CN110366577A - 树脂组合物、以及成型体及其制造方法 - Google Patents

树脂组合物、以及成型体及其制造方法 Download PDF

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CN110366577A
CN110366577A CN201880015349.9A CN201880015349A CN110366577A CN 110366577 A CN110366577 A CN 110366577A CN 201880015349 A CN201880015349 A CN 201880015349A CN 110366577 A CN110366577 A CN 110366577A
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acid
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小出洋平
栗原龙太
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Nippon Zuio Co Ltd
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Abstract

本发明提供能够使粒料的抗粘连性充分地提高并且可得到浑浊小且透明性优异的成型体的树脂组合物、以及浑浊小且透明性优异的成型体及其制造方法。本发明的树脂组合物包含含有对嵌段共聚物[C]进行氢化所形成的嵌段共聚物氢化物[D]的粒料和抗粘连剂,上述嵌段共聚物[C]具有含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元的聚合物嵌段[A]和含有来自链状共轭二烯化合物的结构单元的聚合物嵌段[B],wA和wB之比(wA:wB)为10∶90~70∶30,相对于100质量份的上述粒料,上述抗粘连剂的含量为0.001质量份以上且0.4质量份以下。

Description

树脂组合物、以及成型体及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种树脂组合物、以及成型体及其制造方法。
背景技术
嵌段共聚物的氢化物(以下,有时称作“嵌段共聚物氢化物”。)、在该嵌段共聚物氢化物中引入烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氢化物在太阳能电池的密封材料、有机电致发光元件的密封材料、夹层玻璃的中间膜等要求优异的柔软性和透明性的用途中是有用的(例如参见专利文献1~4)。
通常,通过挤出成型、压延成型等将制成粒料状态的上述嵌段共聚物氢化物加工成片状,将加工成片状的上述嵌段共聚物氢化物层叠在基材上,由此应用于太阳能电池密封材料、夹层玻璃中间膜、有机电致发光元件的密封材料等用途。
然而,有时上述嵌段共聚物氢化物的粒料在粒料储藏容器内、从粒料储藏容器前往成型机的空气输送管线内、成型机的料斗内等会因被压紧而导致产生粘连,片成型变得无法继续。尤其在像有机电致发光元件的密封材料这样要求在100℃左右的较低的温度时的密封性的情况下,需要使用软化温度低的嵌段共聚物氢化物,因此更加容易产生粒料的粘连。
在像这样使用柔软性高的嵌段共聚物氢化物的粒料的情况下,需要使粒料的抗粘连性提高的技术。
于是,为了使粒料的抗粘连性提高,在现有技术中,采用了在嵌段共聚物氢化物中外部添加聚有机硅氧烷、金属皂、树脂系聚合物粉体、双酰胺化合物等抗粘连剂的手段(例如参见专利文献5~9)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2011/096389号;
专利文献2:国际公开第2013/176258号;
专利文献3:国际公开第2014/091941号;
专利文献4:国际公开第2016/104740号;
专利文献5:日本特开平5-98051号公报;
专利文献6:日本特开2007-308525号公报;
专利文献7:日本特开2014-034625号公报;
专利文献8:日本特开2015-78090号公报;
专利文献9:日本特开2015-151519号公报。
发明内容
发明要解决的问题
在此,在嵌段共聚物氢化物的成型中,除使粒料的抗粘连性充分地提高外,也要求得到浑浊少且透明性优异的成型体。然而,在以往的技术中,在使粒料的抗粘连性充分地提高并且得到浑浊少且透明性优异的成型体这方面存在改善的余地。
于是,本发明的目的在于,提供一种能够使粒料的抗粘连性充分地提高并且可得到浑浊少且透明性优异的成型体的树脂组合物、以及浑浊少且透明性优异的成型体及其制造方法。
用于解决问题的方案
本发明为了实现上述目的进行了深入研究。而且,本发明人发现:如果对于100质量份的含有特定的嵌段共聚物氢化物[D]作为主要成分的粒料,外部添加0.001质量份以上且0.4质量份以下的特定的抗粘连剂,则能够使粒料的抗粘连性充分地提高,并且可得到浑浊小且透明性优异的成型体,以致完成了本发明。
即,本发明的目的在于有利地解决上述问题,本发明的树脂组合物的特征在于,其包含粒料以及抗粘连剂,上述粒料包含对嵌段共聚物[C]进行氢化形成的嵌段共聚物氢化物[D]作为主要成分,上述嵌段共聚物[C]具有2个以上的含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元作为主要成分的聚合物嵌段[A]和1个以上的含有来自链状共轭二烯化合物的结构单元作为主要成分的聚合物嵌段[B],上述抗粘连剂包含碳数为10~30的脂肪酸的金属盐,在将上述聚合物嵌段[A]的总量在上述嵌段共聚物[C]总体中所占的质量分数设为wA、将上述聚合物嵌段[B]的总量在上述嵌段共聚物[C]总体中所占的质量分数设为wB时,wA和wB之比(wA∶wB)为10∶90~70∶30,相对于100质量份的上述粒料,上述抗粘连剂的含量为0.001质量份以上且0.4质量份以下。如果像这样,相对于100质量份的含有特定的嵌段共聚物氢化物[D]作为主要成分的粒料,特定的抗粘连剂的含量为0.001质量份以上且0.4质量份以下,则能够使粒料的抗粘连性充分地提高,并且可得到浑浊小且透明性优异的成型体。
需要说明的是,在本发明中,“含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元作为主要成分的聚合物嵌段[A]”意味着“含有90质量%以上的来自芳香族乙烯基化合物的结构单元的聚合物嵌段[A]”,“含有来自链状共轭二烯化合物的结构单元作为主要成分的聚合物嵌段[B]”意味着“含有70质量%以上的来自链状共轭二烯化合物的结构单元的聚合物嵌段[B]”,“含有嵌段共聚物氢化物[D]作为主要成分的粒料”意味着“含有70质量%以上的嵌段共聚物氢化物[D]的粒料”。
在此,本发明的树脂组合物优选在上述嵌段共聚物氢化物[D]中,主链和侧链中的碳-碳不饱和键的90%以上被氢化,且芳香环中的碳-碳不饱和键的90%以上被氢化。这是因为如果在上述嵌段共聚物氢化物[D]中,主链和侧链中的碳-碳不饱和键的90%以上被氢化,且芳香环中的碳-碳不饱和键的90%以上被氢化,则能够赋予耐候性。
此外,本发明的树脂组合物优选上述碳数为10以上且30以下的脂肪酸是选自硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、蓖麻油酸、山嵛酸、褐煤酸、以及12-羟基硬脂酸中的至少1种。这是因为如果上述碳数为10以上且30以下的脂肪酸是选自硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、蓖麻油酸、山嵛酸、褐煤酸、以及12-羟基硬脂酸中的至少1种,则能够使粒料的抗粘连性充分地提高。
此外,本发明的树脂组合物优选上述碳数为10以上且30以下的脂肪酸的金属盐是选自硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸钡、月桂酸钙、月桂酸锌、月桂酸钡、肉豆蔻酸锌、蓖麻油酸钙、蓖麻油酸锌、蓖麻油酸钡、山嵛酸锌、褐煤酸钠、12-羟基硬脂酸镁、12-羟基硬脂酸钙、以及12-羟基硬脂酸锌中的至少1种。这是因为如果上述碳数为10以上且30以下的脂肪酸的金属盐是选自硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸钡、月桂酸钙、月桂酸锌、月桂酸钡、肉豆蔻酸锌、蓖麻油酸钙、蓖麻油酸锌、蓖麻油酸钡、山嵛酸锌、褐煤酸钠、12-羟基硬脂酸镁、12-羟基硬脂酸钙、以及12-羟基硬脂酸锌中的至少1种,则能够使粒料的抗粘连性更加可靠地提高。
此外,本发明的目的在于有利地解决上述问题,本发明的成型体优选由上述的树脂组合物中的任一种形成,且上述成型体的雾度为1.0%以下。通过像这样由上述的树脂组合物形成,且雾度为1.0%以下,可得到浑浊小且透明性优异、能够在各种用途中有利地使用的成型体。另外,就成型体的雾度的测定而言,能够通过在本申请实施例中示出的测定方法(使由树脂组合物形成的成型体介于2张玻璃之间进行一体化,得到层叠体,对该层叠体进行测定)进行测定。
进而,本发明的成型体的制造方法的特征在于,制造上述的成型体。
发明效果
根据本发明,能够提供:能够使粒料的抗粘连性充分的提高并且可得到浑浊小且透明性优异的成型体的树脂组合物。
此外,根据本发明,能够提供:浑浊小且透明性优异的成型体及其制造方法。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式详细地进行说明。
在此,分为“树脂组合物”和“成型体”的项目,详细地进行说明。
(树脂组合物)
本发明的树脂组合物为在将规定的嵌段共聚物氢化物[D]作为主要成分形成的粒料中外部添加规定量的规定的抗粘连剂所形成的组合物。
相对于100质量份的上述粒料,上述树脂组合物中的上述抗粘连剂的含量为0.001质量份以上且0.4质量份以下,优选为0.002质量份以上,更优选为0.003质量份以上,进一步优选为0.004质量份以上,特别优选为0.005质量份以上,优选为0.3质量份以下,更优选为0.15质量份以下,进一步优选为0.09质量份以下,特别优选为0.04质量份以下。当相对于100质量份的上述粒料,上述抗粘连剂的含量为0.001质量份以上时,能够充分地得到粒料的抗粘连效果,并且,当为0.4质量份以下时,能够防止粒料和抗粘连剂分级,防止在熔融成型树脂组合物得到的成型体中产生透明的条纹、斑驳等瑕疵。从而,可得到浑浊小且透明性优异的成型体。
作为在粒料中外部添加抗粘连剂的方法,没有特别限定,可举出例如:(i)使用转鼓混合机、螺旋混合机、亨舍尔型混合机等混合机进行附加的方法;(ii)使粒料与使抗粘连剂在水中分散的分散液接触进行附加的方法等。
<粒料>
粒料将嵌段共聚物氢化物[D]作为主要成分,可以根据需要配合一般在树脂中配合的各种添加剂。
作为粒料的形状,只要不会损害包含该粒料的树脂组合物的功能,就没有特别限制,可举出例如:大致椭圆柱状、大致球体状、大致椭圆体状等。
在此,“大致楕圆柱状”除了指直椭圆柱状或斜椭圆柱状外,例如表面具有细小的凹凸但粒料整体的形状为能够近似于直椭圆柱状或斜椭圆柱状的形状的情况也包含于大致楕圆柱状中。进而,“大致椭圆柱状”也包含椭圆的长径与短径几乎相等能够近似于大致圆柱状的形状。
此外,“大致球体状”除了指正球体外,并非完全为正球体的情况、例如表面具有细小的凹凸但粒料整体的形状为能够近似于正球体的形状的情况也包含于大致球体状中。
进而,“大致椭圆体状”意味着是并非正球的扁平椭圆体状、扁长椭圆体状、或在三维方向上直径不同的椭圆体状等。即,在大致椭圆体状中包含能够近似于椭圆体的全部形状。此外,表面具有细小的凹凸但粒料整体为能够近似于椭圆体的形状的情况也包含于大致椭圆体状中。
另外,大致椭圆柱状、大致球体状、大致椭圆体状这样的在表面具有曲面状的形状的粒料容易提高耐粘连性。
在使粒料形状为“大致椭圆柱状”的情况下,优选使楕圆柱的长度、椭圆的长径以及椭圆的短径分别为8mm以下,更优选为7mm以下,特别优选为6mm以下。
此外,在使粒料形状为“大致椭圆柱状”的情况下,当大致椭圆柱状的粒料的楕圆柱的长度、椭圆的长径以及椭圆的短径分别为8mm以下时,能够使粒料的耐粘连性提高,能够防止在熔融成型时产生未熔物等成型不良。另一方面,在楕圆柱状的粒料的楕圆柱的长度、椭圆的长径以及椭圆的短径中的至少一个过短、为1.4mm以下的情况下,有时粒料的耐粘连性差,在保管、输送、在成型时使用该粒料时,容易引起粘连不良。
进而,在使粒料形状为“大致椭圆柱状”的情况下,以下述式1表示的L/D值优选为0.7以上,更优选为0.8以上,特别优选为1.0以上,优选为3.0以下,更优选为2.5以下,特别优选为2.0以下。
L/D值=(楕圆柱的长度)/[(椭圆的长径+椭圆的短径)/2]··式1
在使粒料形状为“大致球体状”的情况下,优选使大致球体状的粒料的直径为2.3mm以上,更优选为2.4mm以上,特别优选为2.6mm以上,优选为4.5mm以下,更优选为4.3mm以下,特别优选为4.1mm以下。
当大致球体状的粒料的直径为2.3mm以上时,能够使粒料的耐粘连性提高,并且,当大致球体状的粒料的直径为4.5mm以下时,能够防止在成型机中的片成型速度产生不均,并且能够防止在成型体中混入未熔融树脂进而防止产生外观不良。
在使粒料形状为“大致椭圆体状”的情况下,优选使大致椭圆体状的粒料的长径为2.3mm以上,更优选为2.4mm以上,特别优选为2.6mm以上,最优选为4.2mm以上,优选为5.4mm以下,更优选为5.2mm以下,特别优选为5.0mm以下,最优选为4.4mm以下。此外,优选使大致椭圆体状的粒料的短径为1.5mm以上,更优选为1.6mm以上,更进一步优选为1.7mm以上,特别优选为1.9mm以上,优选为4.5mm以下,更优选为4.3mm以下,特别优选为4.1mm以下。
在大致椭圆体状的粒料中,当长径为2.3mm以上、短径为1.5mm以上时,能够使粒料的耐粘连性提高,并且,在大致椭圆体状的粒料中,当长径为5.4mm以下、短径为4.5mm以下时,能够防止在成型机中的片成型速度产生不均,并且能够防止在成型体中混入未熔融树脂进而防止产生外观不良。
作为制造“大致球体状”或“大致椭圆体状”的粒料的方法,没有特别限制,能够使用公知的技术,可举出例如:由从模中熔融挤出的树脂制造粒料的方法等。
作为使用从模中熔融挤出的树脂制造粒料的造粒机的方式,可举出例如:水下切割方式、热切割方式、水雾切割方式、水环切割方式等。在此,在嵌段共聚物氢化物[D]的软化温度低的情况下,优选用水下切割方式或水环切割方式的造粒机制造粒料。
作为制造“大致椭圆柱状”的粒料的方法,没有特别限制,能够使用公知的技术,可举出例如:在将从模中呈股状熔融挤出的树脂进行风冷或水冷从而硬化之后,进行切割来制造大致椭圆柱状的粒料的方法(冷切割方式)等。作为对从模中呈股状熔融挤出的树脂进行切割的造粒机,可举出侧切割方式的造粒机、使用鼓式切割器的造粒机等。
<<嵌段共聚物氢化物[D]>>
用于本发明的特定的嵌段共聚物氢化物[D]是对作为前驱体的嵌段共聚物[C]进行氢化所形成的高分子。
上述嵌段共聚物氢化物[D]主链和侧链的碳-碳不饱和键优选90%以上,更优选97%以上,更进一步优选99%以上,特别优选100%被氢化,芳香环的碳-碳不饱和键优选90%以上,更优选97%以上,更进一步优选99%以上,特别优选100%被氢化。需要说明的是,在此,“主链和侧链中的碳-碳不饱和键的氢化”意味着“嵌段共聚物[C]中的来自共轭二烯的双键的氢化”,“芳香环中的碳-碳不饱和键的氢化”意味着“嵌段共聚物[C]中的来自芳香环的双键的氢化”。
表示氢化的程度的氢化率越高,成型体的耐光性、耐热性和透明性越良好。
上述氢化率能够通过对嵌段共聚物[C]和嵌段共聚物氢化物[D]进行1H-N MR测定而求出。
碳-碳不饱和键的氢化方法、反应方式等没有特别限制,只要按照公知的方法进行即可,基于能够使氢化率提高这方面,优选聚合物链断裂反应少的氢化方法。作为聚合物链断裂反应少的氢化方法能够举出例如国际公开第2011/096389号、国际公开第2012/043708号等所记载的方法。
在氢化反应终止后,在从反应溶液去除氢化催化剂和/或聚合催化剂之后,能够从得到的溶液回收嵌段共聚物氢化物[D]。能够将回收的嵌段共聚物氢化物[D]的形态制成粒料形状,供应到其后的添加剂的配合、根据需要的烷氧基甲硅烷基、酸酐基等的引入反应中。
从成型体的耐热性、机械强度的观点出发,嵌段共聚物氢化物[D]的分子量以通过将THF作为溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)计,优选为40000以上,更优选为50000以上,特别优选为60000以上,最优选为90000以上,优选为200000以下,更优选为150000以下,特别优选为100000以下。
此外,从成型体的耐热性、机械强度的观点出发,嵌段共聚物氢化物[D]的分子量分布(Mw/Mn)优选为3以下,更优选为2以下,特别优选为1.5以下,最优选为1.1以下。
-嵌段共聚物[C]-
嵌段共聚物[C]为具有2个以上的含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元作为主要成分的聚合物嵌段[A]和1个以上的含有来自链状共轭二烯化合物的结构单元作为主要成分的聚合物嵌段[B]的高分子。
嵌段共聚物[C]中的聚合物嵌段[A]的数量优选为4个以下,更优选为3个以下,特别优选为2个。
嵌段共聚物[C]中的聚合物嵌段[B]的数量优选为3个以下,更优选为2个以下,特别优选为1个。
这是因为通过使嵌段共聚物[C]中的聚合物嵌段[A]和聚合物嵌段[B]的数量分别在上述范围内,能够防止在对嵌段共聚物[C]进行氢化得到的嵌段共聚物氢化物[D]中,来自聚合物嵌段[A]的氢化聚合物嵌段(以下,有时称作“氢化聚合物嵌段[Ah]”。)和来自聚合物嵌段[B]的氢化聚合物嵌段(以下,有时称作“氢化聚合物嵌段[Bh]”。)的相分离不明显,防止基于氢化聚合物嵌段[Ah]的高温侧的玻璃化转变温度(以下,有时称作“Tg2”。)降低,进而防止得到的成型体的耐热性降低。
另外,作为嵌段共聚物氢化物[D]的高温侧的玻璃化转变温度Tg2,没有特别限制,优选80℃~140℃,更优选100℃~110℃。
嵌段共聚物[C]的嵌段的形态没有特别限制,可以为链状型嵌段,也可以为径向型嵌段,从机械强度的观点出发,优选为链状型嵌段。在此,嵌段共聚物[C]的特别优选的形态为在聚合物嵌段[B]的两端键合聚合物嵌段[A]的三嵌段共聚物([A]-[B]-[A])、在聚合物嵌段[A]的两端键合聚合物嵌段[B]并且在该两聚合物嵌段[B]的另一端分别键合聚合物嵌段[A]的五嵌段共聚物[A]-[B]-[A]-[B]-[A])。
在将聚合物嵌段(A)的总量在嵌段共聚物[C]中所占的质量分数设为wA、将聚合物嵌段(B)的总量在嵌段共聚物[C]中所占的质量分数设为wB时,wA和wB之比wA∶wB为10∶90~70∶30,优选为12∶88~50∶50,更优选为14∶86~40∶60,进一步优选为14∶86~35∶65,特别优选为14∶86~30∶70,最优选为15∶85~25∶75。
而且,嵌段共聚物[C]中的来自芳香族乙烯基化合物的结构单元的总量在嵌段共聚物[C]中所占的质量分数与来自链状共轭二烯化合物的结构单元的总量在嵌段共聚物[C]中所占的质量分数之间的比率也优选为10∶90~70∶30,更优选为12∶88~50∶50,进一步优选为14∶86~40∶60,更进一步优选为14∶86~35∶65,特别优选为14∶86~30∶70,最优选为15∶85~25∶75。
通过使wA的质量分数为70%以下,能够防止得到的成型体的柔软性变低,防止在将得到的成型体用于例如太阳能电池密封材料、夹层玻璃中间膜、有机电致发光元件的密封材料等的情况下被粘体破裂而变得无法应用。另一方面,通过使wA的质量分数为10%以上,能够防止对嵌段共聚物[C]进行氢化得到的嵌段共聚物氢化物[D]变得过度地软质,防止变得容易粘连。
从成型体的耐热性、机械强度的观点出发,嵌段共聚物[C]的分子量以通过将四氢呋喃(THF)作为溶剂的GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)计,优选为40000以上,更优选为50000以上,特别优选为60000以上,最优选为80000以上优选为200000以下,更优选为150000以下,特别优选为120000以下,最优选为100000以下。
此外,从成型体的耐热性、机械强度的观点出发,嵌段共聚物[C]的分子量分布(Mw/Mn)优选为3以下,更优选为2以下,特别优选为1.5以下,最优选为1.1以下。
嵌段共聚物[C]的制造方法没有特别限制,能够采用公知的方法。能够通过例如如下的方法制造:通过活性阴离子聚合等方法使含有芳香族乙烯基化合物作为主要成分的单体混合物(a)和含有链状共轭二烯系化合物作为主要成分的单体混合物(b)交替地聚合的方法;在使含有芳香族乙烯基化合物作为主要成分的单体混合物(a)和含有链状共轭二烯系化合物作为主要成分的单体混合物(b)依次聚合之后,通过偶联剂使聚合物嵌段[A]或[B]的末端彼此、优选聚合物嵌段[B]的末端彼此偶联的方法等。
需要说明的是,在此,“含有芳香族乙烯基化合物作为主要成分的单体混合物(a)”意味着“含有90质量%以上,优选95质量%以上,更优选99质量%以上的芳香族乙烯基化合物的单体混合物(a)”,“含有链状共轭二烯系化合物作为主要成分的单体混合物(b)”意味着“含有70质量%以上,优选80质量%以上,更优选90质量%以上的链状共轭二烯化合物的单体混合物(b)”。
--聚合物嵌段[A]--
聚合物嵌段[A]为将来自芳香族乙烯基化合物的结构单元[a]作为主要成分的聚合物嵌段。在聚合物嵌段[A]中的结构单元[a]的含量为90质量%以上,优选为95质量%以上,更优选为99质量%以上。
当在聚合物嵌段[A]中的结构单元[a]的含量为90质量%以上时,能够防止得到的成型体的耐热性降低。
聚合物嵌段[A]可以含有结构单元[a]以外的其它成分。作为其它成分,可举出后述的来自链状共轭二烯的结构单元[b]和/或来自其它乙烯基化合物的结构单元[j]。聚合物嵌段[A]中的来自链状共轭二烯的结构单元[b]和来自其它乙烯基化合物的结构单元[j]的合计含量优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,特别优选为1质量%以下。
在聚合物嵌段[A]包含结构单元[a]以外的结构单元[b]和/或结构单元[j]的情况下,聚合物嵌段[A]通常优选具有结构单元[a]、[b]、[j]不规则地重复所形成的部分。
当聚合物嵌段[A]中的结构单元[b]和结构单元[j]的合计含量为10质量%以下时,能够防止得到的成型体的耐热性降低。
在嵌段共聚物[C]具有多个聚合物嵌段[A]的情况下,聚合物嵌段[A]彼此可以相互相同,也可以不同。
[芳香族乙烯基化合物]
作为芳香族乙烯基化合物,可举出例如:苯乙烯;α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯等“作为取代基具有碳数1~6的烷基的苯乙烯类”;4-甲氧基苯乙烯等“作为取代基具有碳数1~6的烷氧基的苯乙烯类”;4-苯基苯乙烯等“作为取代基具有芳基的苯乙烯类”;1-乙烯基萘、2-乙烯基萘等乙烯基萘类等。
这些之中,从低吸湿性的观点出发,优选苯乙烯、“作为取代基具有碳数1~6的烷基的苯乙烯类”等“不含有极性基团的芳香族乙烯基化合物”,进而,从工业上的获得容易程度出发,更优选苯乙烯。
[其它乙烯基化合物]
作为其它乙烯基化合物,可举出:芳香族乙烯基化合物和链状共轭二烯化合物以外的乙烯基化合物,例如,链状乙烯基化合物、环状乙烯基化合物、环状二烯化合物、不饱和的环状酸酐、不饱和酰亚胺化合物等。这些化合物可以具有腈基、烷氧羰基、羟羰基、卤素原子等取代基。这些之中,从低吸湿性的观点出发,优选如下的不含有极性基团的化合物:乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯、1-二十烯、4-甲基-1-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯等碳数2~20的链状乙烯基化合物(链状烯烃);乙烯基环己烷、降冰片烯等碳数5~20的环状乙烯基化合物(环状烯烃);1,3-环己二烯、降冰片二烯等环状二烯化合物等。
--聚合物嵌段[B]--
聚合物嵌段[B]为以来自链状共轭二烯化合物的结构单元[b]为主要成分的聚合物嵌段。聚合物嵌段[B]中的结构单元[b]的含量为70质量%以上,优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上。
当聚合物嵌段[B]中的结构单元[b]的含量为70质量%以上时,得到的成型体具有柔软性。
聚合物嵌段[B]可以含有结构单元[b]以外的其它成分。作为其它成分,可举出来自上述的芳香族乙烯基化合物的结构单元[a]和/或来自上述的其它乙烯基化合物的结构单元[j]。聚合物嵌段[B]中的来自芳香族乙烯基化合物的结构单元[a]和来自其它乙烯基化合物的结构单元[j]的合计含量为30质量%以下,优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下。
在聚合物嵌段[B]包含结构单元[b]以外的结构单元[a]和/或结构单元[j]的情况下,聚合物嵌段[B]通常优选具有结构单元[a]、[b]、[j]不规则地重复所形成的部分。
当聚合物嵌段[B]中的结构单元[a]和结构单元[j]的合计含量为30质量%以下时,能够防止得到的成型体地柔软性损伤。
在嵌段共聚物[C]具有多个聚合物嵌段[B]的情况下,聚合物嵌段[B]彼此可以互相相同,也可以不同。
作为链状共轭二烯系化合物,可举出例如:1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3丁二烯、1,3-戊二烯等。这些之中,从低吸湿性的观点出发,优选不含有极性基团的链状共轭二烯系化合物,进而,从工业上的获得容易程度出发,更优选1,3丁二烯、异戊二烯。
就聚合物嵌段[B]而言,可以为如下方式:来自链状共轭二烯化合物的结构单元[b]的一部分具有以1,2-键和/或3,4-键聚合的结构单元(来自1,2-和3,4-加成聚合的结构单元),来自链状共轭二烯化合物的结构单元[b]的剩余部分具有以1,4-键(来自1,4-加成聚合的结构单元)聚合的结构单元。相对于在聚合物嵌段[B]中的来自链状共轭二烯化合物的结构单元[b]总体,来自以1,2-键和/或3,4-键聚合的链状共轭二烯化合物的结构单元的比例优选为0质量%以上,更优选为4质量%以上,更进一步优选为5质量%以上,特别优选为25质量%以上,最优选为50质量%以上,优选为75质量%以下,更优选为65质量%以下,特别优选为55质量%以下。通过使来自以1,2-键和/或3,4-键聚合的链状共轭二烯化合物的结构单元的含有比例处于上述的范围,能够将嵌段共聚物氢化物[D]的来自软链段的低温侧的玻璃化转变温度(以下,有时称作“Tg1”。)控制在-50℃以上且20℃以下的范围。通过在例如夹层玻璃的中间膜中使用将Tg1控制在-50℃以上且20℃以下、优选-20℃以上且-10℃以下的嵌段共聚物氢化物[D],能够赋予在-20℃左右的寒冷下的玻璃的防飞散性能,能够抑制夹层玻璃的吻合效应,赋予夹层玻璃隔音性能。
含有来自以1,2-键和/或3,4-键聚合的链状共轭二烯化合物的结构单元的聚合物嵌段[B]能够通过使链状共轭二烯化合物、根据需要的芳香族乙烯基化合物、其它乙烯基化合物在作为无规化剂的具有供电子原子的特定的化合物的存在下聚合得到。来自以1,2-键和/或3,4-键聚合的链状共轭二烯化合物的结构单元的含量能够通过无规化剂的添加量控制。
作为具有供电子原子(例如氧(O)、氮(N))的化合物,可举出醚化合物、叔胺化合物、膦化合物等。这些之中,从能够使无规共聚物嵌段的分子量分布变小、难以阻碍其加氢反应的观点出发,优选醚化合物。
作为具有供电子原子的化合物的具体例,可举出例如:二***、二异丙醚、二丁醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二***、乙二醇二异丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇甲基苯基醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二***、丙二醇二异丙醚、丙二醇二丁醚、二(2-四氢呋喃基)甲烷、二乙二醇二丁醚、二丙二醇二丁醚、四甲基乙二胺等。相对于100质量份的链状共轭二烯化合物,这些具有供电子原子的化合物的含量优选为0.001质量份以上,更优选为0.01质量份以上,优选为10质量份以下,更优选为3质量份以下。
<<添加剂>>
作为在粒料中配合的添加剂,可举出粘结剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等。这些可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为在嵌段共聚物氢化物[D]中配合添加剂的方法,作为树脂组合物的制造方法能够适用一般使用的公知的方法,例如,在均匀地混合嵌段共聚物氢化物[D]的块和添加剂之后,通过二轴挤出机等连续式熔融混炼机进行熔融混合、挤出成粒料状,由此能够制造配合了添加剂的粒料。
--粘结剂--
通过配合粘结剂,能够赋予粘结性。
作为粘结剂,可优选地举出低分子量(数均分子量(Mn)为300以上且5000以下)的烃系聚合物,更具体地,可举出:聚异丁烯、聚丁烯、聚-4-甲基戊烯、聚-1-辛烯、乙烯-α-烯烃共聚物等低分子量体及其氢化物;聚异戊二烯、聚异戊二烯丁二烯共聚物等低分子量体及其氢化物等。这些之中,从维持透明性和耐光性、粘结性赋予效果优异的观点出发,优选低分子量的聚异丁烯氢化物、低分子量的聚异戊二烯氢化物。
通过使粘结剂的配合量相对于100质量份的嵌段共聚物氢化物[D]为20质量份以下,能够防止将嵌段共聚物氢化物[D]作为主要成分的粒料发生粘连。
--紫外线吸收剂--
通过配合紫外线吸收剂,能够遮蔽紫外线。
作为紫外线吸收剂的具体例,可举出:氧基二苯甲酮系化合物、苯并***系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物等。
相对于100质量份的嵌段共聚物氢化物[D],紫外线吸收剂的配合量优选为5质量份以下,更优选为3质量份以下,特别优选为1.5质量份以下。
--抗氧化剂--
通过配合抗氧化剂,能够提高加工性等。
作为抗氧化剂的具体例,可举出磷系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。
相对于100质量份的嵌段共聚物氢化物[D],抗氧化剂的配合量优选为5质量份以下,更优选为3质量份以下,特别优选为1.5质量份以下。
--光稳定剂--
通过配合光稳定剂,能够提高耐久性。
作为光稳定剂的具体例,可举出受阻胺系光稳定剂等。
相对于100质量份的嵌段共聚物氢化物[D],光稳定剂的配合量优选为5质量份以下,更优选为3质量份以下,特别优选为1.5质量份以下。
<抗粘连剂>
抗粘连剂用于防止将嵌段共聚物氢化物[D]作为主要成分的粒料的粘连。
抗粘连剂包含脂肪酸的金属盐,需要构成金属盐的各脂肪酸的碳数为10~30。即,在金属盐为2个以上脂肪酸与2价以上的金属的盐的情况下,需要脂肪酸各自的碳数为10~30。
在此,作为碳数10~30的脂肪酸,可举出例如:硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、蓖麻油酸、山嵛酸、褐煤酸、12-羟基硬脂酸。这些之中,从成型体的透明性的观点出发,优选硬脂酸。
此外,作为金属盐,可举出:锂盐、钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锌盐、钡盐等。这些之中,从成型体的透明性的观点出发,优选锌盐、铝盐、钙盐。
进而,作为抗粘连剂的具体例,可举出例如:硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸钡、月桂酸钙、月桂酸锌、月桂酸钡、肉豆蔻酸锌、蓖麻油酸钙、蓖麻油酸锌、蓖麻油酸钡、山嵛酸锌、褐煤酸钠、12-羟基硬脂酸镁、12-羟基硬脂酸钙、12-羟基硬脂酸锌等。这些之中,从可得到透明性优异的成型体的观点出发,优选硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙。
作为抗粘连剂的形状,没有特别限制,可举出例如粉体状等。
在抗粘连剂的形状为粉体状的情况下,粉体的粒径优选为0.1μm以上,更优选为0.3μm以上,特别优选为0.6μm以上,优选为300μm以下,更优选为200μm以下,特别优选为100μm以下。如果抗粘连剂的粉体的粒径为0.1μm以上且300μm以下的范围内,则在附着于将嵌段共聚物氢化物[D]作为主要成分的粒料的外部的情况下能够更加防止粒料的粘连。
需要说明的是,在本说明书中记载的“粒径”为体积平均的中位径。
抗粘连剂的粒径能够通过使用例如激光衍射法粒度测定装置对使抗粘连剂分散的溶剂进行测定、解析来算出。
(成型体及其制造方法)
成型体通过对本发明的树脂组合物进行成型来制造,可举出例如由树脂片形成的中间膜等。
作为成型体的制造方法,可举出在熔融状态下的成型(熔融成型),具体地,没有特别限制,可举出:注塑成型、吹塑成型、注射吹塑成型、充气成型、挤出成型等。
对本发明的树脂组合物进行成型所制造的成型体以规定的比例使用规定的抗粘连剂,所以不会损害由特定的嵌段共聚物氢化物形成的成型体具有的优异的透明性。
通过对本发明的树脂组合物进行成型所制造的成型体柔软性优异,浑浊少且透明性也优异。此外,通过对本发明的树脂组合物进行成型制造的成型体耐热性、机械强度、耐光性、耐湿性、低吸湿性等也良好,因此能够优选用于要求高透明性的透光用途等。
成型体的雾度优选为1.0%以下,更优选为0.9%以下,更进一步优选为0.8%以下,进一步优选为0.5%以下,特别优选为0.3%以下,最优选为0.2%以下。另外,成型体的雾度根据JIS K7136法(塑料-透明材料的雾度的求法)测定。
另外,成型体能够用于夹层玻璃(夹层玻璃用中间膜、隔音夹层玻璃用中间膜)、太阳能电池(太阳能电池密封材料)、有机电致发光元件的密封材料、功能性膜(OCA)、透明粘结片、有机EL显示器、触控面板等用途。
(树脂片)
作为本发明的成型体的一种形态的本发明的树脂片式将本发明的树脂组合物成型为片状而得到的。
树脂片的厚度没有特别限制,能够根据例如成为夹层玻璃的情况的雾度适当选定,优选为0.01mm以上,更优选为0.05mm以上,优选为0.1mm以上,优选为3.0mm以下,更优选为2.5mm以下,特别优选为2.0mm。
通过使树脂片的厚度为0.01mm以上,能够防止在树脂片上产生皱褶,通过使树脂片的厚度为3.0mm以下,能够防止树脂片的雾度变高,防止光学特性变差。
作为制作树脂片的方法,没有特别限制,能够举出例如:熔融挤出成型法、压延成型法、充气成型等。
在通过熔融挤出成型法制作树脂片的情况下,优选使树脂温度为140℃以上,更优选为150℃以上,特别优选为160℃以上,优选为200℃以下,更优选为190℃以下,特别优选为180℃以下。通过使树脂温度为140℃以上,能够防止流动性变差,防止在树脂片的表面产生橘皮状、模线等不良,并且提高挤出速度,从而在工业上有利地进行成型,通过使树脂温度为200℃以下,能够防止流动性变得过高,从而成型均匀的厚度的片。
树脂片的表面能够为平面状、实施了压纹加工的形状等。此外,为了防止树脂片彼此的粘连,也能够在树脂片的单面上重叠脱模膜进行保管。
在使用树脂片制造层叠体的情况下,也可以在树脂片上设置其它功能层、例如粘接层等。在此,作为在树脂片上设置粘接层的方法没有特别限制,能够使用例如:(i)用热压等加热方法使树脂片和粘接片粘合的技术,(ii)在树脂片上喷洒、涂敷粘接剂溶液的技术,(iii)将树脂片浸渍在粘接剂溶液中、去除溶剂的技术等公知的技术。
此外,作为制造具有树脂片和粘接层的层叠体的方法,可举出例如:(i)一边挤出成型树脂片一边将预先准备的粘接层层压在树脂片的至少一个面以上的方法,(ii)在熔融成型时将树脂片和粘接层进行共挤出成型的方法等。
作为形成粘接层的粘接剂组合物,能够使用树脂片和被粘材料的粘接性良好的公知的粘接剂组合物。
例如,作为在被粘材料为玻璃的情况下优选的粘接剂组合物,可举出例如将嵌段共聚物氢化物的烷氧硅改性物/改性酸酐等作为主要成分的组合物,上述嵌段共聚物氢化物由如下的聚合物嵌段形成:将选自(i)聚乙烯醇缩丁醛、(ii)乙烯乙烯醇、(iii)聚氨酯、(iv)乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、(v)离子交联高分子、(vi)苯乙烯等芳香族乙烯基化合物中的至少1种作为主要成分的聚合物嵌段,以及将异戊二烯、丁二烯等链状共轭二烯化合物作为主要成分的聚合物嵌段。这些之中,从透明性和防湿性的观点出发,优选将(vi)嵌段共聚物氢化物的烷氧硅改性物/改性酸酐作为主要成分的组合物。
作为粘接层的厚度,没有特别限制,优选为1μm以上,更优选为40μm以上,特别优选为50μm以上,优选为1mm以下。通过使粘接层的厚度为1μm以上,能够得到与树脂片的粘接力、与被粘材料充分的粘接力。
在将粘接层设置在树脂片的两面的情况下,粘接层可以由相同的粘接剂组合物形成,也可以由相互不同的粘接剂组合物形成。
(夹层玻璃)
本发明的夹层玻璃为使本发明的成型体介于2张玻璃板之间一体化的层叠体。其中,也可以在玻璃板和成型体之间层叠粘接剂层。
作为夹层玻璃的雾度,优选为1.0%以下,更优选为0.8%以下,特别优选为0.5%以下。另外,夹层玻璃的雾度根据JIS K7136法(塑料-透明材料的雾度的求法)测定。
作为制造夹层玻璃的方法,没有特别限制,可举出(i)使用高压釜的方法、(ii)使用真空层压机的方法等。例如有如下方法:按第1玻璃板/粘接剂片/树脂片(成型体)/粘接剂片/第2玻璃板的顺序重叠,放入能够减压的耐热性的树脂制袋排气之后,(i)使用高压釜,在加热加压下使其粘接制造夹层玻璃的方法;(ii)使用真空层压机,在加热下真空压合使其粘接的方法等。
在使用高压釜的情况下,加热温度优选为100℃以上,优选为150℃以下,此外,以表压计,压力优选为0.3MPa以上,优选为1.1MPa以下。另一方面,使用真空层压机的情况下,加热温度优选为130℃以上,优选为170℃以下,此外,压力优选为0.01MPa以上,优选为0.1MPa以下。
夹层玻璃优选在可见光线区域具有优异的透明性。此外,通过使用包含至少1层以上的由将嵌段共聚物氢化物[D]的低温侧的玻璃转移温度Tg1控制成-20℃以上且20℃以下的嵌段共聚物氢化物[D]形成的树脂片的中间膜,能够制造透明性优异且具有隔音性的夹层玻璃。
夹层玻璃可以用作例如建筑物的窗玻璃、屋顶用玻璃、房间用隔热墙材料,汽车的挡风玻璃、侧玻璃、后玻璃、天窗用玻璃,铁路车辆、船舶用窗玻璃等。
<<玻璃板>>
作为使用的玻璃板的厚度没有特别限制,通常为0.5mm以上且10mm以下左右。此外,作为玻璃板,也能够使用厚度为0.05mm以上且0.5mm以下左右的极薄玻璃板。此外,还能够使用例如不同的厚度的玻璃板,如成为厚度2.1mm的玻璃板/厚度2.4mm的成型体(例如由树脂片形成的中间膜)/厚度0.5mm的薄膜玻璃板的3层结构。
作为玻璃板的材质没有特别限制,可举出例如:硅酸铝玻璃玻璃、铝硼硅酸盐玻璃、铀玻璃、钾钙玻璃、硅玻璃、结晶化玻璃、锗玻璃、石英玻璃、钠玻璃、铅玻璃、硼硅酸钡玻璃、硼硅酸玻璃等。
另外,用于夹层玻璃的2张以上的玻璃板彼此厚度、材质等可以相互相同,也可以不同。
[实施例]
以下,通过实施例和比较例更进一步详细地说明本发明,但本发明不仅限于以下的实施例。另外,只要没有特别说明,“份”和“%”为质量基准。在本实施例中的评价按照以下的方法进行。
(1)重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)
将四氢呋喃(THF)作为洗脱液在40℃测定嵌段共聚物[C]、嵌段共聚物氢化物[D]的分子量,算出标准聚苯乙烯换算值。另外,作为测定装置,使用GPC装置(TOSOH公司制、HLC8320GPC)。将结果示于表1。
(2)wA和wB之比(wA∶wB)
关于将聚合物嵌段[A]的总量在嵌段共聚物[C]总体中所占的质量分数设为wA、将聚合物嵌段[B]的总量在嵌段共聚物[C]总体中所占的质量分数设为wB时的“wA和wB之比(wA∶wB),”根据在制造嵌段共聚物[C]的过程中用于各聚合物嵌段的聚合的芳香族乙烯基化合物、链状共轭二烯系化合物和其它乙烯基化合物的份数、以及使用气相色谱(GC)测定的在各聚合物嵌段聚合终止阶段时使用的单体向聚合物的聚合转化率,算出各聚合物嵌段的质量分数。
(3)来自1,2-和3,4-加成聚合的结构单元的比例
关于聚合物嵌段[B]的来自链状共轭二烯化合物的结构单元[b]中的“以1,2-键和/或3,4-键聚合的结构单元(来自1,2-和3,4-加成聚合的结构单元)”的比例,测定嵌段共聚物[C]的1H-NMR而算出。将结果示于表1。
(4)氢化率
关于嵌段共聚物氢化物[D]的主链、侧链和芳香环的氢化率,测定嵌段共聚物[C]和嵌段共聚物氢化物[D]的1H-NMR而算出。将结果示于表1。
(5)玻璃化转变温度(Tg)
对将嵌段共聚物氢化物[D]作为主要成分的粒料进行压制成型,制作厚度约1mm的片。从该片切出长度50mm、宽度10mm的试验片。使用该试验片,基于JIS K7244-2法,使用粘弹性测定装置(产品名“ARES,”TA Instrumen ts Japan公司制),在频率1Hz、-100℃以上且+150℃以下的范围,以升温速度5℃/分种测定动态粘弹性特性。由此根据损耗角正切tanδ的峰顶温度求出低温侧的玻璃化转变温度(Tg1)和高温侧的玻璃化转变温度(Tg2)。将结果示于表1。
(6)粘连性的评价
在带有底盖的不锈钢制管(内径51mm、长度150mm)中放入40g的树脂组合物(粒料(比较例1)、外部添加抗粘连剂的粒料(除比较例1以外)),然后在材料的上部放置直径50mm的不锈钢内盖和532g的压铁(在该状态下,在管内的粒料最下部施加27g/cm2的载荷(相当于约0.5m的高度的填充粒料的载荷))。
保持该载荷状态,在温度40℃的烘箱内保持树脂组合物。在保持了96小时之后,返回25℃的环境,拆下不锈钢制管的底盖,取出树脂组合物。
就粘连性的评价而言,将(i)没有粘连的粒料的情况判定为“良好(◎)”,将(ii)有粘连的粒料但当用手指触碰粘连的粒料时容易地破碎的情况判定为“合格(○)”,将(iii)有粘连的粒料且即使用手指触碰粘连的粒料也不容易地破碎的情况判定为“不良(×)”。将结果示于表1。
(7)成型体的浑浊的评价
成型体的浑浊测定下述试验片的雾度来进行评价,该试验片使(i)由本发明的树脂组合物形成的厚度0.76mm的树脂片[G]或者(ii)用2个粘结剂片[L](厚度:0.05mm)夹着由本发明的树脂组合物形成的厚度0.76mm的树脂片[G]的层叠体夹在2张玻璃板(厚度:2mm,材质:硼硅酸玻璃,雾度:0.02%以下)之间使它们密合。将结果示于表1。
(7-1)不具有粘接层的试验片(HA)的制作和雾度测定
从树脂片[G]切出长度60mm、宽度50mm的树脂片试样,配置在长度60mm、宽度50mm、厚度2mm的2张白板玻璃(材质:硼硅酸玻璃,雾度:0.02%以下)之间进行层叠。接下来,将该层叠体放入具有尼龙(注册商标)(NY)/粘接层/聚丙烯(PP)的层结构的厚度75μm的树脂制的袋中,使用封袋机(BH-951、Panasonic公司制),在对袋内进行了排气的状态下热封开口部从而对层叠体进行密封包装。其后,将密封包装了的层叠体放入高压釜,以温度140℃、压力0.8MPa进行30分钟加热和加压,制作树脂片[G]密合于玻璃面的夹层玻璃[H]的试验片。
使用雾度计(NDH7000SP、日本电色工业公司制)测定得到的夹层玻璃[H]的试验片(HA)的雾度。将结果示于表1。
评价将雾度为1%以下的情况判定为“良好(○)”,将大于1%的情况判定为“不良(×)”。将结果示于表1。
(7-2)具有粘接层的试验片(HB)的制作和雾度测定
从树脂片[G]切出长度60mm、宽度50mm的试样。从粘接剂片[L]切出2个长度60mm、宽度50mm的试样。准备长度60mm、宽度50mm、厚度2mm的2张白板玻璃(材质:硼硅酸玻璃,雾度:0.02%以下),按白板玻璃、粘接剂片[L]、树脂片[G]、粘接剂片[L]、白板玻璃的顺序层叠。接下来,将该层叠体放入具有尼龙(注册商标)(NY)/粘接层/聚丙烯(PP)的层结构的厚度75μm的树脂制的袋中,使用封袋机(BH-951、Panasonic公司制),在对袋内进行了排气的状态下热封开口部从而对层叠体进行密封包装。其后,将经密封包装的层叠体放入高压釜,以温度140℃、压力0.8MPa进行30分钟加热和加压,制作夹层玻璃[H]的试验片。
使用雾度计(NDH7000SP、日本电色工业公司制)测定得到的夹层玻璃[H]的试验片(HB)的雾度。将结果示于表1。
评价将雾度为1%以下的情况判定为“良好(○)”,将大于1%的情况判定为“不良(×)”。将结果示于表1。
[制造例1]嵌段共聚物氢化物[D1]的制造
在具备搅拌装置且内部充分地进行了氮置换的反应器中放入270份的无水环己烷、0.38份的乙二醇二丁醚,含加入0.47份的正丁基锂(15%环己烷溶液)。一边在60℃搅拌全部内容物,一边经过40分钟连续地向反应器内添加10份的无水苯乙烯。添加终止后,就这样再在60℃搅拌全部内容物20分钟。通过气相色谱(GC)测定反应液,可知在该时刻的聚合转化率为99.5%。接下来,经过100分钟向反应液连续地添加80份的无水的异戊二烯,添加终止后,就这样继续20分钟的搅拌。在该时刻的聚合转化率为99.5%。其后,再经过60分钟连续地添加10份的无水苯乙烯,添加终止后,就这样搅拌全部内容物30分钟。在该时刻的聚合转化率为大致100%。
在此,向反应液加入0.5份的异丙醇使反应停止。得到的嵌段共聚物[C]为(A)-(B)-(A)型的三嵌段共聚物,重均分子量(Mw)为86300,分子量分布(Mw/Mn)为1.03,wA∶wB=20∶80,全部来自异戊二烯的结构单元之内来自1,2-和3,4-加成聚合的结构单元的比例为51%。
接下来,将上述聚合物溶液运送到具备搅拌装置的耐压反应器中,添加7.0份的作为氢化催化剂的珪藻土担载型镍催化剂(日挥触媒化成公司制、产品名“E22U”、镍担载量60%)和80份的无水环己烷进行混合。用氢气对反应器内部进行置换,再一边搅拌溶液一边供给氢,以温度190℃、压力4.5MPa进行6个小时氢化反应。氢化反应后的嵌段共聚物氢化物[D1]的重均分子量(Mw)为91300,分子量分布(Mw/Mn)为1.04。
氢化反应终止后,在过滤反应溶液去除氢化催化剂之后,向滤液添加1.0份的溶解了0.1份的作为酚系抗氧化剂的季戊四醇四巯基乙酸酯[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](Koyo化学研究所公司制、产品名“Songnox(注册商标)1010”)的二甲苯溶液使其溶解。接下来,就上述溶液而言,使用圆筒型浓缩干燥器(日立制作所公司制,Kontro),以温度260℃、压力0.001MPa以下从溶液中去除作为溶剂的环己烷、二甲苯和其它挥发成分。
接着,使用与圆筒型浓缩干燥器连结的水下切割器(EUP10、ECON公司制),在树脂温度230℃对熔融聚合物进行熔融挤出,在温度30℃的水中进行切割,得到93份的将嵌段共聚物氢化物[D1]作为主要成分的大致椭圆体状粒料。
嵌段共聚物氢化物[D1]的粒料为大致椭圆体状。得到的粒料的形状在测定了10个粒料的范围,平均长径、平均短径分别为4.3mm、1.6mm。
得到的粒料状的嵌段共聚物氢化物[D1]重均分子量(Mw)为90400,分子量分布(Mw/Mn)为1.09,“主链和侧链”以及“芳香环”的氢化率都为大致100%。
嵌段共聚物氢化物[D1]的成型体无色透明,Tg1为-11.3℃、Tg2为109℃。
[制造例2]粘接剂片[L1]的制造
(硅烷改性嵌段共聚物组合物[K1]的制造)
在具备搅拌装置且内部充分地进行了氮置换的反应器中投入300份的无水环己烷、10份的无水苯乙烯、以及1.1份的二丁醚。一边在60℃搅拌全部内容物,一边加入0.75份的正丁基锂(15%环己烷溶液)使聚合开始。接着,一边在60℃搅拌全部内容物,一边经过40分钟连续地向反应器内添加15份的无水苯乙烯推进聚合反应,添加终止后,就这样再在60℃搅拌全部内容物20分钟。通过气相色谱(GC)测定反应液,可知在该时刻的聚合转化率为99.5%。
接下来,经过130分钟向反应液连续地添加50份的无水的异戊二烯,添加终止后,就这样继续30分钟的搅拌。在该时刻通过GC分析反应液,结果聚合转化率为99.5%。
其后,再经过70分钟向反应液连续地添加25份的无水苯乙烯,添加终止后,就这样搅拌60分钟。在该时刻通过GC分析反应液,结果聚合转化率为大致100%。
在此,向反应液加入1.0份的异丙醇使反应停止,得到聚合物溶液。聚合物溶液所包含的嵌段共聚物[C1]为(A)-(B)-(A)型的三嵌段共聚物,重均分子量(Mw)为56700,分子量分布(Mw/Mn)为1.03,wA∶wB=50∶50。
接下来,将上述的聚合物溶液运送到具备搅拌装置的耐压反应器中,添加4.0份的作为氢化催化剂的珪藻土担载型镍催化剂(产品名“E22U”、镍担载量60%、日挥触媒化成公司制)和100份的无水环己烷进行混合。用氢气对反应器内部进行置换,再一边搅拌溶液一边供给氢,以温度190℃、压力4.5MPa进行6个小时氢化反应。
由氢化反应得到的反应溶液所包含的嵌段共聚物氢化物[D2]重均分子量(Mw)为60100,分子量分布(Mw/Mn)为1.04。
氢化反应终止后,在过滤反应溶液去除氢化催化剂之后,向得到的溶液添加2.0份的溶解了0.1份的作为酚系抗氧化剂的季戊四醇四巯基乙酸酯[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](产品名“”AO60”、ADEKA公司制)的二甲苯溶液使其溶解。
接下来,就上述溶液而言,使用圆筒型浓缩干燥器(产品名“Kontro”、日立制作所公司制),以温度260℃、压力0.001MPa以下从溶液中去除环己烷、二甲苯和其它挥发成分。在将熔融聚合物从模中呈股状挤出、冷却之后,通过造粒机进行切割从而得到94份的由嵌段共聚物氢化物[D2]形成的粒料。
嵌段共聚物氢化物[D2]的粒料为大致椭圆体状。得到的粒料的形状在测定了10个粒料的范围,平均长径、平均短径分别为4.5mm、1.8mm。
得到的粒料状的嵌段共聚物氢化物[D2]重均分子量(Mw)为59500,分子量分布(Mw/Mn)为1.06,“主链和侧链”以及“芳香环”的氢化率都为大致100%,Tg2为131℃。
对于100份的得到的嵌段共聚物氢化物[D2]的粒料添加2.0份的乙烯基三甲氧基硅烷和0.2份的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(产品名“PERHE XA(登录商标)25B”、日油公司制)。使用二轴挤出机(产品名“TEM37B”、东芝机械公司制),以树脂温度200℃、滞留时间60秒~70秒混炼该混合物。在将得到的混炼物呈股状挤出、风冷之后,通过造粒机进行切割,得到97份的将具有烷氧基甲硅烷基的改性嵌段共聚物氢化物作为主要成分的(以下,记作“硅烷改性嵌段共聚物组合物[K1]”)粒料。
在使10份的硅烷改性嵌段共聚物组合物[K1]的粒料溶解于100份的环己烷之后,将得到的溶液注入400份的无水甲醇中,使硅烷改性嵌段共聚物组合物[K1]凝固,过滤出凝固物。在25℃真空干燥滤出物,分离出9.0份的硅烷改性嵌段共聚物组合物[K1]的屑粒。
测定硅烷改性嵌段共聚物组合物[K1]的FT-IR,可知在与来自乙烯基三甲氧基硅烷的Si-OCH3基、Si-CH基的吸收带(1075cm-1、808cm-1和766cm-1)不同的位置观察到在1090cm-1来自Si-OCH3基、在825cm-1和739cm-1来自Si-CH2基的新的吸收带。
此外,测定硅烷改性嵌段共聚物组合物[K1]的1H-NMR(氘代氯仿中),可知在3.6ppm观察到基于甲氧基的质子的峰。从峰面积比确认相对于100份的嵌段共聚物氢化物[D2]结合了1.9份的乙烯基三甲氧基硅烷。此外,硅烷改性嵌段共聚物组合物[K1]的Tg2为126℃。
(粘接剂片[L1]的制造)
在具备直径20mm的全螺纹螺杆的单轴挤出机上连接300mm宽度的T模,设置片卷绕机,从而使用硅烷改性嵌段共聚物组合物[K1]制造厚度50μm的粘接剂片[L1]。
[制造例3]粘接剂片[L2]的制造
(粘接剂组合物[K2]的制造)
在具备搅拌装置且内部充分地进行了氮置换的反应器中投入300份的无水环己烷、10份的无水苯乙烯、以及1.1份的二丁醚。一边在60℃搅拌全部内容物,一边加入0.99份的正丁基锂(15%环己烷溶液)使聚合开始。接着,一边在60℃搅拌全部内容物,一边经过40分钟连续地向反应器内添加15份的无水苯乙烯推进聚合反应,添加终止后,就这样再在60℃搅拌全部内容物20分钟。通过GC测定反应液,可知在该时刻的聚合转化率为99.5%。
接下来,经过130分钟向反应液连续地添加50份的无水的异戊二烯,添加终止后,就这样继续30分钟的搅拌。在该时刻通过GC分析反应液,结果聚合转化率为99.5%。
其后,再经过70分钟向反应液连续地添加25份的无水苯乙烯,添加终止后,就这样搅拌60分钟。在该时刻通过GC分析反应液,结果聚合转化率为大致100%。
在此,向反应液加入1.0份的异丙醇使反应停止,得到聚合物溶液。聚合物溶液所包含的嵌段共聚物为(A)-(B)-(A)型的三嵌段共聚物,重均分子量(Mw)为43000,分子量分布(Mw/Mn)为1.03,wA∶wB=50∶50。
接下来,将上述的聚合物溶液运送到具备搅拌装置的耐压反应器中,添加4.0份的作为氢化催化剂的珪藻土担载型镍催化剂(产品名“E22U”、镍担载量60%、日挥触媒化成公司制)和100份的无水环己烷进行混合。用氢气对反应器内部进行置换,再一边搅拌溶液一边供给氢,以温度190℃、压力4.5MPa进行6个小时氢化反应。
由氢化反应得到的反应溶液所包含的嵌段共聚物氢化物[D3]重均分子量(Mw)为44900,分子量分布(Mw/Mn)为1.04。
氢化反应终止后,在过滤反应溶液去除氢化催化剂之后,向得到的溶液添加2.0份的溶解了0.1份的作为酚系抗氧化剂的季戊四醇四巯基乙酸酯[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](产品名“AO60”、ADEKA公司制)的二甲苯溶液使其溶解。
接下来,就上述溶液而言,使用圆筒型浓缩干燥器(产品名“Kontro”、日立制作所公司制),以温度260℃、压力0.001MPa以下从溶液中去除环己烷、二甲苯和其它挥发成分。在将熔融聚合物从模中呈股状挤出、冷却之后,通过造粒机进行切割从而得到94份的由嵌段共聚物氢化物[D3]形成的粒料。
得到的粒料状的嵌段共聚物氢化物[D3]重均分子量(Mw)为44600,分子量分布(Mw/Mn)为1.06,“主链和侧链”以及“芳香环”的氢化率都为大致100%,Tg2为131℃。
对于100份的得到的嵌段共聚物氢化物[D2]的粒料添加2.0份的乙烯基三甲氧基硅烷和0.2份的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(产品名“PERHE XA(登录商标)25B”、日油公司制)。使用二轴挤出机(产品名“TEM37B”、东芝机械公司制),以树脂温度200℃、滞留时间60秒~70秒混炼该混合物。在将得到的混炼物呈股状挤出、风冷之后,通过造粒机进行切割,得到97份的将具有烷氧基甲硅烷基的改性嵌段共聚物氢化物作为主要成分的(以下,记作“粘接剂组合物[K2]”)粒料。
在使10份的粘接剂组合物[K2]的粒料溶解于100份的环己烷之后,将得到的溶液注入400份的无水甲醇中,使粘接剂组合物[K2]凝固,过滤出凝固物。在25℃真空干燥滤出物,分离出9.0份的粘接剂组合物[K2]的屑粒。
测定粘接剂组合物[K2]的FT-IR,可知在与来自乙烯基三甲氧基硅烷的Si-OCH3基、Si-CH基的吸收带(1075cm-1、808cm-1和766cm-1)不同的位置观察到在1090cm-1来自Si-OCH3基、在825cm-1和739cm-1来自Si-CH2基的新的吸收带。
此外,测定粘接剂组合物[K2]的1H-NMR(氘代氯仿中),可知在3.6ppm观察到基于甲氧基的质子的峰。从峰面积比确认相对于100份的嵌段共聚物氢化物[D3]结合了1.9份的乙烯基三甲氧基硅烷。此外,粘接剂组合物[K2]的Tg2为126℃。
(粘接剂片[L2]的制造)
在具备直径20mm的全螺纹螺杆的单轴挤出机上连接300mm宽度的T模,设置片卷绕机,从而使用粘接材料组合物[K2]制造厚度50μm的粘接剂片[L2]。
(实施例1)
对于100份的在制造例1中制造的嵌段共聚物氢化物[D1]的粒料加入0.04份的作为抗粘连剂的硬脂酸锌(产品名“”ZINC STEARATE GF-200”、日油公司制、粒径:20μm),用混合机混合,制造树脂组合物[M1]。使用该树脂组合物[M1]评价粘连性。
在粘连性的试验中,粘连的粒料多,当用手指触碰粘连的粒料时容易破开。即,粘连性的评价为“合格(○)”。
接下来,使用树脂组合物[M1],使用具有具备直径40mm的螺旋桨的挤出机的T模式膜熔融挤出成型机(T模宽度:600mm)、浇铸辊(带有压纹图案)、以及具备片卷取装置的挤出片成型机,调节熔融树脂温度、T模温度、浇铸辊温度进行成型,制作厚度0.76mm(760μm)的树脂片[G1]。树脂片[G1]与厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜一起卷绕回收到辊上。
然后,对成型体的浑浊进行评价,可知雾度为0.3%。即,成型体的浑浊的评价为“良好(○)”。
(实施例2)
在实施例1中,将抗粘连剂的外部添加量从0.04份变更成0.005份,除此以外与实施例1同样地制造树脂组合物[M2],评价树脂组合物[M2]的粘连性。
在粘连性的试验中,粘连的粒料多,当用手指触碰粘连的粒料时容易破开。即,粘连性的评价为“合格(○)”。
接下来,使用树脂组合物[M2],与实施例1同样地制作厚度760μm的树脂片[G2],对成型体的浑浊进行评价,可知雾度为0.2%。即,成型体的浑浊的评价为“良好(○)”。
(实施例3)
在实施例1中,作为抗粘连剂,使用0.08份的硬脂酸铝(产品名“ALUMI NUMSTEARATE#300”、日油公司制、粒径:26μm)代替使用0.04份的硬脂酸锌(产品名“ZINCSTEARATE GF-200”、日油公司制),除此以外与实施例1同样地制造树脂组合物[M3],评价树脂组合物[M3]的粘连性。
在粘连性的试验中,粘连的粒料少,当用手指触碰粘连的粒料时容易破开。即,粘连性的评价为“合格(○)”。
接下来,使用树脂组合物[M3],与实施例1同样地制作厚度760μm的树脂片[G3],对成型体的浑浊进行评价,可知雾度为0.5%。即,成型体的浑浊的评价为“良好(○)”。
(实施例4)
在实施例1中,将抗粘连剂的外部添加量从0.04份变更成0.12份,除此以外与实施例1同样地制造树脂组合物[M4],评价树脂组合物[M4]的粘连性。
在粘连性的试验中,粘连的粒料少,当用手指触碰粘连的粒料时容易破开。即,粘连性的评价为“合格(○)”。
接下来,使用树脂组合物[M4]与实施例1同样地制作厚度760μm的树脂片[G4],对成型体的浑浊进行评价,可知雾度为0.9%。即,成型体的浑浊的评价为“良好(○)”。
(实施例5)
使用按白板玻璃/在制造例2中制造的粘接剂片[L1]/使用在实施例1中使用的树脂组合物[M1]制造的厚度760μm的树脂片[G1]/在制造例2中制造的粘接剂片[L1]/白板玻璃的顺序层叠的层叠体对成型体的浑浊进行评价,可知雾度为0.5%。即,成型体的浑浊的评价为“良好(○)”。
进而,按青板玻璃板/粘接剂片[L1]]/树脂片[G1]/粘接剂片[L1]/青板玻璃板的顺序在2个青板玻璃板(厚度:1.2mm、长度:300mm、宽度:25mm)之间层叠2个在使用在制造例2中制造的粘接剂组合物[K1]制造的厚度50μm的粘接剂片[L1]、1个使用在实施例1中使用的树脂组合物[M1]制造的厚度760μm的树脂片[G1]。
将该层叠体放入具有尼龙(注册商标)(NY)/粘接层/聚丙烯(PP)的层构成的厚度75μm的树脂制的袋。在使袋的开口部的中央部留有200mm宽度的状态,在使用热风机热封两侧之后,使用封袋机(BH-951、Panasonic公司制),一边对袋内进行排气一边热封开口部从而对层叠体进行密封包装。树脂制的袋按照层叠体的形状密合。其后,将密封包装了的层叠体放入高压釜,以温度140℃、压力0.8MPa进行30分钟加热和加压,制作传声损失测定用的试验片。
使用该传声损失测定用的试验片,基于JIS-K7391法,使用振動減衰试验装置(Rion公司制),通过中央加振法测定与频率对应的损失系数(测定温度:20℃、频率:125Hz以上5000Hz以下)。从在此求出的损失系数和夹层玻璃试验片的共振频率之比求出与频率对应的传声损失。在频率2000Hz以上且4000Hz以下的范围传声损失不低于35dB为“良好(○)”。
(实施例6)
使用按白板玻璃/在制造例3中制造的粘接剂片[L2]/使用在实施例1中使用的树脂组合物[M1]制造的厚度760μm的树脂片[G1]/在制造例2中制造的粘接剂片[L2]/白板玻璃的顺序层叠的层叠体对成型体的浑浊进行评价,可知雾度为0.5%。即,成型体的浑浊的评价为“良好(○)”。
进而,按青板玻璃板/粘接剂片[L2]/树脂片[G1]/粘接剂片[L2]/青板玻璃板的顺序在2张青板玻璃板(厚度:1.2mm、长度:300mm、宽度:25mm)之间层叠2个使用在制造例3中制造的粘接剂组合物[K2]制造的厚度50μm的粘接剂片[L2]、1个使用在实施例1中使用的树脂组合物[M1]制造的厚度760μm的树脂片[G1]。
将该层叠体放入具有尼龙(注册商标)(NY)/粘接层/聚丙烯(PP)的层构成的厚度75μm的树脂制的袋。在使袋的开口部的中央部留有200mm宽度的状态,在使用热风机热封两侧之后,使用封袋机(BH-951、Panasonic公司制),一边对袋内进行排气一边热封开口部从而对层叠体进行密封包装。树脂制的袋按照层叠体的形状密合。其后,将密封包装了的层叠体放入高压釜,以温度140℃、压力0.8MPa进行30分钟加热和加压,制作传声损失测定用的试验片。
使用该传声损失测定用的试验片,基于JIS-K7391法,使用振動減衰试验装置(Rion公司制),通过中央加振法测定与频率对应的损失系数(测定温度:20℃、频率:125Hz以上5000Hz以下)。从在此求出的损失系数和夹层玻璃试验片的共振频率之比求出与频率对应的传声损失。在频率2000Hz以上且4000Hz以下的范围传声损失不低于35dB为“良好(○)”。
(实施例7)
对于100份的在制造例2中制造的嵌段共聚物氢化物[D2]的粒料加入0.04份的作为抗粘连剂的硬脂酸锌(产品名“ZINC STEARATE GF-200”、日油公司制、粒径:20μm),用混合机混合,制造树脂组合物[M5]。使用该树脂组合物[M5]评价粘连性。
在粘连性的试验中,粘连的粒料多,当用手指触碰粘连的粒料时容易破开。即,粘连性的评价为“合格(○)”。
接下来,使用树脂组合物[M5],使用具有具备直径40mm的螺旋桨的挤出机的T模式膜熔融挤出成型机(T模宽度:600mm)、浇铸辊(带有压纹图案)、以及具备片卷取装置的挤出片成型机,调节熔融树脂温度、T模温度、浇铸辊温度进行成型,制作厚度0.76mm(760μm)的树脂片[G5]。树脂片[G5]与厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜一起卷绕回收到辊上。
然后,对成型体的浑浊进行评价,可知雾度为0.4%。即,成型体的浑浊的评价为“良好(○)”。
(实施例8)
对于100份的在制造例2中制造的硅烷改性嵌段共聚物组合物[K1]的粒料加入0.04份的作为抗粘连剂的硬脂酸锌(产品名“ZINC STEARATE GF-200”、日油公司制、粒径:20μm),用混合机混合,制造树脂组合物[M6]。使用该树脂组合物[M6]评价粘连性。
在粘连性的试验中,粘连的粒料多,当用手指触碰粘连的粒料时容易破开。即,粘连性的评价为“合格(○)”。
接下来,使用树脂组合物[M6],使用具有具备直径40mm的螺旋桨的挤出机的T模式膜熔融挤出成型机(T模宽度:600mm)、浇铸辊(带有压纹图案)、以及具备片卷取装置的挤出片成型机,调节熔融树脂温度、T模温度、浇铸辊温度进行成型,制作厚度0.76mm(760μm)的树脂片[G6]。树脂片[G6]与厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜一起卷绕回收到辊上。
然后,对成型体的浑浊进行评价,可知雾度为0.3%。即,成型体的浑浊的评价为“良好(○)”。
(比较例1)
不向在制造例1中制造的嵌段共聚物氢化物[D1]的粒料外部添加抗粘连剂,进行粘连性评价。在粘连性的试验中,粘连的粒料多,即使用手指触碰粘连的粒料也不容易破开。即,粘连性的评价为“不良(×)”。
另外,粒料在成型机料斗内粘连,因此不能制造成型体。因此,也不能实施成型体的浑浊的评价。
(比较例2)
在实施例1中,将抗粘连剂的外部添加量从0.04份变更成0.45份,除此以外与实施例1同样地制造树脂组合物[M7],评价树脂组合物[M7]的粘连性。
在粘连性的试验中,粘连的粒料多,当用手指触碰粘连的粒料时容易破开。即,粘连性的评价为“合格(○)”。
接下来,使用树脂组合物[M7]与实施例1同样地制作厚度760μm的树脂片[G7],对成型体的浑浊进行评价,可知雾度为1.2%。即,成型体的浑浊的评价为“不良(×)”。
(比较例3)
在实施例1中,作为抗粘连剂,使用0.06份的乙撑双硬脂酰胺(产品名“花王蜡”、花王Chemical公司制)代替使用0.04份的硬脂酸锌(产品名“ZINC ST EARATE GF-200”、日油公司制),除此以外与实施例1同样地制造树脂组合物[M8],评价树脂组合物[M8]的粘连性。
在粘连性的试验中,粘连的粒料多,当用手指触碰粘连的粒料时容易破开。即,粘连性的评价为“合格(○)”。
接下来,使用树脂组合物[M8]与实施例1同样地制作厚度760μm的树脂片[G8],对成型体的浑浊进行评价,可知雾度为1.2%。即,成型体的浑浊的评价为“不良(×)”。
(比较例4)
在比较例3中,将抗粘连剂的外部添加量从0.06份变更成0.005份,除此以外与比较例3同样地制造树脂组合物[M9],评价树脂组合物[M9]的粘连性。
在粘连性的试验中,粘连的粒料多,即使用手指触碰粘连的粒料也不容易破开。即,粘连性的评价为“不良(×)”。
另外,粒料在成型机料斗内粘连,因此不能制造成型体。因此,也不能实施成型体的浑浊的评价。
[表1]
由实施例1~8可知:就对于100质量份的含有嵌段共聚物氢化物[D1]作为主要成分的粒料外部添加规定量的作为抗粘连剂的碳数为10~30的脂肪酸的金属盐的树脂组合物[M]而言,粒料的耐粘连性良好,熔融成型的成型体的浑浊少。进而可知:尤其在实施例1~3、5~8中浑浊少。
进而,由实施例5可知:将作为熔融成型树脂组合物[M]所得的成型体的树脂片[G]经由粘接层制造的夹层玻璃的隔音特性良好。
另一方面,由比较例1可知:当不外部添加抗粘连剂时,粒料容易粘连。
此外,由比较例2可知:抗粘连剂的外部添加量多的树脂组合物[M]虽然粒料的耐粘连性良好,但是熔融成型所得的成型体的浑浊评价不好。
进而,由比较例3和4可知:外部添加乙撑双硬脂酰胺作为抗粘连剂的树脂组合物[M]即使外部添加量适量,粒料也容易粘连并且/或者熔融成型所得的成型体的浑浊评价也不好。
产业上的可利用性
根据本发明,可提供:能够使粒料的抗粘连性充分地提高并且可得到浑浊小且透明性优异的成型体的树脂组合物、以及浑浊小且透明性优异的成型体及其制造方法。

Claims (9)

1.一种树脂组合物,其包含:
粒料,其含有对嵌段共聚物C进行氢化所形成的嵌段共聚物氢化物D作为主要成分,所述嵌段共聚物C具有2个以上的聚合物嵌段A和1个以上的聚合物嵌段B,所述聚合物嵌段A含有来自芳香族乙烯基化合物的结构单元作为主要成分,所述聚合物嵌段B含有来自链状共轭二烯化合物的结构单元作为主要成分;以及
抗粘连剂,其包含碳数为10~30的脂肪酸的金属盐,
在将所述聚合物嵌段A的总量在所述嵌段共聚物C总体中所占的质量分数设为wA、将所述聚合物嵌段B的总量在所述嵌段共聚物C总体中所占的质量分数设为wB时,wA和wB之比即wA∶wB为10∶90~70∶30,
相对于100质量份的所述粒料,所述抗粘连剂的含量为0.001质量份以上且0.4质量份以下。
2.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,在所述嵌段共聚物氢化物D中,主链和侧链中的碳-碳不饱和键的90%以上被氢化,且芳香环中的碳-碳不饱和键的90%以上被氢化。
3.如权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,所述碳数为10以上且30以下的脂肪酸是选自硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、蓖麻油酸、山嵛酸、褐煤酸、以及12-羟基硬脂酸中的至少1种。
4.如权利要求1至3中任一项所述的树脂组合物,其中,所述碳数为10以上且30以下的脂肪酸的金属盐是选自硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸钡、月桂酸钙、月桂酸锌、月桂酸钡、肉豆蔻酸锌、蓖麻油酸钙、蓖麻油酸锌、蓖麻油酸钡、山嵛酸锌、褐煤酸钠、12-羟基硬脂酸镁、12-羟基硬脂酸钙、以及12-羟基硬脂酸锌中的至少1种。
5.如权利要求1至4中任一项所述的树脂组合物,其中,还包含在嵌段共聚物氢化物D中引入烷氧基甲硅烷基的含烷氧基甲硅烷基嵌段共聚物氢化物。
6.一种成型体,其为由权利要求1至5中任一项所述的树脂组合物形成的成型体,
所述成型体的雾度为1.0%以下。
7.一种成型体的制造方法,其制造权利要求6所述的成型体。
8.一种树脂片,其包含至少1层由权利要求1至5中任一项所述的树脂组合物形成的树脂层。
9.一种夹层玻璃,其具备至少1个如权利要求8所述的树脂片。
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