CN110305624A - 一种灌缝胶及其制备方法 - Google Patents

一种灌缝胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110305624A
CN110305624A CN201910769483.4A CN201910769483A CN110305624A CN 110305624 A CN110305624 A CN 110305624A CN 201910769483 A CN201910769483 A CN 201910769483A CN 110305624 A CN110305624 A CN 110305624A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
base joint
joint grouting
grouting glue
added
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910769483.4A
Other languages
English (en)
Inventor
孙勇
纪伦
李俊
李树治
刘海权
蔡显威
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Institute of Technology
Original Assignee
Harbin Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Institute of Technology filed Critical Harbin Institute of Technology
Priority to CN201910769483.4A priority Critical patent/CN110305624A/zh
Publication of CN110305624A publication Critical patent/CN110305624A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J195/00—Adhesives based on bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/20—Recycled plastic
    • C08L2207/24—Recycled plastic recycling of old tyres and caoutchouc and addition of caoutchouc particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2555/00—Characteristics of bituminous mixtures
    • C08L2555/40—Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
    • C08L2555/80—Macromolecular constituents
    • C08L2555/84—Polymers comprising styrene, e.g., polystyrene, styrene-diene copolymers or styrene-butadiene-styrene copolymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

一种灌缝胶及其制备方法，属于灌缝胶制备技术领域。所述灌缝胶按照质量份数由100份沥青、6～8份软化剂、0.2～0.3份光稳定剂、0.4～0.6份抗氧化剂、14～15份胶粉、4～6份SBS改性剂、2～4份SBR胶乳和5～7份改性抗老化剂组成。所述软化剂为橡胶填充油；所述光稳定剂为二正丁基二硫代氨基甲酸镍；所述抗氧化剂为二叔丁基对甲酚。所述胶粉为废旧橡胶轮胎粉碎颗粒，规格为40～80目。所述SBR胶乳由1，3‑丁二烯、苯乙烯、叔十二碳硫醇、连二亚硫酸钠、歧化松香酸钠、烷基芳基磺酸钠、过氧化氢异丙苯、硫酸亚铁组成。本发明可以有效提高灌缝胶的抗老化性能，提高灌缝胶的使用寿命；所设计的灌缝胶制备工艺更为合理科学，对灌缝胶的制备有重要的指导意义。

Description

一种灌缝胶及其制备方法
技术领域
本发明属于灌缝胶制备技术领域，具体涉及一种灌缝胶及其制备方法。
背景技术
裂缝是路面的主要病害之一，如果不加以及时修补会造成更加严重的后果。而针对路面修补的主要措施是采用灌缝胶填补，以达到防止水份下渗，提高路面使用性能的目的。但是灌缝胶在使用过程中往往出现使用寿命达不到预期效果，容易发生失效或者快速老化等问题。这往往导致需要二次灌缝，加大了经济成本，同时路面受到二次破坏，因此，研发一种抗老化性能好，使用寿命长的灌缝胶对路面裂缝的修补有着重要的意义。
发明内容
本发明的目的是为了解决目前灌缝胶在使用过程中易失效，易老化的问题，提供一种灌缝胶及其制备方法，该种灌缝胶抗老化性能好，使用寿命长，且降低了维修成本。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种灌缝胶，所述灌缝胶按照质量份数由100份沥青、6～8份软化剂、0.2～0.3份光稳定剂、0.4～0.6份抗氧化剂、14～15份胶粉、4～6份SBS改性剂、2～4份SBR胶乳和5～7份改性抗老化剂组成。
一种上述灌缝胶的制备方法，所述方法具体步骤为：
步骤一：加热沥青至175～185℃，同时采用控温设备，将沥青的温度控制在175～185℃之间；
步骤二：加入软化剂，剪切速率为4500r/min～5000r/min，剪切时间为5min；
步骤三：先后加入抗氧化剂、光稳定剂，剪切速率为4500r/min～5000r/min，剪切时间为5min；
步骤四：加入SBS改性剂，剪切速率为4500r/min～5000r/min，剪切时间为20～40min；
步骤五：加入胶粉，剪切速率为4500r/min～5000r/min，剪切时间为40～60min；
步骤六：降温至110℃，加入SBR胶乳，剪切速率为1000r/min，剪切时间30min，升温至140℃，剪切速率为4000r/min，剪切时间30min；
步骤七：继续升温至180℃，加入改性抗老化剂，剪切速率4000～5000r/min，剪切时间2h，剪切完成，密封保存。
本发明相对于现有技术的有益效果为：可以有效提高灌缝胶的抗老化性能，提高灌缝胶的使用寿命；所设计的灌缝胶制备工艺更为合理科学，对灌缝胶的制备有重要的指导意义。
附图说明
图1为灌缝胶老化前后锥入度变化百分率对比图；
图2为灌缝胶老化前后最大拉力对比图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修正或等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神范围，均应涵盖在本发明的保护范围之中。
具体实施方式一：本实施方式记载的是一种灌缝胶，所述灌缝胶按照质量份数由100份沥青、6～8份软化剂、0.2～0.3份光稳定剂、0.4～0.6份抗氧化剂、14～15份胶粉、4～6份SBS改性剂、2～4份SBR胶乳和5～7份改性抗老化剂组成。
具体实施方式二：具体实施方式一所述的一种灌缝胶，所述灌缝胶按照质量份数由100份沥青、6份软化剂、0.2份光稳定剂、0.4份抗氧化剂、15份胶粉、4份SBS改性剂、3份SBR胶乳和5份改性抗老化剂组成。
具体实施方式三：具体实施方式一所述的一种灌缝胶，所述灌缝胶按照质量份数由100份沥青、7份软化剂、0.3份光稳定剂、0.5份抗氧化剂、15份胶粉、5份SBS改性剂、3份SBR胶乳和6份改性抗老化剂组成。
具体实施方式四：具体实施方式一、二或三所述的一种灌缝胶，所述软化剂为橡胶填充油；所述光稳定剂为二正丁基二硫代氨基甲酸镍；所述抗氧化剂为二叔丁基对甲酚。
具体实施方式五：具体实施方式一、二或三所述的一种灌缝胶，所述胶粉为废旧橡胶轮胎粉碎颗粒，规格为40～80目。加入胶粉一方面为了解决废旧轮胎对环境的污染问题，一方面胶粉能很好的改善灌缝胶的高温性能。
具体实施方式六：具体实施方式一、二或三所述的一种灌缝胶，所述SBR胶乳由1，3-丁二烯、苯乙烯、叔十二碳硫醇、连二亚硫酸钠、歧化松香酸钠、烷基芳基磺酸钠、过氧化氢异丙苯、硫酸亚铁组成。
所述SBS改性剂(苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)主要是对沥青进行改性。
本发明中，沥青采用90#基质沥青，基本性能应满足下表1要求：
表1 沥青基本性能
具体实施方式七：具体实施方式一、二或三所述的一种灌缝胶，所述改性抗老化剂为经偶联剂改性得到，其中使用的偶联剂水溶液由偶联剂、水、乙醇按照20：8：72的质量比配制。
具体实施方式八：具体实施方式七所述的一种灌缝胶，所述改性抗老化剂具体制备方法为：
(1)将水和乙醇充分混合；
(2)用冰醋酸调整溶液pH为3.0～4.0；
(3)加入偶联剂，用玻璃棒搅拌30min，此时偶联剂全部水解，得到偶联剂水溶液；
(4)取100份抗老化剂(白炭黑)加入固体搅拌机，按照抗老化剂：偶联剂水溶液为1：1的质量比加入偶联剂水溶液，搅拌均匀后在温度105～110℃范围内烘干12h备用。
具体实施方式九：一种具体实施方式一至八任一具体实施方式所述灌缝胶的制备方法，所述方法具体步骤为：
步骤一：加热沥青至175～185℃，同时采用控温设备，将沥青的温度控制在175～185℃之间；
步骤二：加入软化剂，剪切速率为4500r/min～5000r/min，剪切时间为5min；
步骤三：先后加入抗氧化剂、光稳定剂，剪切速率为4500r/min～5000r/min，剪切时间为5min；
步骤四：加入SBS改性剂，剪切速率为4500r/min～5000r/min，剪切时间为20～40min；
步骤五：加入胶粉，剪切速率为4500r/min～5000r/min，剪切时间为40～60min；
步骤六：降温至110℃，加入SBR胶乳，剪切速率为1000r/min，剪切时间30min，升温至140℃，剪切速率为4000r/min，剪切时间30min；
步骤七：继续升温至180℃，加入改性抗老化剂，剪切速率4000～5000r/min，剪切时间2h，剪切完成，密封保存。
实施例1：
一种灌缝胶的制备方法，所述方法具体步骤为：
(1)加热100份沥青至180℃，同时采用控温设备，将温度控制在180℃；
(2)加入7份软化剂，剪切速率为5000r/min，剪切时间为5min；
(3)先后加入0.5份抗氧化剂、0.5份光稳定剂，剪切速率为5000r/min，剪切时间为5min；
(4)加入5份SBS，剪切速率为5000r/min，剪切时间为20min；
(5)加入15份胶粉，剪切速率为5000r/min，剪切时间为40min；
(6)降温至110℃，加入3份SBR乳胶，剪切速率为1000r/min，剪切时间30min，升温至140℃，剪切30min，剪切速率为4000r/min；
(7)继续升温至180℃，加入10份改性抗老化剂，剪切速率5000r/min，剪切时间2h，得到B3；
(8)剪切完成，密封保存。
对比例1：
一种灌缝胶的制备方法，所述方法具体步骤为：
(1)加热100份沥青至180℃，同时采用控温设备，将温度控制在180℃；
(2)加入7份软化剂，剪切速率为5000r/min，剪切时间为5min；
(3)加入5份SBS，剪切速率为5000r/min，剪切时间为20min；
(4)加入15份胶粉，剪切速率为5000r/min，剪切时间为40min，得到B1；
(5)剪切完成，密封保存。
对比例2：
一种灌缝胶的制备方法，所述方法具体步骤为：
(1)加热100份沥青至180℃，同时采用控温设备，将温度控制在180℃；
(2)加入7份软化剂，剪切速率为5000r/min，剪切时间为5min；
(3)加入5份SBS，剪切速率为5000r/min，剪切时间为20min；
(4)加入15份胶粉，剪切速率为5000r/min，剪切时间为40min；
(5)继续升温至180℃，加入10份改性抗老化剂，剪切速率5000r/min，剪切时间2h，得到B2；
(6)剪切完成，密封保存。
本发明的抗老化性能试验结果如下，通过对三种灌缝胶进行紫外老化实验，由图1和图2的结果可以看出，B1灌缝胶抗老化性能很差，在经过100℃，72h强紫外线照射之后，灌缝胶被严重老化，灌缝胶变得发脆和疏松，灌缝胶中的轻质组分全部被氧化或转化为沥青质，质量大幅降低，降低24.5％，灌缝胶的结构也被严重破坏，实测的锥入度不降反升，锥入度由34升高至54，老化后几乎无法承受拉力；B2灌缝胶抗老化性能有所提高，老化之后灌缝胶变干***，锥入度下降了28％，但灌缝胶粘聚性、粘附性变差，最大拉力降低明显；而B3灌缝胶老化前后各项性能差异最小，抗老化性能较比B1、B2有明显优势。

Claims (9)

1.一种灌缝胶，其特征在于：所述灌缝胶按照质量份数由100份沥青、6～8份软化剂、0.2～0.3份光稳定剂、0.4～0.6份抗氧化剂、14～15份胶粉、4～6份SBS改性剂、2～4份SBR胶乳和5～7份改性抗老化剂组成。
2.根据权利要求1所述的一种灌缝胶，其特征在于：所述灌缝胶按照质量份数由100份沥青、6份软化剂、0.2份光稳定剂、0.4份抗氧化剂、15份胶粉、4份SBS改性剂、3份SBR胶乳和5份改性抗老化剂组成。
3.根据权利要求1所述的一种灌缝胶，其特征在于：所述灌缝胶按照质量份数由100份沥青、7份软化剂、0.3份光稳定剂、0.5份抗氧化剂、15份胶粉、5份SBS改性剂、3份SBR胶乳和6份改性抗老化剂组成。
4.根据权利要求1、2或3所述的一种灌缝胶，其特征在于：所述软化剂为橡胶填充油；所述光稳定剂为二正丁基二硫代氨基甲酸镍；所述抗氧化剂为二叔丁基对甲酚。
5.根据权利要求1、2或3所述的一种灌缝胶，其特征在于：所述胶粉为废旧橡胶轮胎粉碎颗粒，规格为40～80目。
6.根据权利要求1、2或3所述的一种灌缝胶，其特征在于：所述SBR胶乳由1，3-丁二烯、苯乙烯、叔十二碳硫醇、连二亚硫酸钠、歧化松香酸钠、烷基芳基磺酸钠、过氧化氢异丙苯、硫酸亚铁组成。
7.根据权利要求1、2或3所述的一种灌缝胶，其特征在于：所述改性抗老化剂为经偶联剂改性得到，其中使用的偶联剂水溶液由偶联剂、水、乙醇按照20：8：72的质量比配制。
8.根据权利要求7所述的一种灌缝胶，其特征在于：所述改性抗老化剂具体制备方法为：
(1)将水和乙醇充分混合；
(2)用冰醋酸调整溶液pH为3.0～4.0；
(3)加入偶联剂，用玻璃棒搅拌30min，得到偶联剂水溶液；
(4)取100份抗老化剂加入固体搅拌机，按照抗老化剂：偶联剂水溶液为1：1的质量比加入偶联剂水溶液，搅拌均匀后在温度105～110℃范围内烘干12h备用。
9.一种权利要求1～8任一权利要求所述灌缝胶的制备方法，其特征在于：所述方法具体步骤为：
步骤一：加热沥青至175～185℃，同时采用控温设备，将沥青的温度控制在175～185℃之间；
步骤二：加入软化剂，剪切速率为4500r/min～5000r/min，剪切时间为5min；
步骤三：先后加入抗氧化剂、光稳定剂，剪切速率为4500r/min～5000r/min，剪切时间为5min；
步骤四：加入SBS改性剂，剪切速率为4500r/min～5000r/min，剪切时间为20～40min；
步骤五：加入胶粉，剪切速率为4500r/min～5000r/min，剪切时间为40～60min；
步骤六：降温至110℃，加入SBR胶乳，剪切速率为1000r/min，剪切时间30min，升温至140℃，剪切速率为4000r/min，剪切时间30min；
步骤七：继续升温至180℃，加入改性抗老化剂，剪切速率4000～5000r/min，剪切时间2h，剪切完成，密封保存。
CN201910769483.4A 2019-08-20 2019-08-20 一种灌缝胶及其制备方法 Pending CN110305624A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910769483.4A CN110305624A (zh) 2019-08-20 2019-08-20 一种灌缝胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910769483.4A CN110305624A (zh) 2019-08-20 2019-08-20 一种灌缝胶及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110305624A true CN110305624A (zh) 2019-10-08

Family

ID=68083654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910769483.4A Pending CN110305624A (zh) 2019-08-20 2019-08-20 一种灌缝胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110305624A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0370785A (ja) * 1989-08-10 1991-03-26 Nippon Petrochem Co Ltd 粘着性防水シートおよびそれを用いた防水構造
CN103497729A (zh) * 2013-09-13 2014-01-08 河南省高速公路实业开发有限公司道路材料中心 常温下使用的道路密封胶及其制备方法
CN103571212A (zh) * 2012-07-26 2014-02-12 中国海洋石油总公司 一种沥青路面灌缝胶及其制备方法
CN105778533A (zh) * 2016-03-29 2016-07-20 河南省交通运输厅京珠高速公路新乡至郑州管理处 高渗透型复合高分子聚合物热熔型灌缝材料及制备方法
EP3199606A1 (en) * 2014-07-12 2017-08-02 Guangxi Golden Umbrella Waterproofing Co. Ltd. Cross-linked waterproof sealant, production method thereof, and application thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0370785A (ja) * 1989-08-10 1991-03-26 Nippon Petrochem Co Ltd 粘着性防水シートおよびそれを用いた防水構造
CN103571212A (zh) * 2012-07-26 2014-02-12 中国海洋石油总公司 一种沥青路面灌缝胶及其制备方法
CN103497729A (zh) * 2013-09-13 2014-01-08 河南省高速公路实业开发有限公司道路材料中心 常温下使用的道路密封胶及其制备方法
EP3199606A1 (en) * 2014-07-12 2017-08-02 Guangxi Golden Umbrella Waterproofing Co. Ltd. Cross-linked waterproof sealant, production method thereof, and application thereof
CN105778533A (zh) * 2016-03-29 2016-07-20 河南省交通运输厅京珠高速公路新乡至郑州管理处 高渗透型复合高分子聚合物热熔型灌缝材料及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李永铎主编: "《公路建设与可持续发展》", 31 August 2008, 合肥工业大学出版社 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108948753A (zh) 一种温拌高粘改性沥青及其制备和应用
CN103305015B (zh) 温拌高弹塑性桥梁伸缩缝填缝料与制备方法
CN102108018B (zh) 改性沥青路面修补材料
CN106189290A (zh) 用于机场路面的改性沥青材料、其制备方法及应用
CN102924935B (zh) 一种将低温煤焦油沥青改性为道路沥青的方法
CN107722927A (zh) 一种沥青路面用高粘改性灌缝胶材料及制备方法
CN105524477B (zh) 一种废轿车胎胶粉改性沥青及其制备方法
CN112960941B (zh) 温拌再生沥青混合料及其改性制备方法和用途
CN113698139A (zh) 一种高掺量rap厂拌热再生改性沥青混合料及其制备方法
CN108559289B (zh) 一种纳米改性乳化沥青及其制备和使用方法
CN104830075B (zh) 一种低噪音沥青路面胶结料的制备方法及用途
CN105778533A (zh) 高渗透型复合高分子聚合物热熔型灌缝材料及制备方法
CN104262702B (zh) 一种橡胶用抗疲劳剂及其制备方法与应用
CN110105778A (zh) 纳米复合材料改性沥青、其制备方法和沥青混凝土
CN113698138B (zh) 一种rap高掺量的再生混合料、其制备方法及应用
NL2031396B1 (en) Devulcanized rubber powder, rubber-asphalt composite, and preparation method thereof
CN103805132A (zh) 一种道路养护用填缝胶及其制备方法
CN1743381A (zh) 一种有机膨润土组合物改性乳化沥青及其制备方法
CN103113848A (zh) 一种环保中温型路面灌缝胶及其制备方法
CN110305624A (zh) 一种灌缝胶及其制备方法
CN105130256B (zh) 一种节能降耗型沥青混凝土改性剂及其制备方法
CN104327522A (zh) 一种建筑用改性沥青及其制备方法
CN106336671A (zh) 一种高韧度复合改性沥青及其制备方法
CN109082263A (zh) 一种耐低温的灌缝胶
CN108276956A (zh) 一种针对碱性骨料沥青路面的骨架型灌缝材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20191008