CN110407193B - 一种负极材料及其制备方法以及含有该负极材料的钠离子电池 - Google Patents

一种负极材料及其制备方法以及含有该负极材料的钠离子电池 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种负极材料及其制备方法以及含有该负极材料的钠离子电池，所述制备方法包括以下步骤：(1)首先配制无机盐水溶液，随后加入甲壳素或甲壳素衍生物粉末，缓慢加入助溶剂，持续搅拌或超声得到均一溶胶；(2)将步骤(1)所得溶胶进行冷冻并真空干燥得到蓬松前驱体；(3)将步骤(2)所得前驱体在惰性气氛下进行高温煅烧，甲壳素或甲壳素衍生物碳化的过程中利用无机盐熔融蒸发特性，原位制得多孔硬碳材料。本发明的负极材料具有交联孔洞结构，比表面大，丰含氮元素。丰富氮元素的保证了材料高的电子电导，同时三维交联网络有利于钠离子在其中的快速脱嵌，实现电池的高容量、大倍率充放电，提高电池的循环稳定性。

Description

一种负极材料及其制备方法以及含有该负极材料的钠离子 电池
技术领域
本发明涉及电池材料领域，具体地，涉及一种负极材料、该负极材料的制备方法以及含有该负极材料的钠离子电池。
背景技术
传统化石能源如煤、石油、天然气等日趋枯竭且对环境造成的污染显著，进入21世纪，能源危机和环境污染问题成为人类面临的主要问题。大力开发和高效利用风能、太阳能、潮汐能、核能、地热能等可再生清洁能源成为解决上述两大问题最有效的途径。二次电池作为能量储存和转化的载体，承载着改变能源结构和减少环境污染的希望。
二次电池虽然可以作为储能和供能设备较好的解决这一问题。其中锂离子电池具有众多的优点比如能量密度高、循环寿命长、环境损害小、平均输出电压高、输出功率大、自放电小、无记忆效应等。但是由于受到资源的限制，锂离子电池成本居高不下。钠与锂化学性质相近，并且钠资源是锂资源的近400倍，并且成本仅为锂资源的1/80。同时钠与锂位于同一主族，钠的电位为-2.71V vs.SHE，十分接近锂的-3.04V，化学性质相近，为其电池体系的建立提供了可能性。
近些年来，正极材料在钠离子电池电极材料中研究较为充分，具有稳定脱嵌钠离子的正极材料已有多种，比如层状材料、聚阴离子化合物和普鲁士蓝类似物。然而负极材料在诸多方面仍受到各种制约。目前的负极材料中主要有碳基材料、金属氧化物/硫化物、合金化材料、钛基材料等。其中从成本以及循环稳定性的角度考虑，硬碳材料用作钠离子负极材料具有明显的优势。硬碳材料通常是由不同的碳源经过高温碳化制成，因此碳源的选择成为其中重要的组成部分。甲壳素是自然界中储量最为丰富的天然高分子之一，其具有廉价，易获取以及可回收等优势。因此我们选择该种物质或其衍生物作为碳源，从而扩大钠离子电池廉价的优势。
通常多孔碳材料需要在高温下利用强碱与碳的反应刻蚀获得，例如最常用到的造孔剂KOH。该方法应用比较广，但是具有强的腐蚀性并且该方法中后续还需要大量的酸，对环境造成极大的污染。目前，具有环境友好的造孔材料也逐渐被关注，例如，NaCl由于极易溶解于水中，被用作造孔剂，但是在该过程中仅利用了其物理占位的作用，低于熔点以下NaCl制备的孔结构分散并且均为单一的大孔。后续过程中仍然需要大量水进行超声清洗等复杂的步奏。因此寻找一种极其简便经济的方法制备交联多孔碳负极材料具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的克服现有的造孔材料及其制备方法的不足，提供一种极简易制备的负极材料、该负极材料的制备方法以及含有该负极材料的钠离子电池。本发明的负极材料具有三维交联网络状结构，比表面大，孔隙间相互连通并且含有丰富的氮元素，不仅有利于钠离子在材料中快速脱嵌，实现电池的高容量、大倍率充放电，而且能够提高电池的循环稳定性。
本发明的发明人发现，通过先将无机盐溶解于去离子水中形成盐溶液，然后在其中加入甲壳素或甲壳素衍生物粉末，待搅拌均匀后加入助溶剂。持续搅拌使得溶液呈半透明胶状。然后将该溶液转移至低温环境中进行冷冻，从而保持材料原有的形貌。在保持形貌的前提下将材料中的水分进行干燥，最后得到蓬松的块状材料。将该材料在惰性气氛保护下高温煅烧。无需后续的处理即可得到三维多孔网络状负极材料。通过控制溶剂添加顺序、煅烧温度、煅烧时间，进而控制无机盐的熔融以及蒸发速率等技术，使得材料表现出由三维多孔网络构成的块状结构。该特殊结构不仅为钠离子传输提供了快速的通道，而且完整体块状结构在循环过程中也能保持极其稳定的性能。进而实现电池的高容量、大倍率充放电，提高电池的循环稳定性。
本发明第一方面提供了一种无机盐熔融蒸发原位制备多孔硬碳负极材料的方法，其中，所述方法包括以下步骤：
(1)首先配制无机盐水溶液，随后加入甲壳素或甲壳素衍生物粉末，缓慢加入助溶剂，持续搅拌或超声得到均一溶胶；
(2)将步骤(1)所得溶胶进行冷冻并真空干燥得到蓬松前驱体；
(3)将步骤(2)所得前驱体在惰性气氛下进行高温煅烧，甲壳素或甲壳素衍生物碳化的过程中利用无机盐熔融蒸发特性，原位制得多孔硬碳材料。
具体情况下，本发明采用甲壳素或甲壳素衍生物作为碳源，是自然界中储量最为丰富的天然高分子之一，其具有廉价，易获取以及可回收等优势。发明人还发现该材料具有天然丰富氮源，丰富氮元素能够保证材料高的电子电导，为电池的高容量、大倍率充放电提供了基础。
优选情况下，采用甲壳素衍生物壳聚糖作为碳源，壳聚糖是甲壳素经浓碱处理脱去其中的乙酰基而得到的，脱除乙酰基之后的甲壳素就变成可溶性壳聚糖，从而非常适合于与本发明中的无机盐溶液进行均匀混合。更优选情况下，壳聚糖的粘度选择在100-200mpa.s。
优选情况下，在步骤(1)中，无机盐选自NaCl、KCl、CaCl2、MgCl2，无机盐的加入量以甲壳素或甲壳素衍生物为依照质量比为1:2-1:0.5。更优选情况下，无机盐选择NaCl。
优选情况下，在步骤(1)中，助溶剂选自H2CO3、CH3COOH、HClO，助溶剂的质量浓度为0.1％-10％。更优选情况下，助溶剂选择CH3COOH。
优选情况下，在步骤(2)中，用冰箱冷冻，或液氮速冻，真空干燥真空度10-20Pa之间，干燥时间60-72h之间。
优选情况下，在步骤(3)中，惰性气氛为氮气或氩气或二者混合气体，煅烧温度为1200-1400℃之间，煅烧时间为2-4h之间。
本发明第二方面提供了一种负极材料，其中，该负极材料采用本发明第一方面所述的方法制备，其微观形貌为三维交联网状结构，其孔径范围较广表现为1-200nm，整体结构尺寸为50-100μm。
本发明的第三方面提供了一种钠离子电池，该钠离子电池的集流体上涂覆有本发明第二方面所述的负极材料。该负极材料通过与导电炭黑、粘结剂混合后形成电极浆料进行涂覆，最后与隔膜、电解液以及正极一起组装成含有本发明的钠离子电池。
与现有技术相比，本发明的产品和方法至少具有以下优势：
(1)本发明的负极材料具有三维交联网络形态，比表面大，结构内部孔隙间相互连接，不仅有助于减小电极在电化学过程中的极化现象以及增加电极与电解液之间的接触，更有利于钠离子在电极材料中的快速扩散；
(2)本发明的负极材料呈现出由纳米孔隙的特殊性能，钠离子在纳米材料中的嵌入深度浅、扩散路径短，有利于钠离子在材料中快速脱嵌；
(3)本发明制备方法极其简单，成本低，充分应用我们生活中的盐熔融以及蒸发的特性，原位构建多孔材料；
(4)本发明制备的负极材料能够实现可逆充放电，循环性能好，容量在现阶段报道中具有领先优势，倍率性能突出，大电流充放电性能稳定。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是实施例1制备得到的负极材料粉末的扫描电镜图。
图2是实施例2制备得到的负极材料粉末的扫描电镜图。
图3是实施例3制备得到的负极材料粉末的扫描电镜图。
图4是实施例4制备得到的负极材料粉末的扫描电镜图。
图5是对比例1制备得到的负极材料粉末的扫描电镜图。
图6是对比例2制备得到的负极材料粉末的扫描电镜图。
图7是对比例3制备得到的负极材料粉末的扫描电镜图。
图8是对比例4制备得到的负极材料粉末的扫描电镜图。
图9是对比例5制备得到的负极材料粉末的扫描电镜图。
图10是对比例6制备得到的负极材料粉末的扫描电镜图。
图11是对比例7制备得到的负极材料粉末的扫描电镜图。
图12是试验例3制备得到的电池在0.01-3.0V的电压和1A g-1的电流密度下循环300次的循环性能图。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明的无机盐熔融蒸发原位制备负极材料的方法，包括以下步骤：
(1)在去离子水中溶解氯化钠，并将壳聚糖加入该溶液中，滴加冰醋酸至完全溶解，呈透明胶状。
本发明中，所述壳聚糖的选择为粘度在100-200mpa.s。
本发明中，所述冰醋酸溶剂在该体系中的质量浓度为0.1％-10％。
所述氯化钠在该体系中的浓度以壳聚糖为依照质量比为1:2-1:0.5。
其中四种物质的添加顺序对体系有重要影响。
优选地，首先将NaCl加入到去离子水中搅拌至完全溶解，再添加壳聚糖粉末，待溶液混合均匀后逐滴加入冰醋酸溶液，并持续搅拌。
所述搅拌的方式为强力磁力搅拌，所述搅拌的速度为200-500rpm。
优选地，所述搅拌的时间为12-24个小时。
(2)将步骤(1)所得透明的胶体在高真空度以及超低温下脱除其中水分，并置于管式炉中于惰性气体氛围下1200-1400℃高温煅烧2-4小时。
本发明中，所述高真空超低温的温度为-80～-100℃，真空度维持在
10-20Pa。本发明中，所述升温速率为2-5℃/分钟。
(3)将(2)所得碳化材料研碎成50μm左右颗粒即可用作电极材料。
利用本发明制备的负极材料可以用来制备电极浆料，其中，电极浆料中含有本发明的负极材料。将电极浆料涂覆到电池集流体上，组装成含有本发明的负极材料的电池。
在本发明中，所述电极浆料的组成可以参照本领域常规的方式，例如，所述电极浆料可以包括：本发明的负极材料、导电炭黑和粘结剂。所述电极浆料可以通过将上述成分混合得到。
在本发明中，以所述电极浆料的重量为基准，所述负极材料的含量可以为70-90重量％，所述导电炭黑的含量可以为5-15重量％，所述粘结剂的含量可以为5-15重量％；优选地，以所述电极浆料的重量为基准，所述负极材料的含量可以为75-85重量％，所述导电炭黑的含量可以为7-13重量％，所述粘结剂的含量可以为7-13重量％。
在本发明中，所述导电炭黑和所述粘结剂均可以为本领域常规的用于制作电池电极浆料的导电炭黑和粘结剂。其中所述粘结剂例如可以为5重量％的聚偏氟乙烯。
在本发明中，所述钠离子电池的隔膜没有特别的限定，可以为本领域常规的钠离子电池的隔膜，例如为牌号为Whatman GF/C的隔膜。
在本发明中，所述电解液可以为本领域常规的电解液，例如为NaPF6、碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)的混合液，其中EC：DEC的体积比可以为1：0.9-1.1，NaPF6的浓度可以为0.8-1.1mol/L。
本发明的钠离子电池能够具有较高的放电比容量和容量保持率。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。在以下实施例和对比例中，使用型号为QUANTA FEG250(购自科视达(中国)有限公司)的扫描电镜进行扫描电镜观察。
实施例1-4和对比例1-7用于说明本发明的负极材料。
实施例1
(1)按照物质的质量比壳聚糖：氯化钠＝1：1，分别称取2g壳聚糖以及2g氯化钠。
(2)在烧杯中加入80mL去离子水，加入称好的氯化钠室温搅拌至完全溶解。
(3)将壳聚糖粉末加入到氯化钠溶液中，充分搅拌，量取1mL冰醋酸逐滴加入到溶液中，该过程中溶液将变的非常粘稠，加强磁力搅拌。至溶液呈半透明状继续搅拌12小时。
(4)将(3)中得到的胶体转移至冷冻环境12小时，然后进行真空干燥72小时得到前驱体。
(5)将该物质置于瓷舟中，氩气氛围下加热到1200℃，保温2小时得到碳化材料。
(6)将(5)得到的碳化材料置于研钵中研磨充分即可，标记为S1。
将实施例1制备得到的负极材料粉末在扫描电镜下观察，扫描电镜图(SEM图)见图1。
实施例2
(1)按照实施例1的方法进行，其中所不同的是热处理时间为4小时,温度1200℃，得到对应的负极粉末材料，标记为S2。
对实施例2进行扫描电镜分析见图2，其中氯化钠在该条件下制备材料结构与实施例1相似，均具有多孔网络状结构。
实施例3
(1)按照实施例1的方法进行，其中所不同的是热处理的温度为1400℃，时间为保温2小时。得到对应的负极粉末材料，标记为S3。
将实施例3得到的负极材料粉末在扫描电子显微镜下观察，扫描电镜图如图3所示。
实施例4
(1)按照实施例1的方法进行，其中所不同的是热处理的温度为1400℃，时间为保温4小时。得到对应的负极粉末材料，标记为S4。
将实施例4得到的负极材料粉末在扫描电子显微镜下观察，扫描电镜图如图4所示。
由图1-4可以观察到在上述实施例条件下，氯化钠发生完全熔融蒸发过程，并且壳聚糖材料得到充分的碳化，从而造就了丰富并且呈现三维交联的多孔网络结构。
对比例1
(1)按照物质的质量，称取2g壳聚糖。
(2)在烧杯中加入80mL去离子水。
(3)将壳聚糖粉末加入到去离子水溶液中，充分搅拌，量取1mL冰醋酸逐滴加入到溶液中，该过程中溶液将变的非常粘稠，加强磁力搅拌。至溶液呈透明胶状继续搅拌12小时。
(4)将(3)中得到的溶液转移至冷冻环境12小时，然后进行真空干燥72小时得到前驱体。
(5)将该物质置于瓷舟中，氩气氛围下加热到800℃，保温2小时得到碳化材料，标记为D1。
将对比例1制备得到的负极材料粉末在扫描电镜下观察，扫描电镜图(SEM图)见图5。从图5中可以看出，对比例1制备得到的负极材料呈实心微米片状结构，该片的厚度在10-20μm，表面光滑没有出现孔洞结构。
对比例2
按照对比例1的方法进行，其中所不同的是热处理温度为1000℃,保温2小时，得到对应的负极粉末材料，标记为D2。
分析对比例1和对比例2我们预测温度的升高将有利于材料有序度的增加。对比例2的扫描电镜图见图6。
对比例3
按照对比例1的方法进行，其中所不同的是热处理的温度为1200℃，保温2小时。得到对应的负极粉末材料，标记为D3。
对比例3和对比例1以及对比例2规律一致，材料层间距随温度升高逐渐增大。将对比例3得到的负极材料粉末在扫描电子显微镜下观察，扫描电镜图如图7所示。
对比例4
按照对比例1的方法进行，所不同的是，热处理温度为1400℃，保温2小时。最终得到负极材料粉末，记为D4。
对比D1/D2/D3材料中的层间距逐渐增加。因此温度对石墨化程度以及层间距起到了很大的影响。
将对比例4制备得到的负极材料粉末在扫描电镜下观察，扫描电镜图(SEM图)见图8。
从图5-8中可以看出，该四种温度下处理后的材料整体结构相似，均表现为厚的片状组成。在没有氯化钠的情况下结构表面及内部均没有孔的出现。
对比例5
按照实施例1的方法进行，其中所不同的是热处理的温度为1400℃，时间为保温0.5小时。得到对应的负极粉末材料，标记为D5。
将对比例5得到的负极材料粉末在扫描电子显微镜下观察，扫描电镜图如图9所示。
对比例6
按照实施例1的方法进行，其中所不同的是热处理的温度为1400℃，时间为保温1小时。得到对应的负极粉末材料，标记为D6。
将对比例6得到的负极材料粉末在扫描电子显微镜下观察，扫描电镜图如图10所示。
对比例7
(1)按照物质的质量比壳聚糖：氢氧化钾＝1：1，分别称取2g壳聚糖以及氢氧化钾。
(2)在烧杯中加入80mL去离子水，将壳聚糖粉末加入去离子水中，充分搅拌，量取1mL冰醋酸逐滴加入到溶液中，该过程中溶液将变的非常粘稠，加强磁力搅拌。至胶体呈透明状继续搅拌12小时。
(3)在(2)中加入称好的氢氧化钾室温搅拌均匀。
(4)将(3)中得到的溶液转移至冷冻环境12小时，然后进行真空干燥72小时得到前驱体。
(5)将该物质置于瓷舟中，氩气氛围下加热到1400℃，保温2小时得到碳化材料。
(6)将(5)得到的碳化材料置于烧杯中分别加入盐酸以及去离子水充分搅拌并超声，通过高速离心方法，获得材料。然后进行烘箱干燥获得所需材料，标记为D7。
将对比例7制备得到的负极材料粉末在扫描电镜下观察，扫描电镜图(SEM图)见图11。从图11中可以看出，通过常规的碱化造孔的方法得到的电极材料中，形成的孔洞和本发明中的熔融盐造孔的机制明显不同。通过常规方法制备的材料的孔表现为发生化学反应而腐蚀出的孔洞，材料整体的表面以及内部并没有明显的变化。然而在利用氯化钠进行造孔时，材料整体的结构发生了明显并且均匀的变化，材料的内部构造以及材料的外部都呈现出了一种三维交联网络状。因此从材料处理方式上讲熔融盐处理得到的负极材料将具有更大的比表面以及较好的离子扩散性能。
试验例1
(1)将实施例1所得的负极材料S1与导电炭黑(牌号SP，厂家TIMCAL，以下同)、粘结剂为聚偏氟乙烯PVDF(5重量％的混合溶液，牌号美国苏威1015，厂家东莞市金运来塑胶原料公司，以下同)按照重量比8:1:1混合，得到电极浆料；
(2)将步骤(1)所得电极浆料在铜箔上涂片制成负极片，以钠片为负极，WhatmanGF/C(厂家Whatman公司)做隔膜，电解液用NaPF6+碳酸乙烯酯(EC)+碳酸二乙酯(DEC)的混合液(其中EC:DEC的体积比为1:1，NaPF6的浓度为1mol/L)，在充满氩气气氛的手套箱里组装成型号为CR2025实验纽扣电池。
试验例2-4
按照试验例1的方法组装电池，所不同的是，分别使用实施例2-4所得的负极材料S2-S4。
对比试验例1-7
按照试验例1的方法组装电池，所不同的是，分别使用对比例1-7所得的负极材料D1-D7。
测试例
(1)分别对试验例1-4和对比例试验例1-7所得钠离子电池静置12h后，在LAND CT-2001A测试仪(武汉市蓝电电子有限公司)上进行充放电循环50次的测试，具体地：在0.01-3.0V的电压和20mA g-1的电流密度下，将电池充放电循环50次；检测首次充电比容量(mAhg-1)和充放电循环50次后充电比容量(mAh g-1)，并计算充放电循环50次的容量保持率(＝充放电循环30次后充电比容量÷首次充电比容量×100％)，将结果记于表1。
(2)以试验例3为例，将制备得到的钠离子电池在0.01-3.0V的电压和1A g-1的电流密度下循环300次的循环性能记录于图12，从图12可以看出，在0.01-3.0V的电压和1A g-1的电流密度下，电池的充放电比容量仍然能够保持在很高很稳定的状态，容量保持率达到85％。
表1
Figure BDA0002172049190000131
从表1可以看出，根据本发明的试验例3所得的钠离子电池的首次充电比容量、50次循环后放电比容量和容量保持率均要显著高于对比例。
通过对比试验例1、试验例2、试验例3以及试验例4可以看出，在最优条件内处理得到的材料均表现出了较优异的电化学性能。
通过将对比试验例1、对比试验例2、对比试验例3以及对比试验例4可以看出，不同温度处理壳聚糖材料，形貌上非常相似，微观上均表现出表面光滑的实心片状结构。但是从电化学数据上来看随着温度的升高，充放电过程中充电比容量逐渐升高。因此在随着温度升高的同时材料的有序度将不断的提升，材料内部的缺陷逐渐减少。因此在后续的处理中选取1400℃进行改性处理。
通过将试验例3、对比试验例5以及对比试验例6进行对比可以看出，保温时间由2个小时逐渐减少到1个小时的过程中，材料内部孔隙逐渐减少，并且孔径变大且不规则。因此在电化学反应过程中对比实施例5和对比实施例6的比表面均比较小，内部孔径的贯穿性差，因此对离子的扩散不利。
通过将试验例3和对比试验例7相对比可以看出，当选用不同的盐进行处理时，材料表现出完全不同的孔的方式。通过简易氯化钠处理得到的孔径均匀，比表面积大，内部孔隙呈现三维连接方式。而通过传统氢氧化钾处理得到的材料的孔表现为刻蚀后留下痕迹的孔的形式。孔的周围并没有形成贯穿的网络型结构，整体依然表现为实心的块体结构，因此该结构的比表面较小，不利于电解液的浸润，活性位点少。相比于简易的氯化钠处理方式，该方法不但不具有强的腐蚀性并且不利于材料储钠。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (4)

1.一种无机盐熔融蒸发原位制备多孔硬碳负极材料的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)首先配制NaCl水溶液，随后加入甲壳素或甲壳素衍生物粉末，缓慢加入助溶剂，持续搅拌或超声得到均一溶胶；NaCl的加入量以甲壳素或甲壳素衍生物为依照质量比为1:2-1:0.5；
(2)将步骤(1)所得溶胶进行冷冻并真空干燥得到蓬松前驱体；用冰箱冷冻，或液氮速冻，真空干燥真空度在 10-20Pa之间，干燥时间60-72h之间；
(3)将步骤(2)所得前驱体在惰性气氛下进行高温煅烧，惰性气氛为氮气或氩气或二者混合气体，煅烧温度为1200-1400℃之间，煅烧时间为2-4h之间，甲壳素或甲壳素衍生物碳化的过程中利用无机盐熔融蒸发特性，原位制得多孔硬碳材料；
(4)将步骤(3)所得多孔硬碳材料研碎成50-100μm颗粒即可用作电极材料。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(1)中，助溶剂选自H2CO3、CH3COOH、HClO，助溶剂的质量浓度为0.1％-10％。
3.一种负极材料，其特征在于，由权利要求1-2中任意一项所述的方法制备，其微观形貌为三维交联网状结构。
4.一种钠离子电池，其特征在于，该钠离子电池的集流体上涂覆有权利要求3所述的负极材料。
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