1)将第一种浆液布置在具有位于其上的第二层的基材上,得到经第一种浆液处理的具有第二层的基材,
其中第一种浆液含有第一种金属氧化物并含有负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属;
(f1)干燥经第一种浆液处理的具有第二层的基材;
(g1)煅烧已干燥的经第一种浆液处理的具有第二层的基材,得到具有位于其上的第一层和第二层的基材;
或者
(b2)将第一种浆液布置在基材上或布置在经中间浆液处理的基材上,得到经第一种浆液处理的基材,
其中第一种浆液含有第一种金属氧化物并含有负载于金属氧化物载体材料上的铂族金属;
(c2)干燥经第一种浆液处理的基材;
(d2)煅烧已干燥的经第一种浆液处理的基材,得到具有位于其上的第一层的基材;
(e2)将第二种浆液布置在具有位于其上的第一层的基材上,得到经第二种浆液处理的具有第一层的基材,
其中第二种浆液含有第二种金属氧化物,并含有钒的氧化化合物、钨的氧化化合物和沸石材料中的一种或多种,其中沸石材料含有Fe和Cu中的一种或多种元素;
(f2)干燥经第二种浆液处理的具有第一层的基材;
(g2)煅烧已干燥的经第二种浆液处理的具有第一层的基材,得到具有位于其上的第一层和第二层的基材。
46.实施方案45的方法,其中第一种浆液包含水、乙酸和硝酸中的一种或多种,水优选是蒸馏水。
47.实施方案45或46的方法,其中第二种浆液包含水和氢氧化铵中的一种或多种,水优选是蒸馏水。
48.实施方案45-47中任一项的方法,其中根据(c1)、(f1)、(c2)和(f2)中的一个或多个步骤的干燥是使用具有在100-180℃范围内的温度的气体气氛进行,优选120-160℃,更优选135-145℃。
49.实施方案45-48中任一项的方法,其中根据(d1)、(g1)、(d2)和(g2)中的一个或多个步骤的煅烧是使用具有在350-550℃范围内的温度的气体气氛进行,优选420-480℃,更优选440-460℃。
50.实施方案45-49中任一项的方法,包括通过湿浸渍或喷涂布置所述中间浆液、第一种浆液和第二种浆液中的一种或多种浆液,优选通过湿浸渍进行。
51.一种柴油氧化催化剂,优选实施方案1-37中任一项的柴油氧化催化剂,其可通过或通过实施方案45-50中任一项的方法得到。
通过以下实施例和参考实施例进一步说明本发明。
实施例
参考实施例1:检测D90值
本发明中的D90粒径是用Sympatec Particle Size检测仪使用激光衍射法检测(Sympatec's HELOS***,允许检测在0.1-8750微米范围内的粒径分布)。根据此方法,粒径分布是用无参数和独立于模型的数学算法评价,这由对于反转方法的Phillips-Twome算法完成。
实施例1:具有两层的柴油氧化催化剂
对于第二层,如下制备第二种浆液:将32000g的TiO2(DT-52TiO2,含有约10重量%WO3,Cristal Chemical Company)缓慢加入850g草酸钒在蒸馏水中的溶液中以得到分散体1。在搅拌5分钟后,向分散体1加入氢氧化铵,作为含有基于总重量计1.67重量%的分散体1的水溶液,从而将pH调节到4.5-5.5的范围内。所得的分散体再搅拌5分钟。然后,向其中加入1600g的二氧化硅分散体(AS-40胶态二氧化硅)且同时搅拌10分钟,得到第二种浆液。然后,将第二种浆液按照5.5g/in3的总载荷量布置在从基材后端开始计的基材长度的50%上(NGK高度多孔堇青石,10.5”×6”圆柱形基材,具有360个孔/平方英寸和8mil壁厚度)。所得的基材在120℃下干燥,然后在450℃下煅烧,得到具有位于其上的第二层的基材。在第二层中,以五氧化二钒计的钒载荷是0.13g/in3,氧化钛的载荷是5.09g/in3。
对于第一层,如下制备第一种浆液:将9000g的二氧化硅-氧化铝(Siralox 1,5/100,Sasol)与稀的HNO3水溶液混合,得到含有二氧化硅-氧化铝的浆液。另外单独地,制备乙酸、水和3600g Zr(OH)4(MEL Chemicals)的混合物。然后将所述混合物加入含有二氧化硅-氧化铝的浆液中。另外,向其中加入900g的乙酸锆溶液(30重量%在蒸馏水中)。所得的浆液然后研磨直到按照参考实施例1所述检测的D90粒径处于9-11微米的直径范围内。由此得到含有Zr/二氧化硅-氧化铝的浆液。另外单独地,18000g的TiO2(二氧化钛类型II,Sachtleben)用铂进行湿浸渍,这使用铂前体进行,所述铂前体以被胺稳定的羟Pt(IV)配合物形式包含铂(Pt含量是10-20重量%),得到含有Pt/TiO2的混合物。向含有Pt/TiO2的混合物中加入乙酸和水以得到最终的含有Pt/TiO2的浆液。
最后,将含有Zr/二氧化硅-氧化铝的浆液、辛醇和最终的含有Pt/TiO2的浆液混合以得到第一种浆液。然后,将第一种浆液按照1.013g/in3的总载荷从基材前端开始涂覆到具有第二层的基材的长度的50%上。所得的基材在约120℃下干燥,然后在450℃下煅烧。在第一层中,铂的载荷是15g/ft3,二氧化硅-氧化铝的载荷和氧化锆的载荷的总和是0.341g/in3,并且氧化钛的载荷是0.663g/in3。
因此,在基材上的铂的载荷是约2.25g。
实施例2:具有两层的柴油氧化催化剂
按照实施例1所述的方式进行实施例2,但是其中层的几何顺序颠倒。
因此,如实施例1所述制备第一种浆液和第二种浆液。第一种浆液是按照1.013g/in3的载荷从基材后端开始布置在基材长度的50%上(NGK高度多孔堇青石,10.5”×6”圆柱形基材,具有360个孔/平方英寸和8mil壁厚度)。所得的基材在120℃下干燥,然后在450℃下煅烧,得到在其上具有第一层的基材。在第一层中,铂的载荷是15g/ft3,二氧化硅-氧化铝的载荷和氧化锆的载荷的总和是0.341g/in3,并且氧化钛的载荷是0.663g/in3。然后,将第二种浆液按照5.5g/in3的载荷从基材前端开始涂覆到具有第一层的基材的长度的50%上。所得的基材在约120℃下干燥,然后在450℃下煅烧。在第二层中,以五氧化二钒计,钒的载荷是0.13g/in3,并且氧化钛的载荷是5.09g/in3。因此,在基材上的铂的载荷是约2.25g。
实施例3:具有一层的柴油氧化催化剂
按照实施例1中的第一种浆液所述制备浆液。然后,将此浆液按照1.013g/in3的总载荷涂覆到基材的长度的100%上(NGK堇青石,12”×6”圆柱形基材,具有400个孔/平方英寸和4mil壁厚度)。所得的基材在约120℃下干燥,然后在450℃下煅烧。在此层中,铂的载荷是10g/ft3,二氧化硅-氧化铝的载荷和氧化锆的载荷的总和是0.341g/in3,并且氧化钛的载荷是0.663g/in3。因此,在基材上的铂的载荷是约3.93g。
实施例4:使用根据实施例1、2和3的DOC–放热、NO2产生、DOC出HC滑移
在EU V 13L发动机上测试根据实施例1、2和3的柴油氧化。在要检测的DOC的上游,设置烃喷射器(PWM控制)。气体组分检测是使用FTIR光谱仪(Horiba MEXA-6000-FT)、NOx-传感器(CSM NOx CANg用于进入DOC之前的气流,Continental/BMW AG 5WK96610L11787587-05用于从DOC出来的气流)、化学发光检测器(Horiba MEXA-1170NX)和烃检测器(Horiba MEXA-1170HFID)进行,而温度检测是使用热电偶(Hettstett GmbH,Typ K)进行。
测试程序如下:
1.注射HC达到570秒以提供稳定的检测
2.HC滑移检测进行30秒
3.关闭HC注射(用过的时间:300秒)
4.冷却600秒
5.在NO氧化检测之前调节1800秒
6.NO氧化检测进行30秒
检测放热
为了检测放热,在实施例的从基材前端开始计3英寸之后的DOC中以及在DOC之后检测气体的温度。所得的两个曲线各自代表放热。因此,实施例1的放热如图1所示,实施例2的放热如图2所示。由此发现,实施例2的放热显示在25000-30000秒之间的温度峰。相比之下,实施例1的放热没有显示此峰。但是,此温度峰可以导致催化剂的载体涂层的不可逆受损,进而导致催化剂性能变差。因此,实施例1的催化剂显示在产生有利温度方面的更好性能,尤其是用于下游CSF的再生。
检测NO2/NOx比率
用于检测NO2产生的实验是在仅仅NOx的条件下进行,这意味着没有加入氨。对于每次实验的空速设定为300-350kg/h。因此,相对于在200-400℃范围内的五个不同温度下的气体温度而言检测NO2/NOx比率。NOx的量等于NO和NO2的量的总和,所得的曲线代表起燃曲线,检测实施例1、2和3的柴油氧化催化剂的起燃曲线。起燃结果如图3所示。从图3可见,实施例3的柴油氧化催化剂在200-400℃的温度范围内显示最高的NO2/NOx比率。但是,必须考虑到实施例3含有显著更高的铂族金属的载荷,即3.93g的Pt,而实施例1和2各自仅仅含有2.25g的Pt。在约330℃的温度下,实施例1的柴油氧化催化剂显示比实施例2的DOC更高的NO2/NOx比率。总体上,实施例1和2的DOC的NO2/NOx比率是非常相似的。
检测DOC(出)HC滑移
为了检测从DOC排出的烃滑移(DOC出HC滑移),在多个稳态点处进行烃检测。选择11个稳态点(设定为载荷点)以平衡实验变化。因此,检测根据实施例1-3的三种柴油氧化催化剂的DOC出HC滑移。11个稳态点的特征(LP1-LP12)如下表1所示。因此,DOC出HC滑移是相对于每个稳态点检测的。结果如图4所示。
表1
11个稳态点检测的特征
载荷点 | DOC<sub>入</sub>温度[℃] | 排放质量流量[kg/h] | NO<sub>x</sub>[ppm] |
LP1 | 365 | 928 | 777 |
LP2 | 370 | 659 | 1095 |
LP3 | 394 | 295 | 2424 |
LP4 | 316 | 959 | 622 |
LP5 | 325 | 704 | 622 |
LP6 | 335 | 317 | 1552 |
LP7 | 292 | 1050 | 458 |
LP8 | 296 | 722 | 587 |
LP9 | 305 | 341 | 941 |
LP10 | 277 | 728 | 493 |
LP11 | 286 | 362 | 794 |
从图4可见,实施例3的柴油氧化催化剂不如其他两种催化剂,尤其是当DOC入温度较低和排气质量流量较高时,特别是在LP4、LP5、LP7和LP8处。整体上,实施例1和2的催化剂具有较好的性能。
附图简述:
图1:显示实施例1的本发明柴油氧化催化剂根据本发明实施例4的放热。在此图中,横坐标显示时间,纵坐标显示温度。
图2:显示根据实施例2的柴油氧化催化剂根据实施例4的放热。在此图中,横坐标显示时间,纵坐标显示温度。
图3:显示实施例1、2和3的柴油氧化催化剂的起燃曲线。在此图中,横坐标显示温度,纵坐标显示NO2/NOx比率。
图4:显示实施例1、2和3的柴油氧化催化剂对于各自11个稳态点的DOC出烃滑移。在此图中,相对于在横坐标上的各自11个稳态点,左侧的纵坐标显示DOC出HC滑移,右侧的纵坐标显示DOC出温度。
引用的文献:
-WO 2015/189680 A1。
Claims (38)
1.一种柴油氧化催化剂,其用于氧化CO、NO、烃中的一种或多种,所述柴油氧化催化剂包含基材以及含第一层和第二层的载体涂层,其中基材具有基材长度、前端和后端,所述载体涂层包含:
第一层,其含有第一种金属氧化物并含有负载于氧化钛上的铂族金属,其中第一种金属氧化物是γ-氧化铝、氧化锆-氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅、氧化镧、氧化镧-氧化铝、氧化铝-氧化锆-氧化镧、氧化钛、氧化锆-氧化钛、氧化铈、氧化铈-氧化锆、氧化铈-氧化铝中的一种或多种;
第二层,其含有第二种金属氧化物,并含有钒的氧化化合物,其中第二种金属氧化物是γ-氧化铝、氧化锆-氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅、氧化镧、氧化镧-氧化铝、氧化铝-氧化锆-氧化镧、氧化钛、氧化钛-二氧化硅、氧化锆-氧化钛、氧化铈、氧化铈-氧化锆、氧化铈-氧化铝、氧化铁中的一种或多种;
其中第一层按照位于从基材前端开始计的基材长度的x%上的方式至少部分地直接布置在基材上或至少部分地直接布置在中间层上,所述中间层直接布置在基材的整个长度上,和
其中第二层按照位于从基材后端开始计的基材长度的y%上的方式至少部分地直接布置在基材上或至少部分地直接布置在中间层上,所述中间层直接布置在基材的整个长度上,
其中x是在25-75的范围内,y是在25-75的范围内,和其中x+y是在95-105的范围内,
其中中间层包含氧化铝。
2.权利要求1的柴油氧化催化剂,其中x是在30-70的范围内。
3.权利要求2的柴油氧化催化剂,其中x是在40-60的范围内。
4.权利要求2的柴油氧化催化剂,其中x是在45-55的范围内。
5.权利要求2的柴油氧化催化剂,其中x是在49-51的范围内。
6.权利要求2的柴油氧化催化剂,其中x是50。
7.权利要求1-6中任一项的柴油氧化催化剂,其中y是在30-70的范围内。
8.权利要求7的柴油氧化催化剂,其中y是在40-60的范围内。
9.权利要求7的柴油氧化催化剂,其中y是在45-55的范围内。
10.权利要求7的柴油氧化催化剂,其中y是在49-51的范围内。
11.权利要求7的柴油氧化催化剂,其中y是50。
12.权利要求1-6中任一项的柴油氧化催化剂,其中x+y是在96-104的范围内。
13.权利要求12的柴油氧化催化剂,其中x+y是在97-103的范围内。
14.权利要求12的柴油氧化催化剂,其中x+y是在98-102的范围内。
15.权利要求12的柴油氧化催化剂,其中x+y是在99-101的范围内。
16.权利要求12的柴油氧化催化剂,其中x+y是100。
17.权利要求1-6中任一项的柴油氧化催化剂,其中基材具有由纵向延伸壁形成的多个纵向延伸通道,所述纵向延伸壁结合并界定了通道和在基材的前端和后端之间延伸的纵向总长度。
18.权利要求1-6中任一项的柴油氧化催化剂,其中第一种金属氧化物是二氧化硅-氧化铝、氧化锆-氧化铝、氧化钛、氧化锆中的一种或多种。
19.权利要求18的柴油氧化催化剂,其中第一种金属氧化物是二氧化硅-氧化铝、氧化锆中的一种或多种。
20.权利要求18的柴油氧化催化剂,其中第一种金属氧化物是二氧化硅-氧化铝和氧化锆。
21.权利要求1-6中任一项的柴油氧化催化剂,其中铂族金属是Pt、Pd、Rh中的一种或多种。
22.权利要求21的柴油氧化催化剂,其中铂族金属是Pt、Pd中的一种或多种。
23.权利要求21的柴油氧化催化剂,其中铂族金属是Pt。
24.权利要求1-6中任一项的柴油氧化催化剂,其中第二种金属氧化物是二氧化硅-氧化铝、二氧化硅、氧化钛、氧化钛-二氧化硅中的一种或多种。
25.权利要求24的柴油氧化催化剂,其中第二种金属氧化物是二氧化硅-氧化铝、二氧化硅、氧化钛中的一种或多种。
26.权利要求24的柴油氧化催化剂,其中第二种金属氧化物是二氧化硅和氧化钛。
27.权利要求1-6中任一项的柴油氧化催化剂,其中钒的氧化化合物是钒酸铵、钒酸钠、钒酸铁、五氧化二钒、被氧化铁稳定的五氧化二钒中的一种或多种。
28.权利要求27的柴油氧化催化剂,其中钒的氧化化合物是五氧化二钒。
29.权利要求1-28中任一项的柴油氧化催化剂用于氧化一氧化碳、一氧化氮、烃中的一种或多种物质的用途。
30.权利要求29的用途,其中一氧化碳、一氧化氮、烃中的一种或多种包含在排气中。
31.权利要求30的用途,其中一氧化碳、一氧化氮、烃中的一种或多种包含在来自柴油发动机的排气中。
32.权利要求31的用途,其中一氧化碳、一氧化氮、烃中的一种或多种包含在来自稀燃柴油发动机的排气中。
33.一种排气处理***,所述排气处理***包含权利要求1-28中任一项的柴油氧化催化剂。
34.权利要求33的排气处理***,其中所述排气处理***与内燃机以流体方式连通。
35.权利要求34的排气处理***,其中内燃机是柴油发动机。
36.权利要求35的排气处理***,其中内燃机是稀燃柴油发动机。
37.一种制备根据权利要求1-28中任一项的柴油氧化催化剂的方法,其中柴油氧化催化剂包含一个基材,此方法包括:
(b1)将第二种浆液布置在基材上或布置在经中间浆液处理的基材上,得到经第二种浆液处理的基材,
其中第二种浆液含有第二种金属氧化物,并含有钒的氧化化合物;
(c1)干燥经第二种浆液处理的基材;
(d1)煅烧由步骤(c1)得到的基材,得到具有位于其上的第二层的基材;
(e1)将第一种浆液布置在由步骤(d1)得到的基材上,得到具有第二层且经第一种浆液处理的基材,
其中第一种浆液含有第一种金属氧化物并含有负载于氧化钛上的铂族金属;
(f1)干燥由步骤(e1)得到的基材;
(g1)煅烧由步骤(f1)得到的基材,得到具有位于其上的第一层和第二层的基材;
或者
(b2)将第一种浆液布置在基材上或布置在经中间浆液处理的基材上,得到经第一种浆液处理的基材,
其中第一种浆液含有第一种金属氧化物并含有负载于氧化钛上的铂族金属;
(c2)干燥经第一种浆液处理的基材;
(d2)煅烧由步骤(c2)得到的基材,得到具有位于其上的第一层的基材;
(e2)将第二种浆液布置在由步骤(d2)得到的基材上,得到具有第一层且经第二种浆液处理的基材,
其中第二种浆液含有第二种金属氧化物,并含有钒的氧化化合物;
(f2)干燥由步骤(e2)得到的基材;
(g2)煅烧由步骤(f2)得到的基材,得到具有位于其上的第一层和第二层的基材。
38.权利要求37的方法,其中所述经中间浆液处理的基材是通过将中间浆液直接布置在基材上而得到。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013172128A1 (ja) * | 2012-05-14 | 2013-11-21 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排気ガス浄化装置 |
US20140161679A1 (en) * | 2012-11-07 | 2014-06-12 | Johnson Matthey Public Limited Company | Exhaust system |
CN104822452A (zh) * | 2012-11-22 | 2015-08-05 | 庄信万丰股份有限公司 | 基材整料上的区域化的催化剂 |
CN104968431A (zh) * | 2012-11-29 | 2015-10-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含钯、金和氧化铈的柴油机氧化催化剂 |
CN106163641A (zh) * | 2014-04-01 | 2016-11-23 | 庄信万丰股份有限公司 | 具有 NOx吸附剂活性的柴油氧化催化剂 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20000072255A (ko) * | 2000-08-22 | 2000-12-05 | 정태섭 | 디젤자동차의 배출가스 중 NOx 및 VOCs 제거용촉매 제작 |
JP5212961B2 (ja) * | 2003-03-06 | 2013-06-19 | ユミコア日本触媒株式会社 | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法、ならびに排気ガス浄化方法 |
JP2007130624A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-05-31 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排ガス浄化フィルタ |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013172128A1 (ja) * | 2012-05-14 | 2013-11-21 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排気ガス浄化装置 |
US20140161679A1 (en) * | 2012-11-07 | 2014-06-12 | Johnson Matthey Public Limited Company | Exhaust system |
CN104822452A (zh) * | 2012-11-22 | 2015-08-05 | 庄信万丰股份有限公司 | 基材整料上的区域化的催化剂 |
CN104968431A (zh) * | 2012-11-29 | 2015-10-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含钯、金和氧化铈的柴油机氧化催化剂 |
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