CN110461302A

CN110461302A - 头发造型材料

Info

Publication number: CN110461302A
Application number: CN201880020565.2A
Authority: CN
Inventors: P·J·科尔弗; N·H·詹姆斯; C·M·卡尔; D·M·路易斯; P·J·布劳德本特; M·L·A·瑞格特
Original assignee: Croda International PLC
Current assignee: Croda International PLC
Priority date: 2017-03-28
Filing date: 2018-03-27
Publication date: 2019-11-15
Also published as: WO2018178056A1; BR112019020091B1; JP2020515568A; BR112019020091A2; US20200069548A1; ZA201905708B; EP3600237A1; US11793739B2; JP7069207B2

Abstract

本发明涉及新的头发处理材料，并且特别是用于头发造型和/或强化头发的材料。还描述了这些化合物在头发护理制剂中用于造型、拉直、强化或处理头发的用途，以及化合物用于头发拉直和/或头发强化的用途。

Description

头发造型材料

技术领域

本发明涉及新的头发处理材料，特别是用于头发造型和/或强化头发的材料。

背景技术

目前用于头发处理和造型的***常常基于甲醛和乙醛酸组合。这两种材料都是有害的并且消费者使用起来不舒服。

可以使用各种不同的技术测量来自动物或人源的角蛋白纤维的机械强度或蛋白质结构。这些技术可以提供关于角蛋白纤维的不同元素的信息，这些元素最终都可以与纤维的强度相关。从根本上说，破碎纤维或许多纤维所需的力将被归类为其强度。该力是蛋白质材料中存在的化学键的结果。与大多数有机材料一样，且尤其是由不同氨基酸组成的具有不同侧链的蛋白质，可以存在许多不同类型的键合，例如，共价键，如肽键，二硫键等，酸性和碱性氨基酸侧链之间形成的离子键和氢键。由于它们的相对键能和丰度，这些类型的键中的每一种都会发挥不同的力，但总的来说它们构成了测量的“强度”的全部。

在纺织品和个人护理领域中通常的做法是以可以改变其物理性质以适应所需最终需要的方式处理纤维材料。例如，在个人护理中，可以使用含过氧化氢的***氧化头发纤维或更确切地说纤维内的黑色素，以改变纤维的颜色。或者，可以使用超过180℃的高温或如氢氧化钠的化学品或类似的高pH处理来通过改变蛋白质的内部键合和结构来改变头发纤维的卷曲样式(patters)。在高温的情况下，主要是氢键被破坏，并且这导致头发暂时变化，因为这种类型的键容易破裂并重新形成。然而，头发中一些较强的键也在多个热循环中被破坏，并且这些不随时间重构，导致在头发中累积更严重的损伤。高pH处理甚至更严重，因为这里的机制是在进行机械形状重新布置的同时破坏头发中的强二硫键。中和处理导致大多数共价键(一硫化物而非二硫化物)的重整，但并非所有的键都将被重构。

所有这些处理都施用于整个头发纤维上，因此对头发内的某种键类型或结构成分是非特异性的。因此，发生副反应，这些反应不是期望的，并且可能导致进一步无意的键断裂，因此结果导致头发受损并且发生强度损失。

持续需要改进的护发活性物质和含有这些活性物质的最终用途产品。一种这样的产品类别是改善头发拉直的那些。另一种产品类别是那些能够提高头发强度的产品，以及声称在破坏性处理后修复头发的那些。

需要从头发护理产品中的使用获得头发拉直效果，并开发一种更安全且对使用的危害更小的拉直材料。还需要一种具有头发强化性能的产品，该产品更安全且对使用的危害更小。

发明内容

本发明旨在提供头发拉直和/或强化化合物，这些化合物在护发配方中的用途，以及这些化合物在头发拉直和/或头发强化中的用途。

根据本发明的第一个方面，提供了一种胱氨酸的Bunte盐，其中Bunte盐的分子量(重均分子量)在100至1,600道尔顿的范围内。

根据本发明的第二个方面，提供了一种胱氨酸的Bunte盐，其中存在于大量材料中的胱氨酸Bunte盐的百分比在1wt.％至6wt.％的范围内。

根据本发明的第三个方面，提供了一种制备根据第一个方面的胱氨酸Bunte盐的方法，所述方法包括水解蛋白质以提供100至1,600道尔顿的分子量(重均分子量)，并与水解的蛋白质形成Bunte盐。

根据本发明的第四个方面，提供了一种头发护理、头发拉直、头发强化和/或头发处理制剂，其包含胱氨酸的Bunte盐，其中Bunte盐的分子量(重均分子量)在100到1,600道尔顿的范围内。

根据本发明的第五个方面，提供了胱氨酸的Bunte盐用于拉直头发的用途，其中Bunte盐的分子量(重均分子量)在100至1,600道尔顿的范围内。

根据本发明的第六个方面，提供了胱氨酸的Bunte盐用于强化头发的用途，其中Bunte盐的分子量(重均分子量)在100至1,600道尔顿的范围内。

根据本发明的第七个方面，提供了一种处理头发的方法，该方法包括以下步骤：

将含有胱氨酸的Bunte盐的制剂与pH为2-6的酸组合；

将所述组合施用于头发上；

将加热元素施用于处理过的头发上；

洗涤处理过的头发；和

任选重复上述任何步骤。

已经发现了用于头发处理制剂中时，胱氨酸的Bunte盐的使用提供了所需的头发拉直性能和头发强化性能，并克服了上述问题。

如本文所使用的，术语“例如(for example)”，“比如(for instance)”，“如”或“包括”旨在引入进一步阐明更一般主题的实例。除非另有说明，否则这些实例仅用于帮助理解本公开中所示的应用，并不意味着以任何方式进行限制。

应理解，术语“Bunte盐”在本领域中是公知的，并且是指具有官能团RSSO₃ ^-并且源自胱氨酸的氧化性硫代水解的化合物。

胱氨酸的Bunte盐可以由单独的氨基酸形成，或者由衍生自水解蛋白的较长肽链内包含的氨基酸形成。

优选地，胱氨酸可以是由水解蛋白形成的氨基酸链的一部分。

可用于形成Bunte盐的单独氨基酸包含至少一个胱氨酸。氨基酸混合物可包括其他非胱氨酸氨基酸，并且这些氨基酸可选自任何合适的氨基酸。

氨基酸优选为单个氨基酸。在可替换的实施方案中，氨基酸可包含两个或多个氨基酸的链。氨基酸链长优选为2至5。

在可替换的实施方案中，用于形成Bunte盐的胱氨酸可以源自已经水解形成较短肽链和氨基酸的蛋白质。

用于形成本发明的Bunte盐的蛋白质组分原料可以源自动物或植物来源，或通过发酵。可以使用的蛋白质的实例包括胶原蛋白、弹性蛋白、角蛋白、酪蛋白、小麦蛋白、马铃薯蛋白、大豆蛋白和/或丝蛋白。角蛋白是特别优选的。

术语“蛋白质”在本文中用于包括天然(或化学上未修饰的)和水解的蛋白质，并且因此包含适当地所谓的蛋白质以及多肽、肽、氨基酸和/或蛋白胨，因为后者都可以归类为水解的蛋白质。水解蛋白是优选的，特别是多肽和肽，其可以例如通过天然蛋白质的酸、碱和/或酶水解产生。酸水解的蛋白质是优选的。在一个实施方案中，水解的角蛋白是优选的，特别是通过酸水解产生的。

也可以使用化学修饰的蛋白质和/或水解的蛋白质，例如在蛋白质与官能团共价反应的情况下，所述官能团例如为硅烷、季铵化合物和/或酰氯。

在可替换的实施方案中，可以使用来自经碾磨的羊毛的蛋白质，其中蛋白质在酸水解之前未经预处理并且未预先水解或溶解。

应理解，蛋白质组分是氨基酸和短蛋白质链、小肽的混合物。

蛋白质组分原料(水解前)的分子量(重均分子量)可在很宽的范围内变化，如，例如在100-500,000道尔顿的范围内。平均分子量将被理解为Bunte盐中所有含氨基酸化合物范围内的值的测量值，并且包括反应和未反应的蛋白质。

一旦水解，蛋白质或多肽平均包含2至10个，优选2至8个，更优选2至5个氨基酸。

蛋白质组分中氨基酸的组成也可以是重要参数，并且在一个实施方案中，蛋白质包含至少0.5％，优选1至15％，更优选2至8％，特别是2至6％，且尤其是3至5％w/w的基于半胱氨酸或胱氨酸的氨基酸。这将包括存在的任何cys物质，例如-S-SO₃(Bunte盐)、胱氨酸、半胱氨酸、磺基丙氨酸(cysteic acid)等。

应当理解，蛋白质的氨基酸谱可以通过将蛋白质完全水解成氨基酸然后分析来容易地确定。

将理解，从蛋白质起始材料、到水解蛋白质、到包含Bunte盐的材料，蛋白质的氨基酸谱保持相同或基本相同。

优选地，在水解蛋白中游离氨基酸的含量小于60wt.％。更优选小于55wt.％。将理解，由于游离氨基酸具有低溶解度，因此希望该含量处于低水平。

包括Bunte盐的总材料的分子量(重均分子量)合适地在100至1,600，优选120至1,200，更优选140至1,000，特别是170至800，特别是200至500道尔顿的范围内。

分子量(重均分子量)优选在水解状态和包括Bunte盐的总物质之间基本不变。优选地，分子量(重均分子量)在15％以内，更优选10％，最优选5％。

使用大小排阻HPLC(SE-HPLC)测量分子量(重均分子量)，其条件详述如下：

将反应形成Bunte盐的基于cys的蛋白质/氨基酸的量为约50％，从而存在的Bunte盐的量为约2wt.％。

可以通过首先水解所需蛋白质来形成Bunte盐。水解可以优选是酸水解。

进行的水解将达到获得所需的水解蛋白的分子量和链长的程度。可以通过改变温度、所用酸的量和/或强度以及所花费的时间来改变水解程度。

可以过滤和处理水解的蛋白质以除去不需要的物质。特别地，可以处理水解的蛋白质以除去存在的任何氯离子。

水解的蛋白质可以与含亚硫酸盐的化合物反应形成Bunte盐。特别是可以使用碱金属偏亚硫酸氢盐，并且最优选使用偏亚硫酸氢钠来形成Bunte盐。

可以将Bunte盐的pH调节至所需范围。Bunte盐材料的一个优点是与许多现有材料相比，它可以在更高的pH值下使用。Bunte盐可以在3.0至6.0，且优选4.0至5.0范围的pH值下使用。

在Bunte盐反应后，水解的蛋白质混合物的氨基酸谱优选保持基本相同。

应当理解，在使用的蛋白质中，存在天然存在的胱氨酸，其由连接在一起的两个半胱氨酸分子形成。半胱氨酸不与亚硫酸氢盐反应形成Bunte盐，而胱氨酸则反应。胱氨酸反应形成一个Bunte盐分子和一个半胱氨酸分子，因此理论上只有50％转化为Bunte盐。然而，半胱氨酸可以与其他半胱氨酸分子交联回来形成胱氨酸，然后胱氨酸可以进一步与亚硫酸氢盐反应。

可以将包含Bunte盐的材料添加用于头发护理、头发拉直、头发强化和/或头发处理的制剂中。

该制剂可以是护发产品的形式，例如洗发剂、护发素、二合一洗发剂/护发素、喷发剂、头发喷雾剂、染发产品、免洗型护发素、头发防晒产品、定型慕斯或凝胶、头发定型霜、定型处理或其他头发处理组合物。

或者，制剂可以以头发处理的形式在原位制备，这可以通过以两罐形式提供Bunte盐材料来实现，其中第一罐包含Bunte盐材料、尿素、亚硫酸钠和如下所列的其他组分，而第二罐包含酸，优选柠檬酸。第一罐优选在约7的pH下。就在使用前，将酸性第二罐加入第一罐中并将pH降低至约4-5，从而在施用时使第一罐内容物与角蛋白/头发反应。

根据本发明的制剂可以合适地包含范围为0.01wt.％至20wt.％，优选0.5wt.％至10wt.％，更优选1wt.％至8wt.％，且尤其是2wt.％至6wt.％的Bunte盐，基于组合物的总重。最优选，5.0wt.％。

该制剂可以包含一种或多种表面活性剂。表面活性剂可以选自阴离子、非离子、两性和/或阳离子表面活性剂。优选，表面活性剂可以是非离子和/或阴离子表面活性剂。

合适的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、磺基琥珀酸盐、羟乙基磺酸盐、酰基酰胺、酰基谷氨酸盐、烷基醚羧酸盐和烷基磷酸盐。烷基基团优选包含范围为6至30，更优选8至20，特别是10至14，尤其是12个碳原子。优选烷基醚硫酸盐和/或烷基硫酸盐，特别是碱金属，例如其钠盐和/或铵盐。磷酸盐基阴离子表面活性剂是特别优选的阴离子表面活性剂。

合适的非离子表面活性剂包括脂肪醇酸或酰胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和烷氧基化链烷醇酰胺、单甘油酯乙氧基化物、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、烷基多糖苷、乙二醇单酯、乙二醇二酯及其混合物。

合适的两性表面活性剂包括烷基亚氨基二丙酸酯、烷基两性甘氨酸酯、烷基两性丙酸酯、烷基两性乙酸酯(单-和二-)、N-烷基β-氨基丙酸、烷基多氨基羧酸酯、磷酸化咪唑啉及其混合物。

合适的阳离子表面活性剂包括烷基季铵盐、苄基季铵盐、酯季铵盐、乙氧基化季铵盐、烷基胺及其混合物。烷基基团优选包含范围为6至30，更优选8至22，特别是10至20个碳原子。

如果存在，表面活性剂的含量范围可以为制剂总重的0.1wt.％至50wt.％，优选5wt.％至30wt.％，更优选10wt.％至25wt.％。

该制剂还可以包括其他可接受的成分，如适用于局部施用于头发的那些。

该制剂可以与赋形剂混合或通过赋形剂稀释。赋形剂可以作为稀释剂，其可以是固体、半固体或液体材料，其作为用于活性成分的媒介、载体或介质。合适的赋形剂的实例包括：乳糖、右旋糖、蔗糖、山梨糖醇、甘露醇、淀粉、***树胶、磷酸钙、海藻酸盐、黄蓍胶、明胶、硅酸钙、微晶纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素、水、糖浆和甲基纤维素。

该制剂可以另外包含：润滑剂，如滑石、硬脂酸镁和矿物油；润湿剂；乳化剂和悬浮剂；防腐剂，如甲基-和丙基羟基-苯甲酸酯；甜味剂；和风味剂。

该制剂可以配制成透明或不透明的乳液、洗液、霜剂、糊剂或凝胶。

该制剂可以包含水。制剂中水的含量可以合适地在10wt.％至97wt.％，优选30wt.％至95wt.％，更优选50wt.％至90wt.％，特别是65wt.％至85wt.％，且尤其是72wt.％至78wt.％的范围内，基于制剂的总重。

本发明的制剂可以与头发护理产品中使用的一种或多种其他标准成分或载体一起使用，包括光泽增强剂、保湿剂、草药添加剂、头发强化剂、维生素添加剂、着色剂、头发增稠剂；固定和造型剂；紫外线吸收剂；硅油；精油和香精；增稠剂或增粘剂；去污剂；稳定剂；润肤剂；螯合剂；隔离剂；防腐剂；消毒剂；抗氧化剂/自由基清除剂；抗静电剂；调理剂；解缠成分；乳化剂或分散剂；刺激剂；抚慰剂；溶剂；载体等。

特别地，该制剂可以包含硅氧烷流体或油，如二甲基聚硅氧烷，二甲基硅氧烷，高度聚合的甲基聚硅氧烷和甲基聚硅氧烷，一般称为聚二甲基硅氧烷，环状低聚二烷基硅氧烷，如二甲基硅氧烷的环状低聚物，通常称为环聚二甲基硅氧烷。制剂中硅氧烷油的浓度可以优选在0.1wt.％至40wt.％，更优选0.3wt.％至20wt.％，特别是0.5wt.％至5wt.％，其尤其是1wt.％至1.5wt.％，基于制剂的总重。

该制剂可以是水性“免洗”或水性“冲洗”最终用途产品的形式。对于这样的制剂，可以使用稀释液。优选地，使用缓冲液，其中将溶液的pH调节至弱酸性，pH在4至6的范围内。在冲洗制剂的情况下，提供施用后洗掉稀释的制剂的说明书。根据所需的处理水平，这些说明书还可能需要产品在头发上保留一段时间，例如1至30分钟。对于免洗配方，省略了洗掉步骤。

当制剂是起到使头发更直的作用的头发洗发剂或护发素时，洗发剂或护发素可以是分散体、乳液或溶液的形式。一种优选的***是形成液晶的***。液晶优选是溶致液晶(即，浓度和温度依赖性)，更优选是层状相液晶，且特别是Lα相(纯)液晶。

该制剂可以含有许多不同类型的功能成分，如：

(i)阳离子头发护理剂，例如，乙氧基化磷酸酯脂肪季铵化合物，如由Croda以Arlasilk^TM销售的那些；脂肪酰氨胺，如由Croda以Incromine^TM销售的那些；脂肪季铵化合物(quat)，如由Croda以Incroquat^TM、Crodazosoft^TM、Rejuvasoft^TM或VibraRiche^TM销售的那些，通常以1wt.％至5wt.％的范围浓度使用，基于组合物的总重。这些通常与聚合的头发护理阳离子材料组合，如由Croda以Crodacel^TM销售的季铵化纤维素，季铵化蛋白质，如由Croda以Croquat^TM、Crolactin^TM、Crosilkquat^TM、Keramimic^TM和Hydrotriticum^TM销售的那些。

(ii)脂肪醇，例如，硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、鲸蜡醇、油醇，通常以2wt.％至5wt.％的浓度范围使用，基于组合物的总重。

(iii)润湿剂或溶剂，例如，醇和多元醇，如丙三醇和聚乙二醇，使用时，通常以1wt.％至10wt.％范围的浓度使用，基于组合物的总重；

(iv)重构剂，例如水解蛋白，如小麦蛋白，其功能是渗透头发并通过聚合物交联增强头发结构；

(v)光泽或解缠材料，其与头发结合并反射光，例如，硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇和/或三甲基甲硅烷基氨基二甲硅氧烷，通常浓度在0.2wt.％至10wt.％范围内，基于组合物的总重；

(vi)酸度调节剂，例如，柠檬酸，乳酸，通常将护发素的pH保持在约4至6；

(vii)热保护剂，通常是吸热聚合物，它可以保护头发免受过热的影响，例如：由吹干或卷发棒或热辊引起的，如，例如由Croda以Mirustyle^TM MFP(季铵化淀粉)销售的那些；

和

(viii)UV保护剂，以保护头发或制剂组分免受UV光的降解，如由Croda以Crodasorb^TM UV-HPP销售的那些。

在一个实施方案中，本发明的制剂是乳液(或分散体)的形式，如水包油或油包水乳液，特别是水包油乳液。

乳液的油相优选主要是用于个人护理或化妆品中的润肤油类型。润肤剂可以并且通常是油性材料，其优选在环境温度下是液体。或者，它在环境温度下可以是固体，在这种情况下，它在大量情况下通常是蜡状固体，只要它在高温下是液体，在该温度下它可以包含在组合物中并在组合物中乳化。

合适的通常为液体的润肤油包括非极性油，例如矿物油或石蜡油，尤其是异石蜡油，例如由Croda以Arlamol^TM HD销售的；或中等极性油，例如植物酯油，如荷荷巴油、植物甘油酯油、动物甘油酯油，如由Croda以Crodamol^TM GTCC(辛酸/癸酸甘油三酯)销售的，合成油，例如合成酯油，如棕榈酸异丙酯和Croda以Estol^TM 1512销售的那些，特别是两种脂肪基、例如C8至C18烷基残基的醚油，如由Cognis以Cetiol OE(二辛酸醚)出售的，guerbet醇，如由Cognis以Eutanol G(辛基十二烷醇)出售的，或硅油，如二甲基硅油，如由Dow Corning以DC200出售的，环甲硅油或具有聚氧化烯侧链以改善其亲水性的有机硅；或高极性油，包括烷氧基化物润肤剂，例如脂肪醇丙氧基化物，如由Croda以Arlamol^TM E(丙氧基化硬脂醇)销售的。

油相的浓度可以在很大范围变化。乳液中油相的含量优选在0.5wt.％至80wt.％，更优选1wt.％至30wt.％，特别是1.5wt.％至15wt.％，且尤其是2wt.％至10wt.％的范围内，基于乳液的总重。

乳液中水相的含量优选在20wt.％至99.5wt.％，更优选70wt.％至99wt.％，特别是85wt.％至98.5wt.％，且尤其是90wt.％至98wt.％的范围内，基于乳液的总重。

可以使用多种乳化剂，特别是一种或多种非离子乳化剂。任何特定情况中使用的乳化剂表面活性剂的具体性质取决于待制备的乳液的类型，特别是待乳化油的含量和性质以及总的所需的乳化剂水平。

乳液中乳化剂的浓度优选在0.1wt.％至20wt.％，更优选0.5wt.％至15wt.％，特别是1wt.％至10wt.％，且尤其是2wt.％至7wt.％的范围内，基于乳液的总重。

乳液合适地构成0.01wt.％至10wt.％，优选0.5wt.％至5wt.％，更优选0.1wt.％至4wt.％，特别是0.2wt.％至2wt.％，且尤其是0.3wt.％至1wt.％范围的头发护理制剂，基于乳液的总重。

许多其他组分可以用于根据本发明的制剂中。这些组分可以是油溶性的、水溶性的或不可溶的。这些材料的实例包括：

(i)防腐剂，如基于对羟基苯甲酸酯(4-羟基苯甲酸的烷基酯)、苯氧基乙醇、取代的脲和乙内酰脲衍生物的那些，例如，以商品名Germaben II、Nipaguard BPX和NipaguardDMDMH商业销售的那些，使用时，通常以0.5wt.％至2wt.％的浓度范围来使用，基于组合物的总重；

(ii)香精，使用时，通常以0.1wt.％至10wt.％范围的浓度来使用，更常见地高达约5wt.％，且特别地高达约2wt.％，基于组合物的总重；

(iii)湿润剂或溶剂，如醇、多元醇，如丙三醇和聚乙二醇，使用时，通常以1wt.％至10wt.％范围的浓度来使用，基于组合物的总重；

(iv)α羟基酸，如乙醇酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸、酒石酸及其酯；自鞣剂，如二羟基丙酮；

(v)维生素及其前体，包括：(a)维生素A，例如，作为视黄醇棕榈酸酯和其他维甲酸前体分子，(b)维生素B，例如，作为泛醇及其衍生物，(c)维生素C，例如，作为抗坏血酸及其衍生物，(d)维生素E，例如，作为生育酚乙酸酯，(e)维生素F，例如，作为多不饱和脂肪酸酯，如γ-亚麻酸酯；

(vi)皮肤护理剂，如神经酰胺，作为天然神经酰胺的天然材料或功能模拟物；

(vii)天然磷脂，例如，卵磷脂；

(viii)含有囊泡的制剂；

(ix)具有有益护肤特性的植物提取物；

(x)皮肤增白剂，如曲酸、熊果苷和类似材料；

(xi)皮肤修复化合物活性物质，如尿囊素和类似系列；

(xii)咖啡因和类似化合物；

(xiii)冷却添加剂，如薄荷醇或樟脑；

(xiv)驱虫剂，如N,N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(DEET)和柑橘或桉树油；

(xv)精油；和

(xvi)色素，包括微细颜料，特别是氧化物和硅酸盐，例如，氧化铁，特别是涂覆的氧化铁和/或二氧化钛，和陶瓷材料，如氮化硼，或其它固体组分，如用于彩妆和化妆品中，以产生悬浮乳液，通常以1wt.％至15wt.％范围的含量来使用，但通常至少5wt.％，且特别是约10wt.％，基于制剂的总重。

制剂可以包含赋予香味的材料以提供令人愉悦的香味。在一个方面中，香味由天然来源提供，例如但不限于苜蓿、杏仁、琥珀、当归根、茴香、苹果、杏、香蕉、罗勒、月桂、月桂树、安息香、佛手柑、苦橙、黑胡椒、bois de rose(玫瑰木)、cajeput、小豆蔻、胡萝卜籽、雪松、肉桂、香茅、柑橘、鼠尾草、丁香、可可、椰子、咖啡、香菜、蔓越莓、柏树、elemi、小球桉树、桉树、茴香、乳香、枫子香、天竺葵、德国洋甘菊、生姜、葡萄柚、蜡菊、牛膝草、茉莉、杜松子、薰衣草、柠檬、柠檬草、百合、菩提树花、芒果、马郁兰、蜂蜜花、薄荷、没药、桃金娘、橙花、绿花白千层、肉豆蔻、橙、牛至、棕榈、欧芹、广藿香、桃、薄荷、苦橙叶、松、菠萝、覆盆子、罗马洋甘菊、玫瑰、迷迭香、檀香、留兰香、云杉、草莓、茶、百里香、香草、香根草、紫罗兰、蓍草、依兰依兰等。优选，香料选自薄荷或香草。

一种优选的处理处理头发的方法包括步骤：

将包含Bunte盐的制剂与具有2-6pH的酸组合；

将所述组合施用于头发上；

将加热元素施用于处理过的头发上；

洗涤处理过的头发；和

任选重复上述任何步骤。

这些步骤可以重复，以获得所需的头发拉直效果。

本文所述的所有特征可以与上述任一方面以任何组合来组合。

为了更容易理解本发明，现在将通过举例来参考以下描述。

应当理解，除非在本文中另有说明，或除非参考测试方法和过程中另有说明，否则所列出的所有测试和物理性质均在大气压和室温(即25℃)下测定。

具体实施方式

实施例1-Bunte盐合成

将水(793g)和盐酸(28％，342g)在玻璃反应器容器中混合并加热至60℃。将研磨的羊毛纤维(600g)缓慢加入热酸中，同时搅拌直至所有纤维被酸润湿。加入羊毛后，将反应混合物加热至120℃以水解羊毛。

然后将容器内容物加热回流7小时。此后，将反应混合物冷却至室温并过滤。将滤饼用水洗涤直至洗涤水显示出0％的折射率。收集洗涤液和滤液并通过阴离子交换柱以除去氯离子。

然后将低灰分溶液与活性炭(90g)混合并搅拌4小时。然后滤出碳，并将溶液进行第二次碳处理。然后将蛋白质溶液蒸发至约35％的折射率并保存。

将偏亚硫酸氢钠加入到蛋白质溶液中并将pH调节至5.0-5.5，然后剧烈混合24小时。然后在最终的pH调节和过滤前，将过氧化氢(35％)加入产物中。

实施例2-测试制剂

根据以下通用配方制得了一系列测试制剂：

表1.-测试制剂A

使用本文定义的SE-HPLC方法，所用的Bunte活性物质具有173Da的Mw。

表2.-测试制剂B

通过预混B部分成分并在搅拌下将C部分成分混合直至溶解来制备测试制剂B。然后在搅拌下将B部分加入C部分中。然后将A部分成分混合并加热至65-70℃。将BC部分的混合物也加热至与A部分相同的温度，然后在搅拌下加入A部分中。除去热量，且一旦混合物达到40℃，在搅拌下加入D部分。搅拌所得制剂以冷却。

还制得了以下的比较制剂，以作为测试制剂A和B的基准。

■比较制剂1(C1)(阴性基准)-水(pH4.5)

实施例3-头发拉直测试方案

将制剂接受以下测试方案，以评价作为头发拉直剂的有效性。

材料

-卷发器(Brazilian，IHIP.L250mm,W5mm)

-圆梳

-拉直夹板(GHD型号4.2B)

-吹风机

头发处理

选择使用的头发具有明显的卷曲。用碱性洗发水(0.5mL)冲洗(30s)洗涤一次待使用的头发并使其自然干燥。将头发样本的照片作为“处理前”的记录。

然后将头发样本平放在100mL试验溶液中并用保鲜膜覆盖。将头发在溶液中放置30分钟，然后每10分钟梳理一次样品，共30分钟。通过挤压(两次)从样本中除去任何过量的溶液，然后在纸巾上吸干。用吹风机和圆桶刷干燥头发直至约80-90％干燥，花费约30秒。

将处理过的头发样品用拉直夹板拉直(flat irons)五次，每次均在最大张力下。每次拉直(ironing)需要7秒钟，并且在拉直时使用宽齿梳来引导头发。

维持步骤

用碱性洗发水(0.5mL)洗涤样本并冲洗(30秒)。用吹风机和圆桶刷干燥头发直至约80-90％干燥，花费约30秒。将处理过的头发样品用拉直平板拉直五次，每次均在最大张力下。每次拉直需要7秒钟，并且在拉直时使用宽齿梳来引导头发。拍摄头发样本作为“处理后”的记录。

直度保持步骤

用碱性洗发水洗涤样本并漂洗。将样本梳理一次，然后使其自然干燥。然后对样片进行拍照，标记为“1洗”。

将直度保持过程再重复29次，总共洗涤30次。照片分别在第1、5、10、15、20、25和30次洗涤时拍摄。

结果

在处理后，就长度和宽度测量了头发样本。头发越短且越宽，头发越卷曲，并且因此这表明有限的头发拉直。因此，较长和较窄的头发样本是已经用有效直发器处理过的头发的指示。也可以肉眼评估头发直度。

表3.-头发拉直结果

从结果可以看出，与使用对比洗涤的头发相比，处理过的头发具有更大的长度和较小的宽度。这清楚地表明，当用本发明的材料处理时，头发保持更直且卷曲较少。在处理后，经数次洗涤还可以看出效果持续，这意味着重复处理之间的时间可比使用现有技术材料处理显示的时间长。

实施例4-头发拉直测试方案

A-拉伸强度

拉伸测试可能是评估头发强度的最常用方法，因为它涉及物理拉动头发纤维并测量直到纤维断裂的抵抗力。尽管可以测量断裂点，但是可以在将头发置于拉伸应力下时测量其他张力参数。

材料和设备

●自动卷发机(Dia-Stron的AAS1600或类似的样品制备设备)

●激光测微计(Dia-Stron LSM-5000或同等产品)

●拉伸测试仪(Dia-Stron MTT690或同等产品)

●湿度控制室/间，设定在50％相对湿度(RH)(用于评估干发性质)

●黄铜标签

●通过漂白3次制备的发束(具有III型卷曲的巴西人头发)。

处理

将上表中详述的测试制剂B和对比制剂C1应用于3次漂白的具有III型卷曲的巴西人头发的单独样品，通过每克头发施用相当于2.5g的制剂使发束饱和。然后将饱和的发束在环境温度和湿度下静置30分钟，以确保破坏头发内最大数量的二硫键，并使活性物质渗透头发纤维达到最佳时间。在该休息期之后，且在除去制剂之前，将发束吹干直至完全干燥。然后在发束长度上使用10次热拉直平板拉直发束(Babyliss，210℃)。然后将发束静置15分钟，然后用简单洗发剂洗涤，吹干直至完全干燥，然后再次使用10次热拉直平板拉直。最后，将发束放置5天，然后进行评估。

过程

干发测量

1.通过使用自动卷发机在黄铜片之间单独卷曲纤维，制备每次处理的30至50根头发纤维。

2.将纤维在50％RH下平衡2小时。

3.使用激光测微计测量纤维直径。这是通过沿着头发纤维的长度进行3次测量来完成的，以获得代表整个纤维的平均值。

4.将纤维在50％RH下再次平衡2小时。

5.拉伸试验机中的应变速率设定为20mm/min。

6.然后使用拉伸试验机将每根纤维拉紧至断裂点，并记录拉伸试验机的测量值。使用来自每根纤维的结果计算平均(average)(平均(mean))结果。

湿发测量

2.将制备的纤维在去离子水(DI)中浸泡至少30分钟。

4.将纤维单独放入拉伸试验机的盒中，并用DI水充满袋子以浸泡纤维，确保没有溢出。

5.拉伸试验机中的应变速率设定为20mm/min。

结果

在拉伸强度测量中，更高的结果反映了更高的拉伸强度。从下表4中的结果可以看出，用测试制剂A处理漂白的头发纤维导致比未处理的漂白头发改善/增加的拉伸强度。

表4.-拉伸强度结果

B-差示扫描量热法

差示扫描量热法使用热流测量来确定升高温度导致的结构变化。虽然不是头发强度的直接评估，但是头发纤维内的蛋白质变性的较高温度表明更完整的蛋白质结构。如上所述的破坏性处理导致变性温度降低，这与拉伸测试测量以及与质量较差、头发较弱和更多断裂相关的消费者反馈充分相关。

材料&设备

●差示扫描量热仪(DSC)

●发束(具有III型卷曲的巴西人头发)

●高压，高容量铝盘

●待测产品/制剂

操作参数：

温度范围：50℃至190℃(无需脱水/水蒸发步骤)

加热速率：10℃/min

处理

以与上述拉伸强度试验相同的方式制备发束用于DSC测量。除了用测试制剂B和对比制剂C1处理的3次漂白样本外，该测试还涉及使用未处理过的头发样本，即那些未经漂白或经过任何其他处理步骤的样本。

样品制备

1.对于每种待评估的处理，将约100mg的头发切成～mm的部分(头发类似于该粒度的粉末)。

2.将头发“粉末”在恒定的相对湿度(45％)下储存过夜。

3.将5-7mg头发粉末称入大体积耐压不锈钢胶囊中。为每种待评估的处理制备三个胶囊，以便计算平均(average)值(mean平均值)。

4.使用微量移液管将50微升去离子水加入每个胶囊中。

5.将胶囊密封并储存过夜以进行平衡。

6.然后使用DSC测量每个胶囊样品的变性焓。

结果

对于DSC结果，越高的变性温度(Td)值表示头发内的结构越多。结果如下表5所示。头发结构被漂白剂损坏，因此结果值越高表明结构增加，这是头发结构强化的标志。

表5.-DSC结果

Td(℃)	胶囊1	胶囊2	胶囊3	平均Td(℃)
					未处理过的头发	154.91	155.17	155.34	155.14
对比制剂C1	149.26	148.72	148.65	148.88
					测试制剂B	157.7	157.54	157.71	157.65

实施例5-制剂实施例

过程

将A部分和B部分的成分分别混合，适度搅拌。在适度搅拌下将部分A加入B部分中。然后按所述顺序加入相C的成分。如果需要，使用D部分调节pH。

头发拉直霜护发素

过程

将部分A和B部分分开混合并加热至75-80℃。然后在搅拌下将油相缓慢加入水相中，并且一旦加入，将搅拌保持约10分钟。然后将混合物缓慢搅拌冷却。冷却后，加入C部分，如有必要，并调节pH值。

应该理解，本发明不限于以上实施方案的详细内容，这些实施方案仅作为示例来描述。许多变化都是可能的。

Claims

1.胱氨酸的Bunte盐，其中Bunte盐的分子量(重均分子量)在100至1,600道尔顿的范围内。

2.根据权利要求1的Bunte盐，其中胱氨酸是从水解蛋白形成的氨基酸链的一部分。

3.根据权利要求2的Bunte盐，其中水解蛋白平均包含2至10个氨基酸。

4.根据权利要求2或权利要求3的Bunte盐，其中蛋白质包含范围为1至15％w/w的胱氨酸或基于胱氨酸的氨基酸。

5.胱氨酸的Bunte盐，其中胱氨酸Bunte盐在大量材料中存在，百分比在1wt.％至6wt.％的范围内。

6.一种制备根据第一方面的胱氨酸的Bunte盐的方法，所述方法包括水解蛋白，以提供100至1,600道尔顿的分子量(重均分子量)，并与水解蛋白形成Bunte盐。

7.一种包含胱氨酸的Bunte盐的头发护理、头发拉直和/或头发处理制剂，其中Bunte盐的分子量(重均分子量)在100至1,600道尔顿的范围内。

8.胱氨酸的Bunte盐在用于头发拉直中的用途，其中Bunte盐的分子量(重均分子量)在100至1,600道尔顿的范围内。

9.胱氨酸的Bunte盐用于强化头发的用途，其中Bunte盐的分子量(重均分子量)在100至1,600道尔顿的范围内。

10.一种处理头发的方法，该方法包括以下步骤：

将含有胱氨酸的Bunte盐的制剂与pH 2-6的酸组合；

将所述组合施用于头发上；

将加热元素施用于处理过的头发上；

洗涤处理过的头发；和

任选重复上述任何步骤。