CN110330528A - 一种双（三苯基膦）溴化钯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，该方法包括：一、将氯化钯用盐酸溶液溶解，然后加入溴化钠，搅拌反应；二、将三苯基膦溶解于异丙醇与三氯甲烷的混合溶剂中，得到三苯基膦的异丙醇/三氯甲烷溶液；三、在搅拌条件下将步骤一中搅拌反应后的反应液滴加入步骤二中所述三苯基膦的异丙醇/三氯甲烷溶液中，搅拌反应后冷却过滤，用无水乙醇洗涤固体，干燥，得到目标产物双(三苯基膦)溴化钯。本发明直接以PdCl2、三苯基膦和NaBr为原料，一步合成得到目标产物PdBr2(PPh3)2，省去了中间产品PdCl2(PPh3)2的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，生产成本低，产品收率大于95％，纯度大于98％。
Description
技术领域
本发明属于有机催化、医药合成用贵金属催化剂制备技术领域，具体涉及一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法。
背景技术
双(三苯基膦)溴化钯[PdBr2(PPh3)2]在化学反应中是一种重要的催化剂，在有机催化和医药合成中有广泛的应用，例如，是偶联反应、芳基化合成联芳基、甲酰化合成甲酰胺、烷烃氧化成烷氧烯烃、脂肪酸脱羧制端烯等反应的高效催化剂。
目前双(三苯基膦)溴化钯的合成方法为，首先合成双(三苯基膦)氯化钯[PdCl2(PPh3)2]成品，然后再用PdCl2(PPh3)2与NaBr反应，合成目标产物PdBr2(PPh3)2。该方法经过两步反应，制备过程比较繁琐，生产成本较高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法。该方法直接以PdCl2、三苯基膦(PPh3) 和NaBr为原料，一步合成得到目标产物PdBr2(PPh3)2，省去了中间产品 PdCl2(PPh3)2的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，生产成本低，反应条件温和，产物以晶体形式析出，收率大于95％，纯度大于98％。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种双(三苯基膦) 溴化钯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、将氯化钯用盐酸溶液溶解，然后加入溴化钠，在温度为45 ℃～60℃条件下搅拌反应2h～3h；
步骤二、将三苯基膦溶解于异丙醇与三氯甲烷的混合溶剂中，得到三苯基膦的异丙醇/三氯甲烷溶液；
步骤三、在搅拌条件下将步骤一中搅拌反应后的反应液滴加入步骤二中所述三苯基膦的异丙醇/三氯甲烷溶液中，在温度为55℃～60℃的条件下搅拌反应2h～3h，反应结束后冷却过滤，用无水乙醇洗涤固体，干燥，得到目标产物双(三苯基膦)溴化钯。
上述的一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，其特征在于，步骤一中所述氯化钯的质量与盐酸溶液的体积之比为1:(25～30)，其中质量的单位为g，体积的单位为mL。
上述的一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，其特征在于，步骤一中所述盐酸溶液的浓度为0.5mol/L～0.8mol/L。
上述的一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，其特征在于，步骤一中所述氯化钯与溴化钠的质量比为1:(4.6～5.8)。
上述的一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，其特征在于，步骤二中所述三苯基膦的质量为步骤一中氯化钯质量的3.1～3.4倍。
上述的一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，其特征在于，步骤二中所述三苯基膦的质量、异丙醇的体积和三氯甲烷的体积之比为1:(4～4.4): (2.4～3)，其中质量的单位为g，体积的单位为mL。
上述的一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，其特征在于，步骤三中所述干燥的温度为60℃～80℃，干燥的时间为4h～6h。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明直接以PdCl2、三苯基膦(PPh3)和NaBr为原料，一步合成得到目标产物PdBr2(PPh3)2，省去了中间产品PdCl2(PPh3)2的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，生产成本低。
2、本发明反应条件温和，产物以晶体形式析出，收率大于95％，纯度大于98％。
下面通过实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
具体实施方式
实施例1
步骤一、将20g氯化钯用600mL的0.5mol/L的盐酸溶液搅拌溶解，然后加入溴化钠92g，45℃条件下搅拌反应3h；
步骤二、将68g三苯基膦溶解于300mL异丙醇与200mL三氯甲烷的混合溶剂中，得到三苯基膦的异丙醇/三氯甲烷溶液；
步骤三、在搅拌条件下将步骤一搅拌反应后的反应液滴加入步骤二中所述三苯基膦的异丙醇/三氯甲烷溶液中，在温度为60℃的条件下搅拌反应2h，反应结束后冷却过滤，用无水乙醇洗涤固体，60℃干燥6h，得到目标产物双(三苯基膦)溴化钯84.8g，收率95.1％，产物纯度为98.9％。
本实施例制备的配合物的元素分析结果为C54.34％，H3.91％， Pd13.31％；理论值为C54.68％，H3.82％，Pd13.46％。
实施例2
步骤一、将20g氯化钯用500mL的0.8mol/L的盐酸溶液搅拌溶解，然后加入溴化钠116g，60℃条件下搅拌反应2h；
步骤二、将62g三苯基膦溶解于250mL异丙醇与150mL三氯甲烷的混合溶剂中，得到三苯基膦的异丙醇/三氯甲烷溶液；
步骤三、在搅拌条件下将步骤一搅拌反应后的反应液滴加入步骤二中所述三苯基膦的异丙醇/三氯甲烷溶液中，在温度为55℃的条件下搅拌反应3h，反应结束后冷却过滤，用无水乙醇洗涤固体，80℃干燥4h，得到目标产物双(三苯基膦)溴化钯86.2g，收率96.7％，产物纯度为98.6％。
本实施例制备的配合物的元素分析结果为C54.49％，H3.69％， Pd13.27％；理论值为C54.68％，H3.82％，Pd13.46％。
实施例3
步骤一、将20g氯化钯用550mL的0.6mol/L的盐酸溶液搅拌溶解，然后加入溴化钠100g，55℃条件下搅拌反应2.5h；
步骤二、将65g三苯基膦溶解于280mL异丙醇与170mL三氯甲烷的混合溶剂中，得到三苯基膦的异丙醇/三氯甲烷溶液；
步骤三、在搅拌条件下将步骤一搅拌反应后的反应液滴加入步骤二中所述三苯基膦的异丙醇/三氯甲烷溶液中，在温度为58℃的条件下搅拌反应2.5h，反应结束后冷却过滤，用无水乙醇洗涤固体，70℃干燥5h，得到目标产物双(三苯基膦)溴化钯85.6g，收率96.0％，产物纯度为98.3％。
本实施例制备的配合物的元素分析结果为C54.41％，H3.73％， Pd13.23％；理论值为C54.68％，H3.82％，Pd13.46％。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何限制，凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (7)
1.一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、将氯化钯用盐酸溶液溶解，然后加入溴化钠，在温度为45℃～60℃条件下搅拌反应2h～3h；
步骤二、将三苯基膦溶解于异丙醇与三氯甲烷的混合溶剂中，得到三苯基膦的异丙醇/三氯甲烷溶液；
步骤三、在搅拌条件下将步骤一中搅拌反应后的反应液滴加入步骤二中所述三苯基膦的异丙醇/三氯甲烷溶液中，在温度为55℃～60℃的条件下搅拌反应2h～3h，反应结束后冷却过滤，用无水乙醇洗涤固体，干燥，得到目标产物双(三苯基膦)溴化钯。
2.根据权利要求1所述的一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，其特征在于，步骤一中所述氯化钯的质量与盐酸溶液的体积之比为1:(25～30)，其中质量的单位为g，体积的单位为mL。
3.根据权利要求1所述的一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，其特征在于，步骤一中所述盐酸溶液的浓度为0.5mol/L～0.8mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，其特征在于，步骤一中所述氯化钯与溴化钠的质量比为1:(4.6～5.8)。
5.根据权利要求1所述的一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，其特征在于，步骤二中所述三苯基膦的质量为步骤一中氯化钯质量的3.1～3.4倍。
6.根据权利要求1所述的一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，其特征在于，步骤二中所述三苯基膦的质量、异丙醇的体积和三氯甲烷的体积之比为1:(4～4.4):(2.4～3)，其中质量的单位为g，体积的单位为mL。
7.根据权利要求1所述的一种双(三苯基膦)溴化钯的制备方法，其特征在于，步骤三中所述干燥的温度为60℃～80℃，干燥的时间为4h～6h。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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