CN110437014A - 一种腐植酸钾富硒复合肥及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种腐植酸钾富硒复合肥，原料组分包括：***钠、腐植酸钾、氯化钾、富硒生物质炭、尿素、磷酸氢二铵、磷酸氢二钾、内包膜剂、外包膜剂、复硝酚钠、中微量元素、微生物菌剂。本发明还提供腐植酸钾富硒复合肥的制备方法，包括如下步骤：复合肥肥芯的制备，一次包膜，二次包膜。本发明的腐植酸钾富硒复合肥采用内、外包膜剂双层包膜的方法，不仅具有缓释控释、保水保肥的效果，且肥效持久，并且具有微生物活性菌解固土壤固定的氮、磷、钾肥的作用，解决了肥料利用率低的问题，同时为作物提供了适量的硒元素，增强了作物的抗病性。

Description

一种腐植酸钾富硒复合肥及制备方法

技术领域

本发明属于肥料技术领域，尤其涉及一种腐植酸钾富硒复合肥及制备方法。

背景技术

硒是人体生命必须的微量元素，中国营养学会建议人体每日补充50-250μg的硒，然而根据普查显示，我国人均每日硒摄入量仅为36μg，远远达不到标准，因此富硒食品产业的发展有着极好的前景。

但是，硒是一种具有副作用的营养素，安全范围较窄，人工转化的富硒农产品的含硒量控制技术难度高、投资大，对环境存在潜在的污染，抑制了富硒食品产业的发展，因此，现有的方向是利用作物从土壤中吸收硒，从而提高农作物及其生产的食品中硒的含量，但是我国大部分地区土壤均处于缺硒和低硒的状态，所以，研发新型富硒肥料从而开发以富硒土壤资源为载体，生产绿色、无公害的天然富硒农产品是目前的目标。

另一方面，长期以来，农民重化肥、轻有机肥，重大量元素肥料、轻中微量元素肥料，重氮肥、轻磷钾肥，造成土壤结构的破坏、土壤肥力的下降、重金属污染以及对水系生态环境污染等严重问题，因此对化肥产品结构进行调整，优化氮、磷、钾的配比，引导肥料产品优化升级，生产肥效好、成本低的复合肥尤为重要。

然而，大量复合肥作用于土壤中，作物不能快速的完全吸收，其中的氮、磷、钾易被土壤固定，不仅肥料利用率低、肥效持续时间短，长期以往还会造成土壤的板结、透气能力差、蓄水能力差一系列问题，但是若每次仅使用少量肥料供作物吸收，又需要耗费大量人力进行多次施肥，并且颗粒肥料受土壤湿度的影响较大，干旱的土壤施肥后因肥料不溶也不能被作物吸收利用，或者土壤失水过快也会造成肥料利用率低的问题，这也就迫切要求发展一种具有缓释控释、保水保肥能力的肥料。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种腐植酸钾富硒复合肥及制备方法，利用本发明所述内、外包膜的方法制备的腐植酸钾富硒复合肥为作物提供了适量的硒，并解决了氮、磷、钾肥易被土壤固定的问题、因土壤干旱或易失水而使肥料利用率低的问题以及肥效持续时间短的问题。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种腐植酸钾富硒复合肥，按重量份计，原料组分包括：***钠0.04-0.06份、腐植酸钾180-200份、氯化钾60-90份，富硒生物质炭245-285份、尿素300-330份、磷酸氢二铵50-80份、磷酸氢二钾40-70份、内包膜剂8-10份、外包膜剂14-18份、复硝酚钠3-6份、中微量元素7-9份、微生物菌剂6-8份。

优选地，所述腐植酸钾的钾含量为20％-30％，所述腐植酸钾以干基计腐植酸含量为55％-65％。

优选地，所述氯化钾的氧化钾含量为50％-58％。

优选地，所述磷酸氢二钾的氧化钾含量为32％-34％，五氧化二磷含量为45％-50％。

优选地，所述磷酸氢二铵的氮含量为15％-20％，五氧化二磷含量为45％-49％。

优选的，所述尿素的氮含量为40％-45％。

优选地，所述中微量元素为EDTA-Zn、EDTA-Fe、EDTA-Cu、EDTA-Mg、EDTA-Mn和EDTA-Ca中的一种或几种。

优选地，所述微生物菌剂为圆褐固氮菌、胶冻样芽孢杆菌、巨大芽孢杆菌三种微生物菌单独培养后混合所得。

优选地，所述富硒生物质炭的制备方法：将晒干的玉米秸秆粉碎至长度≤5mm，在炭化炉中于350℃下炭化2.5h，再次粉碎后与粉碎的蛭石同过200目筛，混合均匀得生物质炭与蛭石的混合物，然后用***钠溶液浸泡玉米秸秆生物质炭和蛭石混合物，充分搅拌2.5h，使硒吸附在混合物的生物质炭和蛭石上，静置、沉淀、分层，去上清液，沉淀物烘干即得富硒生物质炭。

优选地，所述内包膜剂由重量比为1-2:0.3-0.7:3-4:2-3:2.5-3.0的聚乙二醇、柠檬酸三乙酯、酪蛋白、甲壳素、乙基纤维素组成。

优选地，所述内包膜剂的制备方法：将聚乙二醇、酪蛋白、甲壳素、柠檬酸三乙酯溶于乙醇水溶液中，搅拌均匀并逐渐加入乙基纤维素，混合均匀，干燥即得内包膜剂。

优选地，所述外包膜剂由重量比为10-15:8-12:20-25:0.4-0.6:0.5-0.8的富硒生物质炭、烯酸化合物、惕各酸乙酯、过硫酸铵、N-羟甲基丙烯酰胺制成。

优选地，所述外包膜剂的制备方法：将富硒生物质炭加入烯酸化合物溶液中，于80-90℃下充分搅拌3h，可得烯酸化合物接枝的生物质炭，之后加入惕各酸乙酯与过硫酸铵，继续搅拌1h，然后加入N-羟甲基丙烯酰胺使之发生聚合反应3h，聚合物过滤、干燥，70℃下烘干，粉碎并过200目筛，即得富硒高吸水树脂外包膜剂；所述烯酸化合物由水杨醛与乙酰丙酸在乙酸介质中反应生成。

一种腐植酸钾富硒复合肥的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、复合肥肥芯的制备：将***钠、腐植酸钾、氯化钾、尿素、磷酸氢二胺、磷酸氢二钾及复硝酚钠一起粉碎，并将中微量元素、富硒生物质炭与粉碎的混合物混合均匀，于50℃下充分搅拌半小时，得混合物Ⅰ，降温至30℃之后将微生物菌溶液均匀喷洒在混合物Ⅰ上，即得复合肥肥芯；

步骤二、一次包膜：将制得的1/2复合肥肥芯团聚、造粒，并将内包膜剂于50℃下高压均匀喷涂在颗粒表面，得到一次包膜的肥料粒Ⅰ；

步骤三、二次包膜：将剩余的复合肥肥芯料加入肥料粒Ⅰ中，使复合肥肥芯均匀包裹在肥料粒Ⅰ的表面得到肥料粒Ⅱ，并将外包膜剂于60℃下高压均匀喷涂在肥料粒Ⅱ的表面，常温干燥得粒径≤4.0mm的腐植酸钾富硒复合肥颗粒。

本发明提供的腐植酸钾富硒复合肥采用富硒吸水树脂作为外包膜剂，该吸水树脂由水杨醛与乙酰丙酸通过羟醛缩合反应得到的烯酸化合物接枝玉米秸秆生物质炭，之后进一步与惕各酸乙酯单体接枝并交联聚合制得，得到的吸水树脂包膜剂可生物降解，利于环境保护，并且保水保肥，可将水分与溶解在水中的肥分一起储存起来，缓慢释放供作物吸收，同时还可以释放硒供给作物吸收，而且对包膜的肥料起到了缓释作用，其中加入的蛭石可以提高磷脂酶的活性进而提高肥料中磷的利用率。复合肥肥芯在制备过程中，控制温度在50℃以内，保证了腐植酸与金属的螯合率，同时该复合肥肥芯给后加入的微生物菌提供了适宜的生存环境，可以确保微生物的活性，微生物活性菌可以分解被土壤固定而不能被作物吸收利用的氮、磷、钾，并固定空气中游离的氮，供作物吸收利用，进一步提高了肥效，且肥料中含有的磷酸根离子可以促进作物对硒的吸收。随着外层肥料逐渐被作物吸收利用，内包膜剂逐渐被分解并释放出包裹的复合肥，本发明的内包膜剂由聚乙二醇、柠檬酸三乙酯、酪蛋白、甲壳素、乙基纤维素组成，其中乙基纤维素具有良好的成膜性能和生物降解能力，同时有缓控释作用，与表面活性剂聚乙二醇和增塑剂柠檬酸三乙酯混合得到的包膜剂，分散更均匀、成膜性更好，而填充在其中的酪蛋白和甲壳素，可以增强作物免疫力，促进根系的生长，从而增强作物的吸水吸肥能力，并且该方法得到的内包膜剂既可以在碱性条件下溶解，也可以在酸性条件下分解，所以无论作物周围是因为盐碱的生成变为碱性环境，还是因为作物根系有机酸的分泌而使土壤pH暂时降低，内包膜剂都可以缓慢分解并逐渐释放出有效的复合肥供作物吸收利用，且内包膜剂自身分解后还可以螯合土壤中的微量元素以促进作物吸收利用。

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

(1)本发明的腐植酸钾富硒复合肥采用内、外包膜剂双层包膜的方法，不仅对硒及复合肥芯有缓释、控释的作用，而且具有保水保肥的效果，为作物提供了适量硒，并且达到了肥效持久的目的。

(2)本发明的腐植酸钾富硒复合肥含有的微生物菌、生物质炭与腐植酸钾的结合，不仅可以解固土壤固定的氮、磷、钾肥，使氮、磷、钾肥再次被作物吸收利用，同时可以改善土壤环境、提高肥效，促进作物的生长。

(3)发明的腐植酸钾富硒复合肥利用玉米秸秆生物质炭作为基肥，不仅环境友好，可生物降解，还可以改善土壤性能使肥力持久，提高作物抵抗不良环境的能力，增强作物的抗病性，其中内包膜剂不仅具有缓控释的作用，还适用于各种土壤环境，同时还能促进作物的生长。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明技术方案作进一步的详细描述，以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。

实施例1

一种腐植酸钾富硒复合肥，按重量份计，原料组分包括：***钠0.04份、腐植酸钾200份、氯化钾60份、生物质炭245份、尿素280份、磷酸氢二胺80份、磷酸氢二钾70份、内包膜剂9份、外包膜剂16份、复硝酚钠5份、中微量元素8份、微生物菌剂7份。

所述腐植酸钾的钾含量为20％-30％，所述腐植酸钾以干基计腐植酸含量为55％-65％。

所述氯化钾的氧化钾含量为50％-58％。

所述磷酸氢二钾的氧化钾含量为32％-34％，五氧化二磷含量为45％-50％。

所述磷酸氢二铵的氮含量为15％-20％，五氧化二磷含量为45％-49％。

所述尿素的氮含量为40％-45％。

所述中微量元素为EDTA-Zn、EDTA-Fe、EDTA-Cu、EDTA-Mg、EDTA-Mn和EDTA-Ca中的一种或几种。

所述微生物菌剂为圆褐固氮菌、胶冻样芽孢杆菌、巨大芽孢杆菌三种微生物菌单独培养后混合所得。

所述富硒生物质炭的制备方法：将晒干的玉米秸秆粉碎至长度≤5mm，在炭化炉中于350℃下炭化2.5h，再次粉碎后与粉碎的蛭石同过200目筛，混合均匀得生物质炭与蛭石的混合物，然后用***钠溶液浸泡玉米秸秆生物质炭和蛭石混合物，充分搅拌2.5h，使硒吸附在混合物的生物质炭和蛭石上，静置、沉淀、分层，去上清液，沉淀物烘干即得富硒生物质炭。

所述内包膜剂由重量比为1:0.4:2:3:2.5的聚乙二醇、柠檬酸三乙酯、酪蛋白、甲壳素、乙基纤维素组成。

所述内包膜剂的制备方法：将聚乙二醇、酪蛋白、甲壳素、柠檬酸三乙酯溶于乙醇水溶液中，搅拌均匀并逐渐加入乙基纤维素，混合均匀，干燥即得内包膜剂。

所述外包膜剂由重量比为10:8:20:0.4:0.5的富硒生物质炭、烯酸化合物、惕各酸乙酯、过硫酸铵、N-羟甲基丙烯酰胺制成。

所述外包膜剂的制备方法：将富硒生物质炭加入烯酸化合物溶液中，于80-90℃下充分搅拌3h，可得烯酸化合物接枝的生物质炭，之后加入惕各酸乙酯与过硫酸铵，继续搅拌1h，然后加入N-羟甲基丙烯酰胺使之发生聚合反应3h，聚合物过滤、干燥，70℃下烘干，粉碎并过200目筛，即得富硒高吸水树脂外包膜剂；所述烯酸化合物由水杨醛与乙酰丙酸在乙酸介质中反应生成。

一种腐植酸钾富硒复合肥的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、复合肥肥芯的制备：将***钠、腐植酸钾、氯化钾、尿素、磷酸氢二胺、磷酸氢二钾及复硝酚钠一起粉碎，并将中微量元素、富硒生物质炭与粉碎的混合物混合均匀，于50℃下充分搅拌半小时，得混合物Ⅰ，降温至30℃之后将微生物菌溶液均匀喷洒在混合物Ⅰ上，即得复合肥肥芯；

步骤二、一次包膜：将制得的1/2复合肥肥芯团聚、造粒，并将内包膜剂于50℃下高压均匀喷涂在颗粒表面，得到一次包膜的肥料粒Ⅰ；

步骤三、二次包膜：将剩余的复合肥肥芯料加入肥料粒Ⅰ中，使复合肥肥芯均匀包裹在肥料粒Ⅰ的表面得到肥料粒Ⅱ，并将外包膜剂于60℃下高压均匀喷涂在肥料粒Ⅱ的表面，常温干燥得粒径≤4.0mm的腐植酸钾富硒复合肥颗粒。

对富硒高吸水树脂包膜剂吸水性能进行检测，其吸水倍率达355g/g。

实施例2

一种腐植酸钾富硒复合肥，按重量份计，原料组分包括：***钠0.05份、腐植酸钾190份、氯化钾70份、生物质炭260份、尿素330份、磷酸氢二胺60份、磷酸氢二钾45份、内包膜剂8份、外包膜剂17份、复硝酚钠6份、中微量元素7份、微生物菌剂7份。

所述腐植酸钾的钾含量为20％-30％，所述腐植酸钾以干基计腐植酸含量为55％-65％。

所述氯化钾的氧化钾含量为50％-58％。

所述磷酸氢二钾的氧化钾含量为32％-34％，五氧化二磷含量为45％-50％。

所述磷酸氢二铵的氮含量为15％-20％，五氧化二磷含量为45％-49％。

所述尿素的氮含量为40％-45％。

所述中微量元素为EDTA-Zn、EDTA-Fe、EDTA-Cu、EDTA-Mg、EDTA-Mn和EDTA-Ca中的一种或几种。

所述微生物菌剂为圆褐固氮菌、胶冻样芽孢杆菌、巨大芽孢杆菌三种微生物菌单独培养后混合所得。

所述富硒生物质炭的制备方法：将晒干的玉米秸秆粉碎至长度≤5mm，在炭化炉中于350℃下炭化2.5h，再次粉碎后与粉碎的蛭石同过200目筛，混合均匀得生物质炭与蛭石的混合物，然后用***钠溶液浸泡玉米秸秆生物质炭和蛭石混合物，充分搅拌2.5h，使硒吸附在混合物的生物质炭和蛭石上，静置、沉淀、分层，去上清液，沉淀物烘干即得富硒生物质炭。

所述内包膜剂由重量比为1.4:0.5:2:3:2.8的聚乙二醇、柠檬酸三乙酯、酪蛋白、甲壳素、乙基纤维素组成。

所述内包膜剂的制备方法：将聚乙二醇、酪蛋白、甲壳素、柠檬酸三乙酯溶于乙醇水溶液中，搅拌均匀并逐渐加入乙基纤维素，混合均匀，干燥即得内包膜剂。

所述外包膜剂由重量比为10:9:21:0.5:0.5的富硒生物质炭、烯酸化合物、惕各酸乙酯、过硫酸铵、N-羟甲基丙烯酰胺制成。

所述外包膜剂的制备方法：将富硒生物质炭加入烯酸化合物溶液中，于80-90℃下充分搅拌3h，可得烯酸化合物接枝的生物质炭，之后加入惕各酸乙酯与过硫酸铵，继续搅拌1h，然后加入N-羟甲基丙烯酰胺使之发生聚合反应3h，聚合物过滤、干燥，70℃下烘干，粉碎并过200目筛，即得富硒高吸水树脂外包膜剂；所述烯酸化合物由水杨醛与乙酰丙酸在乙酸介质中反应生成。

一种腐植酸钾富硒复合肥的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、复合肥肥芯的制备：将***钠、腐植酸钾、氯化钾、尿素、磷酸氢二胺、磷酸氢二钾及复硝酚钠一起粉碎，并将中微量元素、富硒生物质炭与粉碎的混合物混合均匀，于50℃下充分搅拌半小时，得混合物Ⅰ，降温至30℃之后将微生物菌溶液均匀喷洒在混合物Ⅰ上，即得复合肥肥芯；

步骤二、一次包膜：将制得的1/2复合肥肥芯团聚、造粒，并将内包膜剂于50℃下高压均匀喷涂在颗粒表面，得到一次包膜的肥料粒Ⅰ；

步骤三、二次包膜：将剩余的复合肥肥芯料加入肥料粒Ⅰ中，使复合肥肥芯均匀包裹在肥料粒Ⅰ的表面得到肥料粒Ⅱ，并将外包膜剂于60℃下高压均匀喷涂在肥料粒Ⅱ的表面，常温干燥得粒径≤4.0mm的腐植酸钾富硒复合肥颗粒。

对富硒高吸水树脂包膜剂吸水性能进行检测，其吸水倍率达368g/g。

实施例3

一种腐植酸钾富硒复合肥，按重量份计，原料组分包括：***钠0.05份、腐植酸钾190份、氯化钾70份、生物质炭260份、尿素330份、磷酸氢二胺60份、磷酸氢二钾45份、内包膜剂8份、外包膜剂17份、复硝酚钠5份、中微量元素8份、微生物菌剂7份。

所述腐植酸钾的钾含量为20％-30％，所述腐植酸钾以干基计腐植酸含量为55％-65％。

所述氯化钾的氧化钾含量为50％-58％。

所述磷酸氢二钾的氧化钾含量为32％-34％，五氧化二磷含量为45％-50％。

所述磷酸氢二铵的氮含量为15％-20％，五氧化二磷含量为45％-49％。

所述尿素的氮含量为40％-45％。

所述中微量元素为EDTA-Zn、EDTA-Fe、EDTA-Cu、EDTA-Mg、EDTA-Mn和EDTA-Ca中的一种或几种。

所述微生物菌剂为圆褐固氮菌、胶冻样芽孢杆菌、巨大芽孢杆菌三种微生物菌单独培养后混合所得。

所述富硒生物质炭的制备方法：将晒干的玉米秸秆粉碎至长度≤5mm，在炭化炉中于350℃下炭化2.5h，再次粉碎后与粉碎的蛭石同过200目筛，混合均匀得生物质炭与蛭石的混合物，然后用***钠溶液浸泡玉米秸秆生物质炭和蛭石混合物，充分搅拌2.5h，使硒吸附在混合物的生物质炭和蛭石上，静置、沉淀、分层，去上清液，沉淀物烘干即得富硒生物质炭。

所述内包膜剂由重量比为1.7:0.6:3:3:2.8的聚乙二醇、柠檬酸三乙酯、酪蛋白、甲壳素、乙基纤维素组成。

所述内包膜剂的制备方法：将聚乙二醇、酪蛋白、甲壳素、柠檬酸三乙酯溶于乙醇水溶液中，搅拌均匀并逐渐加入乙基纤维素，混合均匀，干燥即得内包膜剂。

所述外包膜剂由重量比为10:9:23:0.5:0.6的富硒生物质炭、烯酸化合物、惕各酸乙酯、过硫酸铵、N-羟甲基丙烯酰胺制成。

所述外包膜剂的制备方法：将富硒生物质炭加入烯酸化合物溶液中，于80-90℃下充分搅拌3h，可得烯酸化合物接枝的生物质炭，之后加入惕各酸乙酯与过硫酸铵，继续搅拌1h，然后加入N-羟甲基丙烯酰胺使之发生聚合反应3h，聚合物过滤、干燥，70℃下烘干，粉碎并过200目筛，即得富硒高吸水树脂外包膜剂；所述烯酸化合物由水杨醛与乙酰丙酸在乙酸介质中反应生成。

一种腐植酸钾富硒复合肥的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、复合肥肥芯的制备：将***钠、腐植酸钾、氯化钾、尿素、磷酸氢二胺、磷酸氢二钾及复硝酚钠一起粉碎，并将中微量元素、富硒生物质炭与粉碎的混合物混合均匀，于50℃下充分搅拌半小时，得混合物Ⅰ，降温至30℃之后将微生物菌溶液均匀喷洒在混合物Ⅰ上，即得复合肥肥芯；

步骤二、一次包膜：将制得的1/2复合肥肥芯团聚、造粒，并将内包膜剂于50℃下高压均匀喷涂在颗粒表面，得到一次包膜的肥料粒Ⅰ；

步骤三、二次包膜：将剩余的复合肥肥芯料加入肥料粒Ⅰ中，使复合肥肥芯均匀包裹在肥料粒Ⅰ的表面得到肥料粒Ⅱ，并将外包膜剂于60℃下高压均匀喷涂在肥料粒Ⅱ的表面，常温干燥得粒径≤4.0mm的腐植酸钾富硒复合肥颗粒。

对富硒高吸水树脂包膜剂吸水性能进行检测，其吸水倍率达363g/g。

实施例4

一种腐植酸钾富硒复合肥，按重量份计，原料组分包括：***钠0.06份、腐植酸钾180份、氯化钾85份、生物质炭275份、尿素320份、磷酸氢二胺55份、磷酸氢二钾40份、内包膜剂8份、外包膜剂14份、复硝酚钠6份、中微量元素9份、微生物菌剂8份。

所述腐植酸钾的钾含量为20％-30％，所述腐植酸钾以干基计腐植酸含量为55％-65％。

所述氯化钾的氧化钾含量为50％-58％。

所述磷酸氢二钾的氧化钾含量为32％-34％，五氧化二磷含量为45％-50％。

所述磷酸氢二铵的氮含量为15％-20％，五氧化二磷含量为45％-49％。

所述尿素的氮含量为40％-45％。

所述中微量元素为EDTA-Zn、EDTA-Fe、EDTA-Cu、EDTA-Mg、EDTA-Mn和EDTA-Ca中的一种或几种。

所述微生物菌剂为圆褐固氮菌、胶冻样芽孢杆菌、巨大芽孢杆菌三种微生物菌单独培养后混合所得。

所述富硒生物质炭的制备方法：将晒干的玉米秸秆粉碎至长度≤5mm，在炭化炉中于350℃下炭化2.5h，再次粉碎后与粉碎的蛭石同过200目筛，混合均匀得生物质炭与蛭石的混合物，然后用***钠溶液浸泡玉米秸秆生物质炭和蛭石混合物，充分搅拌2.5h，使硒吸附在混合物的生物质炭和蛭石上，静置、沉淀、分层，去上清液，沉淀物烘干即得富硒生物质炭。

所述内包膜剂由重量比为2:0.7:3:4:3.0的聚乙二醇、柠檬酸三乙酯、酪蛋白、甲壳素、乙基纤维素组成。

所述内包膜剂的制备方法：将聚乙二醇、酪蛋白、甲壳素、柠檬酸三乙酯溶于乙醇水溶液中，搅拌均匀并逐渐加入乙基纤维素，混合均匀，干燥即得内包膜剂。

所述外包膜剂由重量比为10:12:25:0.6:0.8的富硒生物质炭、烯酸化合物、惕各酸乙酯、过硫酸铵、N-羟甲基丙烯酰胺制成。

所述外包膜剂的制备方法：将富硒生物质炭加入烯酸化合物溶液中，于80-90℃下充分搅拌3h，可得烯酸化合物接枝的生物质炭，之后加入惕各酸乙酯与过硫酸铵，继续搅拌1h，然后加入N-羟甲基丙烯酰胺使之发生聚合反应3h，聚合物过滤、干燥，70℃下烘干，粉碎并过200目筛，即得富硒高吸水树脂外包膜剂；所述烯酸化合物由水杨醛与乙酰丙酸在乙酸介质中反应生成。

一种腐植酸钾富硒复合肥的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、复合肥肥芯的制备：将***钠、腐植酸钾、氯化钾、尿素、磷酸氢二胺、磷酸氢二钾及复硝酚钠一起粉碎，并将中微量元素、富硒生物质炭与粉碎的混合物混合均匀，于50℃下充分搅拌半小时，得混合物Ⅰ，降温至30℃之后将微生物菌溶液均匀喷洒在混合物Ⅰ上，即得复合肥肥芯；

步骤二、一次包膜：将制得的1/2复合肥肥芯团聚、造粒，并将内包膜剂于50℃下高压均匀喷涂在颗粒表面，得到一次包膜的肥料粒Ⅰ；

步骤三、二次包膜：将剩余的复合肥肥芯料加入肥料粒Ⅰ中，使复合肥肥芯均匀包裹在肥料粒Ⅰ的表面得到肥料粒Ⅱ，并将外包膜剂于60℃下高压均匀喷涂在肥料粒Ⅱ的表面，常温干燥得粒径≤4.0mm的腐植酸钾富硒复合肥颗粒。

对富硒高吸水树脂包膜剂吸水性能进行检测，其吸水倍率达376g/g。

对比例1

与实施例1相比，对比例1中，不含***钠，其余组成配比及制备方法与实施例1相同。

对比例2

与实施例1相比，对比例2中，调整氯化钾的用量为150份，不含腐植酸钾，其余组成配比及制备方法与实施例1相同。

对比例3

与实施例1相比，对比例3中富硒生物质炭不含有蛭石，其余组成配比及制备方法与实施例1相同。

对比例4

与实施例1相比，对比例4不采用外包膜剂包膜，将外包膜剂直接与复合肥混合物混合均匀，并均匀包裹在肥料粒Ⅰ的表面，其余组成配比及制备方法与实施例1相同。

对比例5

与实施例1相比，对比例5采用外包膜剂单独包膜复合肥肥芯，不含内包膜剂，其余组成配比及制备方法与实施例1相同。

肥料成分含量检测

对实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、对比例1、对比例2、对比例3、对比例4及对比例5制备的腐植酸钾富硒复合肥的成分含量进行检测，分别检测其中氮元素、磷元素(以五氧化二磷计)、钾元素(以氧化钾计)的含量及硒含量，结果如表1所示。

表1

肥效田间试验

供试作物：小白菜

试验地点：广州市番禺区石碁镇试验点

实验方法：实验共分为10个实验组，分别为：组1为实施例1处理，组2为实施例2处理，组3为实施例3处理，组4为实施例4处理，组5为对比例1处理，组6为对比例2处理，组7为对比例3处理，组8为对比例4处理，组9为对比例5处理以及对照组10，组10用的是市售的通用型氮磷钾复合肥，其含量为：氮磷钾≥16％(N：P₂O₅：K₂O为15:15:15)，氨基酸≥10％，腐植酸≥10％，有机质≥20％。每个实验组种植10m²的小白菜，在播种前5-7天将该发明腐植酸钾富硒复合肥作为基肥施肥，并深埋，对照组10所用肥料同样采用深埋的方法，播种后待小白菜嫩苗长出4-5片叶时开始疏苗，株间距为15厘米×15厘米，无需追肥。待40天的时候即可采摘，并对各组小白菜的性状进行分析，具体结果如表2所示。

表2

由表2的数据可以得到，实施例1、实施例2、实施例3和实施例4制备得到的腐植酸钾富硒复合肥作用于组1、组2、组3和组4后，与对照组10相比，小白菜的株高分别增加了2.1cm、3.0cm、2.9cm、1.5cm，单株鲜量分别增加了7.2g、8.3g、8.0g、6.8g，且硒含量均显著提高，由此说明实施例1、实施例2、实施例3和实施例4制备得到的腐植酸钾富硒复合肥配比合理，营养全面，使小白菜生长旺盛，株高增加并且单株鲜重增大，同时为作物提拱了适量的硒，且发现小白菜的含硒量随肥料中硒原料量的增加而增加。

由表2中组5的小白菜最终所得单株鲜重相比组1降低了2.9g，株高降低1.4cm，硒含量直接降低为11.5μg/kg，与对照组10使用的通用型氮磷钾肥所得小白菜硒含量相近，可知，对比例1不含***钠原料所制得的肥料，整体肥效减弱，且小白菜的硒含量与肥料中硒原料含量有直接关系，同时也说明肥料中的硒对作物吸收有效肥有一定的影响。

由表2的组6与组1对比，组6所得的小白菜的硒含量显著增加，而对比例2与实施例1相比，对比例2中不含腐植酸钾，表明实施例1肥料中的腐植酸钾对作物吸收硒有一定的抑制作用，但是随着硒含量的增加组6小白菜株高及单株鲜重都明显降低，这又证明硒含量太高，会抑制小白菜生长。

由表2的组7数据与组1对比，组7的小白菜株高及单株鲜重分别降低了1.4cm、4.6g，且含硒量也减少了17.5μg/kg，证明对比例3制得的不含蛭石的腐植酸钾富硒复合肥，肥效显著下降，肥料中不含蛭石，作物的磷脂酶活性相对降低，对磷的利用率也降低，从而组7的小白菜与组1小白菜相比相对矮小、瘦弱。

由表2的组8与组1相比发现，组8的小白菜的株高、单株鲜重及硒含量均有所降低，可知，对比例4将外包膜剂直接与复合肥混合物混合且不采用外包膜剂包膜的方式制得的腐植酸钾富硒复合肥，大量肥料直接作用于土壤，作物不能完全吸收，还使肥料逐渐被土壤固定失去肥效，造成土壤板结，肥效达不到实施例的腐植酸钾富硒复合肥的肥效。

由表2的组9与组1对比，组9的小白菜的株高降低了1.3cm，单株鲜重降低了2.6g，硒含量减少了5.3μg/kg，且观察其生长过程也发现组9小白菜的长势刚开始与组1相同，28天之后逐渐不及组1的小白菜，这也证明对比例5不含内包膜剂制得的腐植酸钾富硒复合肥，肥效降低，没有内包膜剂对肥芯的控释缓释，复合肥的缓释周期较短，且因为后续没有追肥，所以在28天之后与组1小白菜相比，组9小白菜长势开始减慢。

结合表2的组1、组2、组3、组4及组6、组7、组8、组9的数据可以发现，小白菜中一定量的硒含量对其株高及单株鲜重有促进作用，但是硒含量超出一定范围小白菜的株高及单株鲜重会有所降低。

以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (9)

1.一种腐植酸钾富硒复合肥，其特征在于：按重量份计，原料组分包括：***钠0.04-0.06份、腐植酸钾180-200份、氯化钾60-90份，富硒生物质炭245-285份、尿素300-330份、磷酸氢二铵50-80份、磷酸氢二钾40-70份、内包膜剂8-10份、外包膜剂14-18份、复硝酚钠3-6份、中微量元素7-9份、微生物菌剂6-8份。

2.根据权利要求1所述的腐植酸钾富硒复合肥，其特征在于：所述微生物菌剂为圆褐固氮菌、胶冻样芽孢杆菌、巨大芽孢杆菌三种微生物菌单独培养后混合所得。

3.根据权利要求1所述的腐植酸钾富硒复合肥，其特征在于：所述富硒生物质炭的制备方法：将晒干的玉米秸秆粉碎至长度≤5mm，在炭化炉中于350℃下炭化2.5h，再次粉碎后与粉碎的蛭石同过200目筛，混合均匀得生物质炭与蛭石的混合物，然后用***钠溶液浸泡玉米秸秆生物质炭和蛭石混合物，充分搅拌2.5h，使硒吸附在混合物的生物质炭和蛭石上，静置、沉淀、分层，去上清液，沉淀物烘干即得富硒生物质炭。

4.根据权利要求1所述的腐植酸钾富硒复合肥，其特征在于：所述内包膜剂由重量比为1-2:0.3-0.7:3-4:2-3:2.5-3.0的聚乙二醇、柠檬酸三乙酯、酪蛋白、甲壳素、乙基纤维素组成。

5.根据权利要求1所述的腐植酸钾富硒复合肥，其特征在于：所述内包膜剂的制备方法：将聚乙二醇、酪蛋白、甲壳素、柠檬酸三乙酯溶于乙醇水溶液中，搅拌均匀并逐渐加入乙基纤维素，混合均匀，干燥即得内包膜剂。

6.根据权利要求1所述的腐植酸钾富硒复合肥，其特征在于：所述外包膜剂由重量比为10-15:8-12:20-25:0.4-0.6:0.5-0.8的富硒生物质炭、烯酸化合物、惕各酸乙酯、过硫酸铵、N-羟甲基丙烯酰胺制成。

7.根据权利要求1所述的腐植酸钾富硒复合肥，其特征在于：所述外包膜剂的制备方法：将富硒生物质炭加入烯酸化合物溶液中，于80-90℃下充分搅拌3h，可得烯酸化合物接枝的生物质炭，之后加入惕各酸乙酯与过硫酸铵，继续搅拌1h，然后加入N-羟甲基丙烯酰胺使之发生聚合反应3h，聚合物过滤、干燥，70℃下烘干，粉碎并过200目筛，即得富硒高吸水树脂外包膜剂。

8.根据权利要求7所述的腐植酸钾富硒复合肥，其特征在于：外包膜剂的制备方法中所述烯酸化合物由水杨醛与乙酰丙酸在乙酸介质中反应生成。

9.一种根据权利要求1~8任一项所述腐植酸钾富硒复合肥的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

步骤一、复合肥肥芯的制备：将***钠、腐植酸钾、氯化钾、尿素、磷酸氢二胺、磷酸氢二钾及复硝酚钠一起粉碎，并将中微量元素、富硒生物质炭与粉碎的混合物混合均匀，于50℃下充分搅拌半小时，得混合物Ⅰ，降温至30℃之后将微生物菌溶液均匀喷洒在混合物Ⅰ上，即得复合肥肥芯；

步骤二、一次包膜：将制得的1/2复合肥肥芯团聚、造粒，并将内包膜剂于50℃下高压均匀喷涂在颗粒表面，得到一次包膜的肥料粒Ⅰ；

步骤三、二次包膜：将剩余的复合肥肥芯料加入肥料粒Ⅰ中，使复合肥肥芯均匀包裹在肥料粒Ⅰ的表面得到肥料粒Ⅱ，并将外包膜剂于60℃下高压均匀喷涂在肥料粒Ⅱ的表面，常温干燥得粒径≤4.0mm的腐植酸钾富硒复合肥颗粒。