CN110437598A - 一种3d打印特种工程塑料支撑材料及其线材的制备方法 - Google Patents

一种3d打印特种工程塑料支撑材料及其线材的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110437598A
CN110437598A CN201910755760.6A CN201910755760A CN110437598A CN 110437598 A CN110437598 A CN 110437598A CN 201910755760 A CN201910755760 A CN 201910755760A CN 110437598 A CN110437598 A CN 110437598A
Authority
CN
China
Prior art keywords
engineering plastics
printing
special engineering
backing material
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910755760.6A
Other languages
English (en)
Inventor
董现明
曾超
韩成超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Yuanzhu Intelligent Technology Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Yuanzhu Intelligent Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Yuanzhu Intelligent Technology Co Ltd filed Critical Shanghai Yuanzhu Intelligent Technology Co Ltd
Priority to CN201910755760.6A priority Critical patent/CN110437598A/zh
Priority to PCT/CN2019/106035 priority patent/WO2021027004A1/zh
Publication of CN110437598A publication Critical patent/CN110437598A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33YADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00Materials specially adapted for additive manufacturing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06Elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)

Abstract

本发明公开了一种3D打印特种工程塑料支撑材料及其线材的制备方法,该材料由以下重量百分数的组分组成:聚碳酸酯类树脂75‑90份;增强材料5‑15份;相容剂1‑10份;塑化剂2‑5份;抗氧剂0.1‑3份。该材料制备的支撑线材保证了高温环境下,特种工程塑料3D打印过程中支撑部分的稳定建立,与特种工程塑料聚醚醚酮,聚醚酰亚胺,聚醚砜,聚醚酮酮,聚苯硫醚,聚苯砜等粘结好,同时制品打印完成后放入无毒环保溶剂中,支撑部分溶解或溶胀即可迅速去除。本发明的3D打印支撑材料的制备方法,化学稳定性高;生产工艺简单,可采用现有的双螺杆挤出机制备,易于制备,适合工业化生产,有利于该3D打印材料的市场推广。

Description

一种3D打印特种工程塑料支撑材料及其线材的制备方法
技术领域
本发明涉及3D打印技术领域,具体涉及一种3D打印特种工程塑料支撑材料及其线材的制备方法。
背景技术
3D打印技术这些年得到广泛关注和迅速发展,熔融堆积成型((FDM)是目前3D打印的一个重要分支,其基本原理是将高分子材料单丝或线材通过齿轮精确送至加热端熔融挤出,并在精确定位下通过逐层堆积方式构建三维物体。
3D打印支撑材料用于熔融沉积成型(FDM)3D打印技术,在打印过程中辅助制品悬空结构或者中空结构的部位成型,打印完成后需要去除的材料。如图1和图2所示,支撑材料通过计算机软件自动计算增加在工艺上需要支撑的模型部分,不属于模型的一部分,打印结束后需去除。
市面上销售和使用的大部分都是模型材料,而支撑材料的技术含量较高。
一方面,支撑材料对打印机要求较高,需要打印机有同时打印两种材料的能力。
另一方面,支撑材料的材料设计要求很高,因为支撑材料需要考虑与模型材料的粘接、与打印环境温度的适配、打印过程中的尺寸稳定性,后处理去除的方式及难易程度等。
目前市场上支撑材料与技术主要有两类:
一、主流的剥离型的本体材料,将与本体同样的材料在需要支撑的部位打印成疏松的结构,打印完成后通过物理的方法用钳子、小刀等工具将支撑材料从主体材料上剥离,这种方法存在操作困难,支撑材料本身不容易去除干净且容易破坏主体材料等缺点,特别对于高温特种塑料这种高硬度,高强度的材料,如聚醚醚酮(PEEK),聚醚酰亚胺(PEI)等材料,去除支撑的过程十分耗时和困难。
二、溶解型支撑材料,主要为水溶性树脂如聚乙烯醇(PVA)、丙烯酸类共聚物等,打印完成后将打印件主体浸泡在水中,热水会加速水溶树脂的溶解,利用支撑材料的水溶特性来去除,水溶性支撑能够提供打印件良好平整的支撑面,对打印件表面质量保护较好。但是一般情况下,水溶性支撑材料与本体材料粘结性较差,在打印过程中,主体材料会因为较弱的粘结脱离支撑而产生变形或翘曲。而且溶解之前一般有一个溶胀的过程,有时会对制品造成一些损伤。另外一种可溶性支撑高抗冲聚苯乙烯(HIPS)材料,可溶于柠檬烯中,但是使用柠檬烯的成本较高,且难以回收。
目前3D打印主要使用量最大的原料是聚乳酸(PLA)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS),市场上的支撑材料也主要以支撑这两种材料为主,而3D打印特种工程塑料用的支撑材料却几乎为空白。特种工程塑料如,聚醚醚酮(PEEK),聚醚酰亚胺(PEI),聚苯砜(PPSU),苯硫醚(PPS)等,都有着远高于普通塑料和工程塑料的加工温度,强度高,耐高温,耐化学腐蚀,耐溶剂。所以在3D打印过程中,这类材料的打印温度很高,通常在350-400℃。目前市场上一般的支撑材料耐不住350-400℃的高温,在打印过程中会被覆盖上的热打印层烫化或受热变形,并且PVA和HIPS等与上述特种工程塑料粘结性不理想,打印过程中主体材料易发生脱离变形和翘曲。随着特种工程塑料3D打印在工业上的发展,市场上对特种工程塑料打印用的耐高温支撑材料的需求将会越来越迫切,特别是表面打印要求较高,支撑难去除的工艺模型。
发明内容
本发明制备的支撑线材解决了现有技术的缺陷,保证了在高温环境下,特种工程塑料3D打印过程中支撑部分的稳定建立,与特种工程塑料聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚醚酮酮、聚苯硫醚、聚苯砜等粘结好,同时制品打印完成后放入无毒环保溶剂中,支撑部分溶解或溶胀即可迅速去除。
本发明的3D打印支撑材料的制备方法,化学稳定性高;生产工艺简单,可采用现有的双螺杆挤出机制备,易于制备,适合工业化生产,有利于该3D打印材料的市场推广。
本发明公开了一种3D打印特种工程塑料支撑材料,由以下重量份数的组分组成:
聚碳酸酯类树脂 75-90份;
增强材料 5-15份;
相容剂 1-10份;
塑化剂 2-5份;
抗氧剂 0.1-3份。
本发明技术方案,以聚碳酸酯树脂为主要材料,添加增强材料,相容剂,塑化剂,抗氧剂,保证了材料良好的3D打印性,耐热性,与特种工程塑料良好的粘结性,能够形成良好的支撑结构,保证了特种工程塑料3D打印过程中支撑部分的稳定顺利的建立,同时制品打印完成后放入无毒的环保溶剂中溶解或溶胀即可迅速去除支撑,大大缩短特种工程材料打印件的后处理时间和工序。同时,本发明支撑材料替代目前价格高昂的特种工程塑料的支撑部分,能有效的降低打印件的整体材料成本。
优选地,所述的聚碳酸酯类树脂为聚碳酸酯纯树脂、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚醚酮酮、聚苯硫醚、聚苯砜中的一种或多种的共混物。
进一步,优选地,所述的聚碳酸酯树脂为聚碳酸酯纯树脂(PC),聚碳酸酯(PC)与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的共混物,聚碳酸酯(PC)与聚醚醚酮(PEEK)的共混物,聚碳酸酯(PC)与聚醚酰亚胺(PEI)的共混物,聚碳酸酯(PC)与聚醚砜(PES)的共混物,聚碳酸酯(PC)与聚醚酮酮(PEKK)的共混物,聚碳酸酯(PC)与聚苯硫醚(PPS)的共混物,聚碳酸酯(PC)与聚苯砜(PPSU)的共混物,聚碳酸酯(PC)与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物与聚醚醚酮(PEEK)的共混物,聚碳酸酯(PC)与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)与聚醚酮酮(PEKK)的共混物,聚碳酸酯(PC)与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)与聚苯硫醚(PPS)的共混物,聚碳酸酯(PC)与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)与聚醚砜(PES)的共混物,聚碳酸酯(PC)与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)与聚醚酰亚胺(PEI)的共混物,聚碳酸酯(PC)与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)与聚苯砜(PPSU)的共混物中的一种或多种。
优选地,所述的聚碳酸酯类树脂中聚碳酸酯的含量占聚合物总质量的50wt%以上。
优选地,所述的增强材料为碳纤维、玻璃纤维、玄武岩纤维、矿物纤维、石墨、石墨烯、二氧化硅、滑石粉、云母、碳酸钙中的一种或多种。
优选地,所述的相容剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、聚碳酸酯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚碳酸酯接枝马来酸酐、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐、聚烯烃弹性体接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚烯烃弹性体接枝马来酸酐、聚乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯接枝马来酸酐中的一种或多种。
优选地,所述的塑化剂为偏苯三酸三辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、季戊四醇硬脂酸酯、聚乙烯蜡、硅酮、硬脂酸钙、硬脂酸锌中的一种或多种。
优选地,所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、磷酸酯类抗氧剂中的一种或多种。
本发明还提供了一种3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
S1、将聚碳酸酯类树脂、增强材料、相容剂、塑化剂以及抗氧剂在高速搅拌机内混合,得到混匀的物料;
S2、将所述混匀的物料经过双螺杆挤出机挤出,冷却,切粒得到3D打印特种工程塑料专用支撑颗粒材料;
S3、将所述步骤S2得到的3D打印特种工程塑料专用支撑颗粒材料干燥后,通过单螺杆挤出机挤出单丝,得到3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材。
优选地,所述步骤S1中,在高速搅拌机内混合的混合温度为50-80℃,混合时间10-15min。
优选地,所述步骤S2中,双螺杆挤出机的挤出温度为180-380℃,螺杆转速为230-290r/min;
所述步骤S3中,单螺杆挤出机的挤出温度为180-380℃,螺杆转速为250-270r/min。
有益效果
由于以上技术方案的实施,本发明与现有技术相比具有如下优势:
1.本发明中以聚碳酸酯树脂为主要材料,添加增强材料,相容剂,塑化剂,抗氧剂,保证了材料良好的3D打印性,耐热性,与特种工程塑料良好的粘结性,能够形成良好的支撑结构,保证了特种工程塑料3D打印过程中支撑部分的稳定顺利的建立,同时制品打印完成后放入无毒的环保溶剂中溶解或溶胀即可迅速去除支撑,大大缩短特种工程材料打印件的后处理时间和工序。同时,本发明支撑材料替代目前价格高昂的特种工程塑料的支撑部分,能有效的降低打印件的整体材料成本。
2、本发明中添加的增强材料为无机材料,生产出的制品耐热性不会降低,可以做到在增强的同时还可以提高其热变形温度。如,纯聚碳酸酯的热变形温度为138℃,当添加玻璃纤维的含量增加到5%、10%和15%时,热变形温度分别提高到143℃、146℃和149℃。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明:
图1为本发明的需要支撑结构的3D打印特种工程塑料的模型示意图;
图2为加了本发明的3D打印特种工程塑料专用支撑材料后的模型示意图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
将75份聚碳酸酯树脂、15份碳纤维、5份硅烷偶联剂、4.5份偏苯三酸三辛酯,0.5份抗氧剂1010和168(1010和168的质量比为2:1)在高速混合机中60℃混合15min,混匀后的物料经双螺杆挤出机挤出(挤出温度为220℃,螺杆转速为260r/min),经风冷拉条拖链切粒即得支撑材料共混粒子。
支撑材料共混粒子在80℃下真空干燥4小时后进入单螺杆挤出机进行挤出(挤出温度为250℃,螺杆转速为250r/min),挤出的熔体经过水槽冷却、风干牵引得到直径为1.75毫米的单丝线材,单丝收卷后再进入烘箱中80℃下干燥6小时即可使用,得到3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材。
制备完成的3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材与聚醚醚酮(PEEK)线材在双喷头打印机上进行打印,打印底板温度130℃,打印环境温度80℃,主体和支撑材料打印层厚为0.2mm,主体和支撑材料打印速度50mm/s,聚醚醚酮(PEEK)主体喷嘴的打印温度为400℃,支撑线材的喷嘴打印温度为300℃。打印出来的制品精度较高,支撑材料较好地为悬空实体部位提供支撑。打印制品放入醋酸乙酯中24小时后将制品取出,晾干,支撑部分可用手或辅助工具轻易剥离,支撑与打印主体接触的支撑面平整光滑,制品外观良好。
实施例2
将80份聚碳酸酯(PC)与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的共混物(PC和ABS的质量比为70:30)、10份玻璃纤维、8份聚碳酸酯接枝马来酸酐、1.5份邻苯二甲酸二辛酯,0.5份的抗氧剂1010、168和磷酸三苯酯(抗氧剂1010、抗氧剂168和磷酸三苯酯的质量比2:1:1)在高速混合机中60℃混合15min,混匀后的物料经双螺杆挤出机挤出(挤出温度为180℃,螺杆转速为290r/min),经风冷拉条拖链切粒即得支撑材料共混粒子。
支撑材料共混粒子在80℃下真空干燥4小时后进入单螺杆挤出机进行挤出(挤出温度为190℃,螺杆转速为270r/min),挤出的熔体经过水槽冷却、风干牵引得到直径为1.75毫米的单丝线材,单丝收卷后再进入烘箱中80℃下干燥6小时即可使用,得到3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材。
制备完成的3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材与聚醚酮酮(PEKK)线材在双喷头打印机上进行打印,打印底板温度110℃,打印环境温度70℃,主体和支撑材料打印层厚为0.2mm,主体和支撑材料打印速度50mm/s,聚醚酮酮(PEKK)主体喷嘴的打印温度为400℃,支撑线材的喷嘴打印温度为280℃。打印出来的制品精度较高,支撑材料较好地为悬空实体部位提供支撑。打印制品放入醋酸甲酯中24小时后将制品取出,晾干,支撑部分可用手或辅助工具轻易剥离,支撑与打印主体接触的支撑面平整光滑,制品外观良好。
实施例3
将85份聚碳酸酯(PC)与聚醚醚酮(PEEK)的共混物(PC和PEEK质量比:80:20)、10份滑石粉(1500目)、3份聚乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯,1.5份的邻苯二甲酸二辛酯、0.5份的抗氧剂1010、168和磷酸三苯酯(抗氧剂1010、抗氧剂168和磷酸三苯酯的质量比为2:1:1)在高速混合机中60℃混合15min,混匀后的物料经双螺杆挤出机挤出(挤出温度为320℃,螺杆转速为290r/min),经风冷拉条拖链切粒即得支撑材料共混粒子。
支撑材料共混粒子在80℃下真空干燥4小时后进入单螺杆挤出机进行挤出(挤出温度为350℃,螺杆转速为250r/min),挤出的熔体经过水槽冷却、风干牵引得到直径为1.75毫米的单丝线材,单丝收卷后再进入烘箱中80℃下干燥6小时即可使用,得到3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材。
制备完成的3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材与苯硫醚(PPS)线材在双喷头打印机上进行打印,打印底板温度130℃,打印环境温度75℃,主体和支撑材料打印层厚为0.2mm,主体和支撑材料打印速度50mm/s,苯硫醚(PPS)主体喷嘴的打印温度为350℃,支撑线材的喷嘴打印温度为380℃。打印出来的制品精度较高,支撑材料较好地为悬空实体部位提供支撑。打印制品放入醋酸丁酯中24小时后将制品取出,晾干,支撑部分可用手或辅助工具轻易剥离,支撑与打印主体接触的支撑面平整光滑,制品外观良好。
实施例4
将90份聚碳酸酯(PC)与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)与聚醚酮酮(PEKK)的共混物(PC、ABS和PEEK的质量比为50:20:40)、5份石墨烯(1000目)、2份聚碳酸酯接枝马来酸酐、2.5份季戊四醇硬脂酸酯,0.5份的抗氧剂1010和168(抗氧剂1010和抗氧剂168的质量比为2:1)在高速混合机中60℃混合15min,混匀后的物料经双螺杆挤出机挤出(挤出温度为380℃,螺杆转速为290r/min),经风冷拉条拖链切粒即得支撑材料共混粒子。
支撑材料共混粒子在80℃下真空干燥4小时后进入单螺杆挤出机进行挤出(挤出温度为380℃,螺杆转速为260r/min),挤出的熔体经过水槽冷却、风干牵引得到直径为1.75毫米的单丝线材,单丝收卷后再进入烘箱中80℃下干燥6小时即可使用,得到3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材。
制备完成的3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材与聚苯砜(PPSU)线材在双喷头打印机上进行打印,打印底板温度130℃,打印环境温度90℃,主体和支撑材料打印层厚为0.2mm,主体和支撑材料打印速度50mm/s,聚苯砜(PPSU)主体喷嘴的打印温度为390℃,支撑线材的喷嘴打印温度为380℃。打印出来的制品精度较高,支撑材料较好地为悬空实体部位提供支撑。打印制品放入环氧大豆油中24小时后将制品取出,晾干,支撑部分可用手或辅助工具轻易剥离,支撑与打印主体接触的支撑面平整光滑,制品外观良好。
实施例5
将80份聚碳酸酯(PC)与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)与聚醚酰亚胺(PEI)的共混物(PC,ABS和PEI的质量比为70:20:10)、10份二氧化硅粉(2500目)、4.5份聚碳酸酯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯,5份硅酮、0.5份抗氧剂1010、168和磷酸三苯酯(抗氧剂1010、抗氧剂168和磷酸三苯酯的质量比为2:1:1)在高速混合机中60℃混合15min混匀后的物料经双螺杆挤出机挤出(挤出温度为300℃,螺杆转速为250r/min),经风冷拉条拖链切粒即得支撑材料共混粒子。
支撑材料共混粒子在80℃下真空干燥4小时后进入单螺杆挤出机进行挤出(挤出温度为330℃,螺杆转速为250r/min),挤出的熔体经过水槽冷却、风干牵引得到直径为1.75毫米的单丝线材,单丝收卷后再进入烘箱中80℃下干燥6小时即可使用,得到3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材。
制备完成的3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材与聚醚酰亚胺(PEI)线材在双喷头打印机上进行打印,打印底板温度130℃,打印环境温度80℃,主体和支撑材料打印层厚为0.2mm,主体和支撑材料打印速度50mm/s,聚醚酰亚胺(PEI)主体喷嘴的打印温度为345℃,支撑线材的喷嘴打印温度为330℃。打印出来的制品精度较高,支撑材料较好地为悬空实体部位提供支撑。打印制品放入马来酸蓖麻油酯中24小时后将制品取出,晾干,支撑部分可用手或辅助工具轻易剥离,支撑与打印主体接触的支撑面平整光滑,制品外观良好。
表1为实施例1~5所制成的制品的支撑界面与打印外观和打印精度的具体数据。
表1
如表1所示,实施例1~5制备的3D打印特种工程塑料专用支撑材料,打印出来的制品精度较高,表明本发明3D打印特种工程塑料专用支撑材料能够形成良好的支撑结构,保证了特种工程塑料3D打印过程中支撑部分的稳定顺利的建立,同时制品打印完成后放入无毒的环保溶剂中溶解或溶胀即可迅速去除支撑,大大缩短特种工程塑料3D打印制件后处理周期,支撑材料替换原本高昂的特种塑料主体材料作为支撑的部分,降低整体打印材料成本。
综上所述,该3D打印特种工程塑料专用支撑材料具有耐高温、与特种工程塑料粘结性好,打印顺畅的优点;并且生产工艺简单,有利于该支撑材料的市场推广,进一步推进了国内特种工程塑料3D打印工业化生产的发展。
应当说明的是,上述实施例均可根据需要自由组合。以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种3D打印特种工程塑料支撑材料,其特征在于,由以下重量份数的组分组成:
聚碳酸酯类树脂75-90份;
增强材料5-15份;
相容剂1-10份;
塑化剂2-5份;
抗氧剂0.1-3份。
2.根据权利要求1所述的3D打印特种工程塑料支撑材料,其特征在于;
所述的聚碳酸酯类树脂为聚碳酸酯纯树脂、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚醚酮酮、聚苯硫醚、聚苯砜中的一种或多种的共混物。
3.根据权利要求2所述的3D打印特种工程塑料支撑材料,其特征在于;
所述的聚碳酸酯类树脂中聚碳酸酯的含量占聚合物总质量的50wt%以上。
4.根据权利要求1所述的3D打印特种工程塑料支撑材料,其特征在于;
所述的增强材料为碳纤维、玻璃纤维、玄武岩纤维、矿物纤维、石墨、石墨烯、二氧化硅、滑石粉、云母、碳酸钙中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的3D打印特种工程塑料支撑材料,其特征在于;
所述的相容剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、聚碳酸酯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚碳酸酯接枝马来酸酐、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐、聚烯烃弹性体接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚烯烃弹性体接枝马来酸酐、聚乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯接枝马来酸酐中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的3D打印特种工程塑料支撑材料,其特征在于;
所述的塑化剂为偏苯三酸三辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、季戊四醇硬脂酸酯、聚乙烯蜡、硅酮、硬脂酸钙、硬脂酸锌中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的3D打印特种工程塑料支撑材料,其特征在于;
所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、磷酸酯类抗氧剂中的一种或多种。
8.一种3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材的制备方法,包括如权利要求1-7中任意一项所述的3D打印特种工程塑料支撑材料,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
S1、将聚碳酸酯类树脂、增强材料、相容剂、塑化剂以及抗氧剂在高速搅拌机内混合,得到混匀的物料;
S2、将所述混匀的物料经过双螺杆挤出机挤出,冷却,切粒得到3D打印特种工程塑料专用支撑颗粒材料;
S3、将所述步骤S2得到的3D打印特种工程塑料专用支撑颗粒材料干燥后,通过单螺杆挤出机挤出单丝,得到3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材。
9.根据权利要求8所述的3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材的制备方法,其特征在于;
所述步骤S1中,在高速搅拌机内混合的混合温度为50-80℃,混合时间10-15min。
10.根据权利要求8所述的3D打印特种工程塑料专用支撑材料线材的制备方法,其特征在于:
所述步骤S2中,双螺杆挤出机的挤出温度为180-380℃,螺杆转速为230-290r/min;
所述步骤S3中,单螺杆挤出机的挤出温度为180-380℃,螺杆转速为250-270r/min。
CN201910755760.6A 2019-08-15 2019-08-15 一种3d打印特种工程塑料支撑材料及其线材的制备方法 Pending CN110437598A (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910755760.6A CN110437598A (zh) 2019-08-15 2019-08-15 一种3d打印特种工程塑料支撑材料及其线材的制备方法
PCT/CN2019/106035 WO2021027004A1 (zh) 2019-08-15 2019-09-16 一种3d打印特种工程塑料支撑材料及其线材的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910755760.6A CN110437598A (zh) 2019-08-15 2019-08-15 一种3d打印特种工程塑料支撑材料及其线材的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110437598A true CN110437598A (zh) 2019-11-12

Family

ID=68435853

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910755760.6A Pending CN110437598A (zh) 2019-08-15 2019-08-15 一种3d打印特种工程塑料支撑材料及其线材的制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN110437598A (zh)
WO (1) WO2021027004A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111334022A (zh) * 2020-02-07 2020-06-26 杭州喜马拉雅信息科技有限公司 一种3d打印高粘附底板pc/abs共混改性材料
CN113021877A (zh) * 2021-03-16 2021-06-25 杭州电子科技大学 一种3d打印图案化离子交换膜的制备方法
CN113717377A (zh) * 2020-05-25 2021-11-30 中国科学院大连化学物理研究所 无定形聚芳醚酮(砜)3d打印聚合物及制备与打印方法
CN115124808A (zh) * 2022-07-29 2022-09-30 北京理工大学珠海学院 一种可用于低温3d打印的pc/abs线材及其制备方法
CN115181409A (zh) * 2022-08-19 2022-10-14 苏州奥美材料科技有限公司 一种改性聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106046653A (zh) * 2016-05-26 2016-10-26 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 高导电性3d打印材料、其制备方法及应用
CN107033571A (zh) * 2015-07-20 2017-08-11 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种适用于3d打印的聚碳酸酯/abs合金
CN107964231A (zh) * 2016-10-19 2018-04-27 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种3d打印机用pc/abs材料及其制备方法
US20180258559A1 (en) * 2017-03-10 2018-09-13 University Of Tennessee Research Foundation Materials for improved polymeric 3d printing

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103980683B (zh) * 2014-04-30 2017-06-16 中国科学院化学研究所 一种三维打印可生物降解聚乳酸材料及其制备方法
US9908978B2 (en) * 2015-04-08 2018-03-06 Arevo Inc. Method to manufacture polymer composite materials with nano-fillers for use in additive manufacturing to improve material properties
CN104974461A (zh) * 2015-06-30 2015-10-14 深圳光华伟业股份有限公司 一种abs合金材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107033571A (zh) * 2015-07-20 2017-08-11 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种适用于3d打印的聚碳酸酯/abs合金
CN106046653A (zh) * 2016-05-26 2016-10-26 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 高导电性3d打印材料、其制备方法及应用
CN107964231A (zh) * 2016-10-19 2018-04-27 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种3d打印机用pc/abs材料及其制备方法
US20180258559A1 (en) * 2017-03-10 2018-09-13 University Of Tennessee Research Foundation Materials for improved polymeric 3d printing

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111334022A (zh) * 2020-02-07 2020-06-26 杭州喜马拉雅信息科技有限公司 一种3d打印高粘附底板pc/abs共混改性材料
CN113717377A (zh) * 2020-05-25 2021-11-30 中国科学院大连化学物理研究所 无定形聚芳醚酮(砜)3d打印聚合物及制备与打印方法
CN113717377B (zh) * 2020-05-25 2023-04-07 中国科学院大连化学物理研究所 无定形聚芳醚酮(砜)3d打印聚合物及制备与打印方法
CN113021877A (zh) * 2021-03-16 2021-06-25 杭州电子科技大学 一种3d打印图案化离子交换膜的制备方法
CN115124808A (zh) * 2022-07-29 2022-09-30 北京理工大学珠海学院 一种可用于低温3d打印的pc/abs线材及其制备方法
CN115181409A (zh) * 2022-08-19 2022-10-14 苏州奥美材料科技有限公司 一种改性聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用
CN115181409B (zh) * 2022-08-19 2023-09-26 苏州奥美材料科技有限公司 一种改性聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021027004A1 (zh) 2021-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110437598A (zh) 一种3d打印特种工程塑料支撑材料及其线材的制备方法
CN104530669B (zh) 一种用于3d打印的改性聚乳酸材料及其制备方法
CN100429266C (zh) 可环保塑料合成纸及其制备方法
CN104830040A (zh) 用于3d打印技术的聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN104693637A (zh) 一种用于三维打印机的低熔点树脂材料及其制造方法
CN105670189A (zh) 可快速溶解的熔融沉积成型用聚乙烯醇丝材及其制备方法
CN108976700A (zh) 基于高堆砌度石墨烯改性高导热碳塑合金的可控制备方法
CN103910971A (zh) 一种用于熔融层积成型的树脂及其制备方法
CN102093616A (zh) 回收废旧塑料编织袋再生制造塑料管材方法
CN105504749A (zh) 一种3d打印用聚碳酸酯复合材料及其制备方法
CN104059293A (zh) 一种碳酸钙填充的建筑模板的lft-d成型工艺
CN109354843A (zh) 一种3d打印材料
CN106700363A (zh) 一种聚乙烯醇打印支撑材料及其制备方法
CN111073228A (zh) 一种可生物降解的垃圾袋及其制备方法
CN105566825B (zh) 一种熔融沉积成型用聚乙烯醇丝材及其制备方法
CN109721786B (zh) 一种聚乙烯复合材料及其制备方法
CN103642258B (zh) 一种木塑复合防火板材
CN107746491A (zh) 一种废旧塑料再生复合阻燃材料的方法
CN111073229A (zh) 一种含改性造纸废弃物的可生物降解母粒及其制备方法
CN106633692A (zh) 一种汽车保险杠注塑成型的模具材料及其制备方法
CN104629278A (zh) 一种用于三维打印机的低熔点树脂材料及两种制造方法
CN105524449A (zh) 一种3d打印用聚苯醚复合粉体及其制备方法
CN106189009A (zh) 一种高温水溶性3d打印耗材
CN109705513A (zh) 一种高性能3d打印用生物复合材料及其制备方法
Taha et al. Green material for fused filament fabrication: a review

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20191112