CN110372623A - 一种噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法，将噁唑A和苄基卤化合物B于有机溶剂中，在80～120℃下搅拌反应；待反应结束后，浓缩，用正己烷或四氢呋喃洗涤，得到终产物C。其中，苄基卤化合物B的用量为噁唑A的0.5～2.0当量。其中，R1和R2各自独立地为H、吸电子取代基、供电子取代基；X为卤素。本发明的方法反应条件温和，后处理简单，不需要重结晶。
Description
技术领域
本发明涉及一种卡宾前体的合成方法，具体涉及一种噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法。
背景技术
近年来，氮杂环卡宾作为一类重要的有机催化剂与金属配体，在有机研究领域引起了广泛关注。氮杂环卡宾作为有机小分子催化剂，其主要被研究的类型有：噻唑类、咪唑啉类、咪唑类和***类的氮杂环卡宾。
因此，合成噁唑型氮杂环卡宾前体对拓展噁唑型氮杂环卡宾作为有机小分子催化剂和金属配体的研究具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法，该方法反应条件温和，后处理简单，不需要重结晶。
为了达到上述目的，本发明提供了一种噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法，该方法采用的合成路线为：
将噁唑A和苄基卤化合物B于有机溶剂中，在80～120℃下搅拌反应；待反应结束后，浓缩，用正己烷或四氢呋喃洗涤，得到终产物C。其中，苄基卤化合物B的用量为噁唑A的0.5～2.0当量。
其中，R1和R2各自独立地为H、吸电子取代基、供电子取代基；X为卤素。
优选地，所述供电子取代基包含：甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、卤代甲基。
优选地，所述吸电子取代基包含：卤素、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、氰基。
优选地，所述苄基卤化合物B中，R1和R2各自独立地为氟、氯或溴。
优选地，所述R1、R2分别为2-取代、4-取代，或3-取代、5-取代。
优选地，所述X为氯或溴。
优选地，所述有机溶剂包含：乙腈。
优选地，所述反应时间为12～16h。
本发明的噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法，具有以下优点：
本发明的合成方法，选择乙腈作为溶剂，反应条件温和，反应温度显著降低，后处理简单，浓缩后采用正己烷或四氢呋喃洗涤即可，不需要重结晶，提高了效率。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
往Schlenk管中依次加入噁唑(0.2mmol)、苄基溴(0.3mmol)、乙腈(1mL)，在82℃条件下反应16h。
反应结束后冷却到室温，减压浓缩得到粗产品，用正己烷洗涤抽滤得到终产物，Rf＝0.2(10％甲醇/CH2Cl2)，产率45％。
实施例1制备的化合物的核磁数据表征为：
1H NMR(DMSO-d6)δ:5.49(s,2H,CH2),7.2-7.7(m,5H,Ph),8.24(s,1H,CH＝CH),8.78(s,1H,CH＝CH),10.49(s,1H,NCHO)。
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实施例1制备的化合物的质谱数据表征为：
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实施例2
往Schlenk管中依次加入噁唑(0.2mmol)、2-溴苄基溴(0.3mmol)、乙腈(1mL)，在82℃条件下反应16h。
反应结束后冷却到室温，减压浓缩得到粗产品，用正己烷洗涤抽滤得到终产物，产率55％。
实施例2制备的化合物的核磁数据表征为：
1H NMR(DMSO-d6):δ5.74(s,2H,CH2),7.3-7.9(m,4H,Ph),8.40(s,1H,CH＝CH),8.97(s,1H,CH＝CH),10.67(s,1H,NCHO)。
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实施例2制备的化合物的质谱数据表征为：
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实施例3
往Schlenk管中依次加入噁唑(0.4mmol)、a,a′-二溴邻二甲苯(0.2mmol)、乙腈(1mL)，在82℃条件下反应16h。
反应结束后冷却到室温，减压浓缩得到粗产品，用正己烷洗涤抽滤得到终产物，产率58％。
实施例3制备的化合物的核磁数据表征为：
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实施例3制备的化合物的质谱数据表征为：
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实施例4
与实施例1基本相同，采用苄基氯替代苄基溴，产率为40％，核磁和质谱数据与现有的一致。
实施例5
与实施例1基本相同，采用3-甲氧基苄基氯替代苄基溴，产率为36％，核磁和质谱数据与现有的一致。
实施例6
与实施例1基本相同，采用3-三氟甲基苄基氯替代苄基溴，产率为47％，核磁和质谱数据与现有的一致。
实施例7
与实施例1基本相同，采用2-溴苄基氯替代苄基溴，产率为45％，核磁和质谱数据与现有的一致。
实施例8
与实施例1基本相同，采用2,4-二三氟甲基苄基氯替代苄基溴，产率为47％，核磁和质谱数据与现有的一致。
实施例9
与实施例1基本相同，采用3,5-二三氟甲基苄基氯替代苄基溴，产率为57％，核磁和质谱数据与现有的一致。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后，对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此，本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。
Claims (8)
1.一种噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法，其特征在于，该方法采用的合成路线为：
将噁唑A和苄基卤化合物B于有机溶剂中，在80～120℃下搅拌反应；待反应结束后，浓缩，用正己烷或四氢呋喃洗涤，得到终产物C；其中，苄基卤化合物B的用量为噁唑A的0.5～2.0当量；
其中，R1和R2各自独立地为H、吸电子取代基、供电子取代基；X为卤素。
2.根据权利要求1所述的噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法，其特征在于，所述供电子取代基包含：甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、卤代甲基。
3.根据权利要求1所述的噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法，其特征在于，所述吸电子取代基包含：卤素、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、氰基。
4.根据权利要求3所述的噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法，其特征在于，所述苄基卤化合物B中，R1和R2各自独立地为氟、氯或溴。
5.根据权利要求2-4中任意一项所述的噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法，其特征在于，所述R1、R2分别为2-取代、4-取代，或3-取代、5-取代。
6.根据权利要求1所述的噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法，其特征在于，所述X为氯或溴。
7.根据权利要求1所述的噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂包含：乙腈。
8.根据权利要求1所述的噁唑型氮杂环卡宾前体的合成方法，其特征在于，所述反应时间为12～16h。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20191025 |