CN110387771A - 一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法,属于包装材料技术领域。本发明技术方案采用聚乙烯醇负载多孔分子筛进行制备阻隔涂层,由于小分子在涂层表面的吸附与涂层的成分、结构以及表面状态有关,表面缺陷有利于小分子吸附,分子筛作为分子筛材料负载在涂层内部,分子筛材料与大分子物质的键合与非键合作用也会影响分子筛材料在大分子中的溶解与扩散,而高分子材料交联、链段刚性的增加等均会限制链的运动,致使材料难以溶胀、相界面上链段运动自由度减小,从而使材料渗透性下降,增加其阻隔性,进一步改善材料的阻隔性,是食物包装材料表面具有优异的疏水性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法,属于包装材料技术领域。
背景技术
食品包装是食品工业重要的组成部分,可以在储存和运输过程中保持食品的质量和安全性,并通过防止不利因素或条件(例如腐败微生物,化学污染物,氧气,水分,光线,外力等)延长食品的保质期。为了履行这样的功能,包装材料为产品提供物理保护并创造合适的物理化学条件,这对于获得满意的货架期和保持食品质量和安全性至关重要。食品包装应当阻止水分的获得或损失,防止微生物污染,并且除了包装材料的基本性能(如机械,光学和热性能)之外,还应具备一些防止水蒸汽,氧气,二氧化碳和其它挥发性化合物透过的性能。食品包装不仅用作容器,而且作为具有一些创新功能的保护阻隔。基本包装材料,例如纸和纸板,塑料,玻璃,金属,以及各种化学性质和物理结构的材料的组合,用于满足不同类型食品需求的包装功能和要求。在四种基本包装材料中,自二十世纪中叶以来,石油基塑料材料已被广泛使用。主要是因为它们便宜且使用方便,具有良好物理化学性质及加工性能。另一方面,虽然塑料包装材料已广泛用于各种类型食品的包装,但是这些塑料包装材料在使用后不容易生物降解,并且在燃烧时产生大量的热和废气,从而造成严重的环境污染。持续的塑料包装废弃物对环境的影响一直是全球普遍关注的焦点,但是处理方法有限,所以对于由不可生物降解的塑料包装材料对环境造成的负担、耗尽的自然资源和食品安全己经引起越来越多的关注,导致对来自可再生来源(生物聚合物)的可生物降解包装材料作为合成塑料包装材料的替代品的需求不断增加。理想的生物可降解包装材料来自可再生生物资源,通常称为生物聚合物,具有优良的机械和阻隔性能,并且在其使用寿命结束时可生物降解。生物聚合物己被认为是使用不可生物降解和不可再生的塑料包装材料的潜在的环境友好的替代品。生物聚合物包装材料还可以用于气体和液体的阻隔,并通过改善食品的质量和延长其保质期来补充其他类型的包装。此外,生物聚合物包装材料是可以加入各种各样的添加剂(例如抗氧化剂,抗真菌剂,抗微生物剂,和其它营养物等)的优良载体。目前,可生物降解的包装材料仍有一些局限性,那些基于生物聚合物的包装材料机械性能相对较差,髙亲水性以及可加工性差,限制其在工业中的应用。蛋白质和碳水化合物包装膜通常是在低至中等相对湿度下对氧的阻隔性好并且具有良好的机械性能;然而,由于其天然的亲水性质,导致其对水蒸气的阻隔性差。尽管许多研宄工作集中于改善生物聚合物基包装膜的膜性质,并且有着显着改进,但其物理,热和机械性能仍然不能令人满意,并且在工业应用中仍比较困难。最近,以具有提升阻隔,机械和热性质的生物纳米复合材料为代表的一类新材料已被认为是改善这些基于生物聚合物包装材料性能的有希望的选择。提升生物复合材料对水蒸气,氧气,二氧化碳,和风味化合物的阻隔性能,对延长各种新鲜和加工食品的保质期具有重大影响。此外,通过选择适当聚合物基质和纳米颗粒可以精细地调节生物复合材料的生物降解性,这也是食品包装使用生物复合材料的驱动力。
阻隔性纸张广泛应用于包装领域,通常通过浸溃加工、变性加工、纸塑复合技术及阻隔性涂布等方法使纸张获得阻隔性能。然而浸溃加工、变性加工及复合技术,会使纸产品的回收再制浆变得困难,阻隔性涂布则是在纸张表面形成一层阻隔涂层,易于回收,其中水性聚合物涂布纸回收工艺简单,易于实现。用于水性聚合物涂布的涂料有合成类聚合物、生物聚合物和聚合物/纳米粘土复合材料。目前广泛应用的合成类聚合物包装材料主要有聚己内酯、聚偏氯乙烯,其中聚乙稀醇具有良好的成膜性和耐溶剂性,可有不同的粘度和水解度,能提供良好的油脂阻隔性。但是现有的阻隔包装纸材料还存在疏水性不佳且材料性能较差的问题,所以对其进行有效改良很有必要。
发明内容
本发明所要解决的技术问题:针对目前阻隔包装纸材料疏水性能不佳,材料力学性能较差的的问题,提供了一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
(1)取竹片并研磨粉碎,过筛网,洗涤得淋洗颗粒并按重量份数计,分别称量45~50份质量分数5%亚氯酸钠溶液,3~5份冰醋酸和10~15份淋洗颗粒置于三口烧瓶中,搅拌混合并超声分散,收集得分散浆液;
(2)取煤矸石并置于电阻箱中,升温加热保温煅烧,静置冷却至室温,破碎研磨,过筛,得过筛颗粒并按质量比1:10,将过筛颗粒添加至盐酸中,搅拌混合并过滤,收集滤饼并洗涤,真空冷冻干燥并收集基体颗粒;按质量比1:5,将基体颗粒与氢氧化钠溶液搅拌混合并离心分离,收集上清液,再按质量比1:70,将铝粉与氢氧化钠溶液搅拌混合并收集得混合液;
(3)按体积比1:1,将上清液与混合液搅拌混合并油浴加热并静置,过滤并收集滤液,陈化并晶化处理,过滤并收集滤饼,干燥得改性颗粒,按重量份数计,分别称量45~50份分散浆液、6~8份质量分数8%聚乙烯醇溶液、和10~15份三甲基氯硅烷、3~5份200目改性颗粒置于三口烧瓶中,搅拌混合并超声分散,得分散浆液并保温反应,得反应溶胶液;
(4)取阔叶浆置于打浆机中,打浆处理,收集打浆浆液并置于疏解机中,疏解处理,收集疏解浆液并抄纸处理,待抄纸完成后,取纸处理并干燥,得干燥基纸,取反应溶胶液并涂布,待涂布完成后,静置晾干并干燥,静置至室温后,即可制备得所述的抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料。
所述的淋洗颗粒粒径为250~300μm。
所述的升温加热保温煅烧为按5℃/min升温至950~1000℃,保温煅烧10~12h。
所述的过筛颗粒粒径为200目。
所述的氢氧化钠溶液浓度为2mol/L。
所述的晶化处理为在250~300W微波反应器中晶化处理6~8h。
所述的打浆浆液打浆度为83.5~85°SR。
所述的疏解处理为在15000~15250r/min下疏解10~15min。
所述的抄纸处理为按抄纸定量60g/m2,纸面成型面积为0.25~1.00m,进行抄纸处理。
所述的涂布厚度为0.02mm。
本发明与其他方法相比,有益技术效果是:
(1)本发明技术方案采用煤矸石为原料进行酸解和碱解,并辅助水热反应从颗粒表面开始逐渐向颗粒内部进行,使分子筛粒径分布较宽,通过微波辅助加热可提高沸石晶化速度,缩短沸石晶化时间,为煤矸石微波辅助合成分子筛提供了有效途径,通过分子筛材料为改性分子筛并添加至涂覆溶胶阻隔层中,由于采用的分子筛材料,能够有效地阻挡气体分子的渗透,从而延长气体扩散路径,而分子筛良好的分散和取向对于气体扩散路径的延长有显著影响,通过分子筛材料在纤维材料内部的负载,且连接程度加深,更有利于延长气体分子的扩散路径,从而显著提高了气体阻隔性能,由于气体的扩散在分子筛作为无机分子筛与溶胶基体之间进行,分子筛负载呈水平状分散状态,此时,渗透路径的曲折度达到最大值,该结构可以最大程度上降低气体在复合薄膜中的渗透率,另一方面,分子筛的聚集程度对复合溶胶层的阻隔性能也有影响,当分子筛含有两性基团时,与基体相容性较好,分散均匀,形成较长的扩散路径,气体阻隔性能得到有效的改善,形成的扩散路径较长,相应的气体阻隔性能较好;
(2)本发明技术方案采用聚乙烯醇负载多孔分子筛进行制备阻隔涂层,由于小分子在涂层表面的吸附与涂层的成分、结构以及表面状态有关,表面缺陷有利于小分子吸附,分子筛作为分子筛材料负载在涂层内部,在涂层基体中的扩散与涂层的自由体积有很大关系,自由体积大则渗透性强,而升高温度时涂层自由体积变大,故渗透系数亦会增大,另外,分子筛材料与大分子物质的键合与非键合作用也会影响分子筛材料在大分子中的溶解与扩散,而高分子材料交联、链段刚性的增加等均会限制链的运动,致使材料难以溶胀、相界面上链段运动自由度减小,从而使材料渗透性下降,增加其阻隔性,进一步改善材料的阻隔性,是食物包装材料表面具有优异的疏水性能。
具体实施方式
取竹片并研磨粉碎,过250~300μm筛网,并分别用质量分数15%盐酸和15%氢氧化钠溶液各淋洗3~5次,淋洗颗粒并按重量份数计,分别称量45~50份质量分数5%亚氯酸钠溶液,3~5份冰醋酸和10~15份淋洗颗粒置于三口烧瓶中,搅拌混合并置于75~80℃下超声分散10~15min,收集得分散浆液;取煤矸石并置于电阻箱中,按5℃/min升温至950~1000℃,保温煅烧10~12h后,静置冷却至室温,破碎研磨,过200目筛,得过筛颗粒并按质量比1:10,将过筛颗粒添加至质量分数5%盐酸中,搅拌混合并过滤, 收集滤饼并用去离子水洗涤至洗涤液呈中性,真空冷冻干燥并收集基体颗粒;按质量比1:5,将基体颗粒与2mol/L氢氧化钠溶液搅拌混合并离心分离,收集上清液,再按质量比1:70,将200目铝粉与质量分数5%氢氧化钠溶液搅拌混合并收集得混合液,按体积比1:1,将上清液与混合液搅拌混合并置于95~100℃下油浴加热并静置3~5h,过滤并收集滤液,在室温下陈化20~24h后,再在250~300W微波反应器中晶化处理6~8h,过滤并收集滤饼,在55~60℃下干燥6~8h,得改性颗粒;按重量份数计,分别称量45~50份分散浆液、6~8份质量分数8%聚乙烯醇溶液、和10~15份三甲基氯硅烷、3~5份200目改性颗粒置于三口烧瓶中,搅拌混合并置于200~300W下超声分散10~15min,得分散浆液并置于65~75℃下保温反应2~3h,得反应溶胶液;取阔叶浆置于打浆机中,在室温下打浆置于83.5~85°SR,收集打浆浆液并置于疏解机中,在15000~15250r/min下疏解10~15min,收集疏解浆液并按抄纸定量60g/m2,纸面成型面积为0.25~1.00m,进行抄纸处理,待抄纸完成后,带网的湿纸页取下后附上载纸板,用伏辊往复滚后,再进入压棒机压棒,于100~110℃下鼓风干燥箱干燥25~30min,得干燥基纸;取反应溶胶液并按涂布厚度0.02mm,对干燥基纸涂覆,待涂覆完成后,静置晾干并置于45~50℃下干燥2~3h,静置至室温后,即可制备得所述的抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料。
实例1
取竹片并研磨粉碎,过250μm筛网,并分别用质量分数15%盐酸和15%氢氧化钠溶液各淋洗3次,淋洗颗粒并按重量份数计,分别称量45份质量分数5%亚氯酸钠溶液,3份冰醋酸和10份淋洗颗粒置于三口烧瓶中,搅拌混合并置于75℃下超声分散10min,收集得分散浆液;取煤矸石并置于电阻箱中,按5℃/min升温至950℃,保温煅烧10h后,静置冷却至室温,破碎研磨,过200目筛,得过筛颗粒并按质量比1:10,将过筛颗粒添加至质量分数5%盐酸中,搅拌混合并过滤, 收集滤饼并用去离子水洗涤至洗涤液呈中性,真空冷冻干燥并收集基体颗粒;按质量比1:5,将基体颗粒与2mol/L氢氧化钠溶液搅拌混合并离心分离,收集上清液,再按质量比1:70,将200目铝粉与质量分数5%氢氧化钠溶液搅拌混合并收集得混合液,按体积比1:1,将上清液与混合液搅拌混合并置于95℃下油浴加热并静置3h,过滤并收集滤液,在室温下陈化20h后,再在250W微波反应器中晶化处理6h,过滤并收集滤饼,在55℃下干燥6h,得改性颗粒;按重量份数计,分别称量45份分散浆液、6份质量分数8%聚乙烯醇溶液、和10份三甲基氯硅烷、3份200目改性颗粒置于三口烧瓶中,搅拌混合并置于200W下超声分散10min,得分散浆液并置于65℃下保温反应2h,得反应溶胶液;取阔叶浆置于打浆机中,在室温下打浆置于83.5°SR,收集打浆浆液并置于疏解机中,在15000r/min下疏解10min,收集疏解浆液并按抄纸定量60g/m2,纸面成型面积为0.25m,进行抄纸处理,待抄纸完成后,带网的湿纸页取下后附上载纸板,用伏辊往复滚后,再进入压棒机压棒,于100℃下鼓风干燥箱干燥25min,得干燥基纸;取反应溶胶液并按涂布厚度0.02mm,对干燥基纸涂覆,待涂覆完成后,静置晾干并置于45℃下干燥2h,静置至室温后,即可制备得所述的抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料。
实例2
取竹片并研磨粉碎,过275μm筛网,并分别用质量分数15%盐酸和15%氢氧化钠溶液各淋洗4次,淋洗颗粒并按重量份数计,分别称量47份质量分数5%亚氯酸钠溶液,4份冰醋酸和12份淋洗颗粒置于三口烧瓶中,搅拌混合并置于77℃下超声分散12min,收集得分散浆液;取煤矸石并置于电阻箱中,按5℃/min升温至975℃,保温煅烧12h后,静置冷却至室温,破碎研磨,过200目筛,得过筛颗粒并按质量比1:10,将过筛颗粒添加至质量分数5%盐酸中,搅拌混合并过滤, 收集滤饼并用去离子水洗涤至洗涤液呈中性,真空冷冻干燥并收集基体颗粒;按质量比1:5,将基体颗粒与2mol/L氢氧化钠溶液搅拌混合并离心分离,收集上清液,再按质量比1:70,将200目铝粉与质量分数5%氢氧化钠溶液搅拌混合并收集得混合液,按体积比1:1,将上清液与混合液搅拌混合并置于97℃下油浴加热并静置4h,过滤并收集滤液,在室温下陈化22h后,再在275W微波反应器中晶化处理7h,过滤并收集滤饼,在57℃下干燥7h,得改性颗粒;按重量份数计,分别称量47份分散浆液、7份质量分数8%聚乙烯醇溶液、和12份三甲基氯硅烷、4份200目改性颗粒置于三口烧瓶中,搅拌混合并置于250W下超声分散12min,得分散浆液并置于67℃下保温反应2h,得反应溶胶液;取阔叶浆置于打浆机中,在室温下打浆置于84°SR,收集打浆浆液并置于疏解机中,在15127r/min下疏解12min,收集疏解浆液并按抄纸定量60g/m2,纸面成型面积为0.55m,进行抄纸处理,待抄纸完成后,带网的湿纸页取下后附上载纸板,用伏辊往复滚后,再进入压棒机压棒,于105℃下鼓风干燥箱干燥27min,得干燥基纸;取反应溶胶液并按涂布厚度0.02mm,对干燥基纸涂覆,待涂覆完成后,静置晾干并置于47℃下干燥2h,静置至室温后,即可制备得所述的抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料。
实例3
取竹片并研磨粉碎,过300μm筛网,并分别用质量分数15%盐酸和15%氢氧化钠溶液各淋洗5次,淋洗颗粒并按重量份数计,分别称量50份质量分数5%亚氯酸钠溶液,5份冰醋酸和15份淋洗颗粒置于三口烧瓶中,搅拌混合并置于80℃下超声分散15min,收集得分散浆液;取煤矸石并置于电阻箱中,按5℃/min升温至1000℃,保温煅烧12h后,静置冷却至室温,破碎研磨,过200目筛,得过筛颗粒并按质量比1:10,将过筛颗粒添加至质量分数5%盐酸中,搅拌混合并过滤, 收集滤饼并用去离子水洗涤至洗涤液呈中性,真空冷冻干燥并收集基体颗粒;按质量比1:5,将基体颗粒与2mol/L氢氧化钠溶液搅拌混合并离心分离,收集上清液,再按质量比1:70,将200目铝粉与质量分数5%氢氧化钠溶液搅拌混合并收集得混合液,按体积比1:1,将上清液与混合液搅拌混合并置于100℃下油浴加热并静置5h,过滤并收集滤液,在室温下陈化24h后,再在300W微波反应器中晶化处理8h,过滤并收集滤饼,在60℃下干燥8h,得改性颗粒;按重量份数计,分别称量50份分散浆液、8份质量分数8%聚乙烯醇溶液、和15份三甲基氯硅烷、5份200目改性颗粒置于三口烧瓶中,搅拌混合并置于300W下超声分散15min,得分散浆液并置于75℃下保温反应3h,得反应溶胶液;取阔叶浆置于打浆机中,在室温下打浆置于85°SR,收集打浆浆液并置于疏解机中,在15250r/min下疏解15min,收集疏解浆液并按抄纸定量60g/m2,纸面成型面积为1.00m,进行抄纸处理,待抄纸完成后,带网的湿纸页取下后附上载纸板,用伏辊往复滚后,再进入压棒机压棒,于110℃下鼓风干燥箱干燥30min,得干燥基纸;取反应溶胶液并按涂布厚度0.02mm,对干燥基纸涂覆,待涂覆完成后,静置晾干并置于50℃下干燥3h,静置至室温后,即可制备得所述的抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料。
将本发明制备的实例1,2,3进行检测,取未涂布改性的纸张为对照组进行对照数据,具体检测结果如下表表1:
表1产品性能表征表
由表1可知本发明制备的包装纸材料具有优异的抗吸湿性能。
Claims (10)
1.一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)取竹片并研磨粉碎,过筛网,洗涤得淋洗颗粒并按重量份数计,分别称量45~50份质量分数5%亚氯酸钠溶液,3~5份冰醋酸和10~15份淋洗颗粒置于三口烧瓶中,搅拌混合并超声分散,收集得分散浆液;
(2)取煤矸石并置于电阻箱中,升温加热保温煅烧,静置冷却至室温,破碎研磨,过筛,得过筛颗粒并按质量比1:10,将过筛颗粒添加至盐酸中,搅拌混合并过滤,收集滤饼并洗涤,真空冷冻干燥并收集基体颗粒;按质量比1:5,将基体颗粒与氢氧化钠溶液搅拌混合并离心分离,收集上清液,再按质量比1:70,将铝粉与氢氧化钠溶液搅拌混合并收集得混合液;
(3)按体积比1:1,将上清液与混合液搅拌混合并油浴加热并静置,过滤并收集滤液,陈化并晶化处理,过滤并收集滤饼,干燥得改性颗粒,按重量份数计,分别称量45~50份分散浆液、6~8份质量分数8%聚乙烯醇溶液、和10~15份三甲基氯硅烷、3~5份200目改性颗粒置于三口烧瓶中,搅拌混合并超声分散,得分散浆液并保温反应,得反应溶胶液;
(4)取阔叶浆置于打浆机中,打浆处理,收集打浆浆液并置于疏解机中,疏解处理,收集疏解浆液并抄纸处理,待抄纸完成后,取纸处理并干燥,得干燥基纸,取反应溶胶液并涂布,待涂布完成后,静置晾干并干燥,静置至室温后,即可制备得所述的抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料。
2.根据权利要求1所述的一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法,其特征在于:所述的淋洗颗粒粒径为250~300μm。
3.根据权利要求1所述的一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法,其特征在于:所述的升温加热保温煅烧为按5℃/min升温至950~1000℃,保温煅烧10~12h。
4.根据权利要求1所述的一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法,其特征在于:所述的过筛颗粒粒径为200目。
5.根据权利要求1所述的一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法,其特征在于:所述的氢氧化钠溶液浓度为2mol/L。
6.根据权利要求1所述的一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法,其特征在于:所述的晶化处理为在250~300W微波反应器中晶化处理6~8h。
7.根据权利要求1所述的一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法,其特征在于:所述的打浆浆液打浆度为83.5~85°SR。
8.根据权利要求1所述的一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法,其特征在于:所述的疏解处理为在15000~15250r/min下疏解10~15min。
9.根据权利要求1所述的一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法,其特征在于:所述的抄纸处理为按抄纸定量60g/m2,纸面成型面积为0.25~1.00m,进行抄纸处理。
10.根据权利要求1所述的一种抗吸湿型高阻隔食品包装纸材料的制备方法,其特征在于:所述的涂布厚度为0.02mm。
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