CN110290705A - 用于谷物中的杀真菌防治的杀真菌化合物和混合物 - Google Patents

Abstract

本申请涉及用在谷物的真菌病害上的杀真菌组合物，其包含杀真菌有效量的式I化合物，即4‑((6‑(2‑(2,4‑二氟苯基)‑1,1‑二氟‑2‑羟基‑3‑(5‑硫代‑4,5‑二氢‑1H‑1,2,4‑***‑1‑基)丙基)吡啶‑3‑基)氧基)苯甲腈。另外，本申请涉及用于防治谷物的真菌病害的杀真菌组合物，其包含(a)式I化合物，4‑((6‑(2‑(2,4‑二氟苯基)‑1,1‑二氟‑2‑羟基‑3‑(5‑硫代‑4,5‑二氢‑1H‑1,2,4‑***‑1‑基)丙基)吡啶‑3‑基)氧基)苯甲腈和(b)百菌清。

Description

用于谷物中的杀真菌防治的杀真菌化合物和混合物

相关申请的交叉引用

本申请根据35 U.S.C.§119(e)要求2016年11月22日提交的美国临时专利申请U.S.S.N.62/425,527的优先权，将其全部内容并入本申请以作参考。

技术领域

本申请涉及用于谷物中的杀真菌防治的杀真菌组合物，其包含式I化合物，4-((6-(2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4,5-二氢-1H-1,2,4-***-1-基)丙基)吡啶-3-基)氧基)苯甲腈。另外，本申请涉及用于防治谷物的真菌病害的杀真菌组合物，其包含(a)式I化合物4-((6-(2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4,5-二氢-1H-1,2,4-***-1-基)丙基)吡啶-3-基)氧基)苯甲腈和(b)百菌清(chlorothalonil)。

背景技术和发明内容

杀真菌剂是用于保护植物免受真菌造成的破坏的天然来源或合成来源的化合物。目前的农业方法大量依赖于使用杀真菌剂。事实上，一些作物无法在不使用杀真菌剂的情况下有效地生长。使用杀真菌剂允许种植者提高作物的产量和品质，并因此提高作物的价值。在大多数情况中，提高作物的价值至少值三倍使用杀真菌剂的成本。

但是，没有一种杀真菌剂可用于所有情况，且重复使用单一杀真菌剂常常会导致形成对该杀真菌剂以及相关杀真菌剂的抗性。因此，正在进行研究以制备杀真菌剂以及杀真菌剂的组合，其较安全、具有较好的性能、需要较低的剂量、较易使用、且成本较小。

本申请的目的是提供包含杀真菌化合物的组合物。本申请的另一个目的是提供使用这些组合物的方法。所述组合物能够预防或治疗、或预防且治疗谷物的真菌病害，所述真菌病害包括但不限于，由小麦发酵壳针孢(Zymoseptoria tritici)(SEPTTR)引起的小麦斑枯病(leaf blotch of wheat)。根据本申请，提供组合物连同其使用方法。

具体实施方式

本申请涉及用在谷物的真菌病害上的杀真菌组合物，其包含杀真菌有效量的式I化合物，即4-((6-(2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4,5-二氢-1H-1,2,4-***-1-基)丙基)吡啶-3-基)氧基)苯甲腈。另外，本申请涉及用于防治谷物的真菌病害的杀真菌组合物，其包含(a)式I化合物，4-((6-(2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4,5-二氢-1H-1,2,4-***-1-基)丙基)吡啶-3-基)氧基)苯甲腈和(b)百菌清(chlorothalonil)。

如本申请使用，百菌清(chlorothalonil)是四氯间苯二腈(tetrachloroisophthal-onitrile)的通称并且具有以下结构：

其杀真菌活性描述于The Pesticide Manual，Fifteenth Edition，2009。百菌清提供对众多作物中多种真菌病害的防治，所述作物包括仁果，核果，杏，柑橘属水果，灌木浆果和茎果，越橘，草莓，木瓜，香蕉，芒果，椰子树，油棕榈，橡胶，辣椒，藤本植物，蛇麻草(hops)，蔬菜，瓜类蔬菜，烟草，咖啡，茶，稻子，大豆，花生，马铃薯，甜菜，棉花，玉米，观赏植物，蘑菇，和草皮。

本申请的组合物的组分可以单独施用，或作为多组分杀真菌体系的一部分施用。

本申请的混合物可与一种或多种其它杀真菌剂联合施用，从而防治更宽范围的不期望病害。当与一种或多种其它杀真菌剂联合施用时，本申请要求保护的化合物可与一种或多种其它杀真菌剂配制在一起，可与一种或多种其它杀真菌剂桶混(tank mix)在一起，或可与一种或多种其它杀真菌剂顺序施用。这样的其它杀真菌剂可包括2-(氰硫基甲硫基)-苯并噻唑(2-(thiocyanatomethylthio)-benzothiazole)，2-苯基-苯酚(2-phenylphenol)，8-羟基喹啉硫酸盐(8-hydroxyquinoline sulfate)，辛唑嘧菌胺(ametoctradin)，吲唑磺菌胺(amisulbrom)，抗霉素(antimycin)，白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)，阿扎康唑(azaconazole)，腈嘧菌酯(azoxystrobin)，芽孢杆菌(Bacillus subtilis)，芽孢杆菌菌株QST713(Bacillus subtilis strain QST713)，苯霜灵(benalaxyl)，苯菌灵(benomyl)，苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)，苄基氨基苯-磺酸(BABS)盐(benzylaminobenzene-sulfonate(BABS)salt)，碳酸氢盐(bicarbonates)，联苯类化合物(biphenyl)，叶枯唑(bismerthiazol)，联苯***醇(bitertanol)，bixafen，灭瘟素(blasticidin-S)，硼砂(borax)，波尔多液(Burgundymixture)，烟酰胺(boscalid)，糠菌唑(bromuconazole)，乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)，石硫合剂(calcium polysulfide)，敌菌丹(captafol)，克菌丹(captan)，多菌灵(carbendazim)，萎锈灵(carboxin)，环丙酰菌胺(carpropamid)，香芹酮(carvone)，氯芬同(chlazafenone)，地茂散(chloroneb)，乙菌利(chlozolinate)，盾壳霉(Coniothyriumminitans)，氢氧化铜(copper hydroxide)，辛酸酮(copper octanoate)，王铜(copperoxychloride)，硫酸铜(copper sulfate)，碱式硫酸铜(copper sulfate(tribasic))，氧化亚铜(cuprous oxide)，氰霜唑(cyazofamid)，环氟苄酰胺(cyflufenamid)，霜脲氰(cymoxanil)，环菌唑(cyproconazole)，嘧菌环胺(cyprodinil)，棉隆(dazomet)，咪菌威(debacarb)，亚乙基二-(二硫代氨基甲酸)二铵(diammonium ethylenebis-(dithiocarbamate))，苯氟磺胺(dichlofluanid)，双氯酚(dichlorophen)，双氯氰菌胺(diclocymet)，哒菌酮(diclomezine)，氯硝胺(dichloran)，乙霉威(diethofencarb)，苯醚甲环唑(difenoconazole)，野燕枯离子(difenzoquat ion)，氟嘧菌胺(diflumetorim)，烯酰吗啉(dimethomorph)，醚菌胺(dimoxystrobin)，烯唑醇(diniconazole)，精烯唑醇(diniconazole-M)，消螨通(dinobuton)，二硝巴豆酸酯(dinocap)，二苯基胺(diphenylamine)，二氰蒽醌(dithianon)，十二环吗啉(dodemorph)，十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)，多果定(dodine)，多果定游离碱(dodine free base)，敌瘟磷(edifenphos)，enestrobin，烯肟菌酯(enestroburin)，氟环唑(epoxiconazole)，噻唑菌胺(ethaboxam)，乙氧喹啉(ethoxyquin)，土菌灵(etridiazole)，噁唑菌酮(famoxadone)，咪唑菌酮(fenamidone)，氯苯嘧啶醇(fenarimol)，腈苯唑(fenbuconazole)，甲呋酰胺(fenfuram)，环酰菌胺(fenhexamid)，稻瘟酰胺(fenoxanil)，拌种咯(fenpiclonil)，苯锈啶(fenpropidin)，丁苯吗啉(fenpropimorph)，fenpyrazamine，三苯锡(fentin)，三苯基乙酸锡(fentin acetate)，三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)，福美铁(ferbam)，嘧菌腙(ferimzone)，氟啶胺(fluazinam)，咯菌腈(fludioxonil)，氟菌螨酯(flufenoxystrobin)，氟吗啉(flumorph)，氟吡菌胺(fluopicolide)，氟吡菌酰胺(fluopyram)，氟氯菌核利(fluoroimide)，氟嘧菌酯(fluoxastrobin)，氟喹唑(fluquinconazole)，氟硅唑(flusilazole)，磺菌胺(flusulfamide)，氟噻菌净(flutianil)，氟酰胺(flutolanil)，粉唑醇(flutriafol)，fluxapyroxad，灭菌丹(folpet)，甲醛(formaldehyde)，三乙膦酸(fosetyl)，三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)，麦穗宁(fuberidazole)，呋霜灵(furalaxyl)，呋吡菌胺(furametpyr)，双胍辛(guazatine)，双胍辛乙酸盐(guazatineacetates)，四硫钠(GY-81)，六氯苯(hexachlorobenzene)，己唑醇(hexaconazole)，噁霉灵(hymexazol)，抑霉唑(imazalil)，硫酸抑霉唑(imazalil sulfate)，亚胺唑(imibenconazole)，双胍辛胺(iminoctadine)，三乙酸双胍辛胺(iminoctadinetriacetate)，双胍辛胺三(对十二烷基苯磺酸盐)[iminoctadine tris(albesilate)]，iodocarb，种菌唑(ipconazole)，ipfenpyrazolone，异稻瘟净(iprobenfos)，异菌脲(iprodione)，缬霉威(iprovalicarb)，稻瘟灵(isoprothiolane)，吡唑萘菌胺(isopyrazam)，异噻菌胺(isotianil)，春雷霉素(kasugamycin)，春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)，醚菌甲酯(kresoxim-methyl)，laminarin，代森锰铜(mancopper)，代森锰锌(mancozeb)，双炔酰菌胺(mandipropamid)，代森锰(maneb)，精甲霜灵(mefenoxam)，嘧菌胺(mepanipyrim)，灭锈胺(mepronil)，二硝巴豆酸酯(meptyl-dinocap)，氯化汞(mercuric chloride)，***(mercuric oxide)，氯化亚汞(mercurouschloride)，甲霜灵(metalaxyl)，精甲霜灵(metalaxyl-M)，威百亩(metam)，安百亩(metam-ammonium)，metam-potassium，威百亩(metam-sodium)，叶菌唑(metconazole)，磺菌威(methasulfocarb)，碘甲烷(methyl iodide)，异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)，代森联(metiram)，苯氧菌胺(metominostrobin)，苯菌酮(metrafenone)，米多霉素(mildiomycin)，腈菌唑(myclobutanil)，代森钠(nabam)，酞菌异丙酯(nitrothal-isopropyl)，氟苯嘧啶醇(nuarimol)，辛噻酮(octhilinone)，呋酰胺(ofurace)，油酸(脂肪酸)(oleic acid(fatty acid))，肟醚菌胺(orysastrobin)，噁霜灵(oxadixyl)，oxathiapiprolin，喹啉铜(oxine-copper)，富马酸噁咪唑(oxpoconazole fumarate)，氧化萎锈灵(oxycarboxin)，稻瘟酯(pefurazoate)，戊菌唑(penconazole)，戊菌隆(pencycuron)，戊苯吡菌胺(penflufen)，五氯酚(pentachlorophenol)，月桂酸五氯苯酯(pentachlorophenyl laurate)，吡噻菌胺(penthiopyrad)，乙酸苯汞(phenylmercuryacetate)，膦酸(phosphonic acid)，四氯苯酞(phthalide)，啶氧菌酯(picoxystrobin)，多抗霉素B(polyoxin B)，多抗霉素(polyoxins)，多氧霉素(polyoxorim)，碳酸氢钾(potassium bicarbonate)，羟基喹啉硫酸钾(potassium hydroquinoline sulfate)，烯丙苯噻唑(probenazole)，咪鲜胺(prochloraz)，腐霉利(procymidone)，霜霉威(propamocarb)，盐酸霜霉威(propamocarb hydrochloride)，丙环唑(propiconazole)，丙森锌(propineb)，丙氧喹啉(proquinazid)，丙硫菌唑(prothioconazole)，氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)，吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)，唑胺菌酯(pyrametostrobin)，唑菌酯(pyraoxystrobin)，pyraziflumid，吡菌磷(pyrazophos)，pyribencarb，稗草丹(pyributicarb)，啶斑肟(pyrifenox)，嘧霉胺(pyrimethanil)，pyriofenone，咯喹酮(pyroquilon)，灭藻醌(quinoclamine)，苯氧喹啉(quinoxyfen)，五氯硝基苯(quintozene)，大虎杖提取物(Reynoutria sachalinensis extract)，环丙吡菌胺(sedaxane)，硅噻菌胺(silthiofam)，硅氟唑(simeconazole)，2-苯基苯酚钠(sodium2-phenyl phenoxide)，碳酸氢钠(sodium bicarbonate)，五氯苯酚钠(sodiumpentachlorophenoxide)，螺环菌胺(spiroxamine)，硫黄(sulfur)，SYP-Z048，木焦油(taroil)，戊唑醇(tebuconazole)，异丁乙氧喹啉(tebufloquin)，四氯硝基苯(tecnazene)，四氟醚唑(tetraconazole)，噻菌灵(thiabendazole)，噻氟菌胺(thifluzamide)，甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)，福美双(thiram)，噻酰菌胺(tiadinil)，甲基立枯磷(tolclofos-methyl)，甲苯氟磺胺(tolylfluanid)，***酮(triadimefon)，***醇(triadimenol)，咪唑嗪(triazoxide)，氯啶菌酯(triclopyricarb)，十三吗啉(tridemorph)，肟菌酯(trifloxystrobin)，氟菌唑(triflumizole)，嗪氨灵(triforine)，灭菌唑(triticonazole)，井冈霉素(validamycin)，valifenalate，valiphenal，乙烯菌核利(vinclozolin)，代森锌(zineb)，福美锌(ziram)，苯酰菌胺(zoxamide)，假丝酵母(Candidaoleophila)，枯萎病菌(Fusarium oxysporum)，绿粘帚霉属种(Gliocladium spp.)，大隔孢拟射脉霉素(Phlebiopsis gigantea)，灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)，木霉属种(Trichoderma spp.)，(RS)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亚胺((RS)-N-(3,5-dichlorophenyl)-2-(methoxymethyl)-succinimide)，1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane)，1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物(1,3-dichloro-1,1,3,3-tetrafluoroacetone hydrate)，1-氯-2,4-二硝基萘(1-chloro-2,4-dinitronaphthalene)，1-氯-2-硝基丙烷(1-chloro-2-nitropropane)，2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇(2-(2-heptadecyl-2-imidazolin-1-yl)ethanol)，2,3-二氢-5-苯基-1,4-二硫杂环己二烯-1,1,4,4-四氧化物(2,3-dihydro-5-phenyl-1,4-dithi-ine 1,1,4,4-tetraoxide)，乙酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury acetate)，氯化2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury chloride)，硅酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury silicate)，3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁(3-(4-chlorophenyl)-5-methyl rhodanine)，硫氰酸4-(2-硝基丙-l-烯基)苯酯(4-(2-nitroprop-l-enyl)phenylthiocyanateme)，氨丙膦酸(ampropylfos)，敌菌灵(anilazine)，氧化福美双(azithiram)，多硫化钡(barium polysulfide)，铁菌清(Bayer 32394)，麦锈灵(benodanil)，醌肟腙(benquinox)，丙唑草隆(bentaluron)，苄烯酸(benzamacril)；苄烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)，苯杂吗(benzamorf)，乐杀螨(binapacryl)，硫酸二(甲基汞)(bis(methylmercury)sulfate)，氧化二(三丁基锡)(bis(tributyltin)oxide)，丁硫啶(buthiobate)，草菌盐(cadmium calcium copper zinc chromate sulfate)，吗菌威(carbamorph)，氰粉灵(CECA)，灭瘟唑(chlobenthiazone)，双胺灵(chloraniformethan)，苯咪唑菌(chlorfenazole)，四氯喹噁啉(chlorquinox)，咪菌酮(climbazole)，二(3-苯基水杨酸)铜(copper bis(3-phenylsalicylate))，铬酸铜锌(copper zinc chromate)，coumoxystrobin，硫杂灵(cufraneb)，硫酸肼铜(cupric hydrazinium sulfate)，福美铜氯(cuprobam)，环糠酰胺(cyclafuramid)，氰菌灵(cypendazole)，酯菌胺(cyprofuram)，癸磷锡(decafentin)，dichlobentiazox，二氯萘醌(dichlone)，菌核利(dichlozoline)，苄氯***醇(diclobutrazol)，甲菌定(dimethirimol)，敌螨通(dinocton)，硝辛酯(dinosulfon)，硝丁酯(dinoterbon)，吡菌硫(dipyrithione)，吡菌硫(dipyrithione)，灭菌磷(ditalimfos)，多敌菌(dodicin)，敌菌酮(drazoxolon)，稻瘟净(EBP)，enoxystrobin，枯瘟净(ESBP)，乙环唑(etaconazole)，代森硫(etem)，乙嘧酚(ethirim)，敌磺钠(fenaminosulf)，fenaminstrobin，咪菌腈(fenapanil)，种衣酯(fenitropan)，fenpicoxamide，氟菌螨酯(flufenoxystrobin)，fluindapyr，三氟苯唑(fluotrimazole)，灭菌胺(furcarbanil)，呋菌唑(furconazole)，顺式呋菌唑(furconazole-cis)，拌种胺(furmecyclox)，呋菌隆(furophanate)，果绿啶(glyodine)，灰黄霉素(griseofulvin)，丙烯酸喹啉酯(halacrinate)，噻茂铜(Hercules 3944)，环己硫磷(hexylthiofos)，丙环啶菌(ICIA0858)，ipfentrifluconazole，isofetamide，壬氧磷胺(isopamphos)，氯苯咪菌酮(isovaledione)，mandestrobin，邻酰胺(mebenil)，咪卡病西(mecarbinzid)，mefentrifluconazole，肼叉噁唑酮(metazoxolon)，呋菌胺(methfuroxam)，氰胍甲汞(methylmercury dicyandiamide)，噻菌胺(metsulfovax)，代森环(milneb)，粘氯酸酐(mucochloric anhydride)，甲菌利(myclozolin)，N-3,5-二氯苯基琥珀酰亚胺(N-3,5-dichlorophenylsuccinimide)，N-3-硝基苯基衣康酰亚胺(N-3-nitrophenylitaconimide)，多马霉素(natamycin)，N-乙基汞基-4-甲苯磺酰苯胺(N-ethylmercurio-4-toluenesulfonanilide)，二(二甲基二硫代氨基甲酸)镍(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))，八氯酮(OCH)，二甲基二硫代氨基甲酸苯汞(phenylmercurydimethyldithiocarbamate)，硝酸苯汞(phenylmercury nitrate)，氯瘟磷(phosdiphen)，硫菌威(prothiocarb)；盐酸硫菌威(prothiocarb hydrochloride)，吡喃灵(pyracarbolid)，啶菌腈(pyridinitril)，啶菌噁唑(pyrisoxazole)，吡氧氯(pyroxychlor)，氯吡呋醚(pyroxyfur)，5-乙酰基-8-羟基喹啉(quinacetol)；5-乙酰基-8-羟基喹啉硫酸盐(quinacetol sulfate)，酯菌腙(quinazamid)，喹唑菌酮(quinconazole)，quinofumelin，吡咪唑菌(rabenzazole)，水杨酰胺(salicylanilide)，唑菌庚醇(SSF-109)，戊苯砜(sultropen)，福代硫(tecoram)，噻二氟(thiadifluor)，噻菌腈(thicyofen)，苯菌胺(thiochlorfenphim)，硫菌灵(thiophanate)，克杀螨(thioquinox)，硫氰苯甲酰胺(tioxymid)，***磷胺(triamiphos)，嘧菌醇(triarimol)，叶锈特(triazbutil)，水杨菌胺(trichlamide)，氯啶菌酯(triclopyricarb)，triflumezopyrim，福美甲胂(urbacid)，灭杀威(zarilamid)，及其任何组合。

本申请的组合物优选按制剂的形式施用，所述制剂包含(a)式I化合物和/或(b)fenpicoxamid连同植物学可接受的载体的组合物。

可将浓缩制剂分散在水中或其它液体中用于施用，或制剂可以是粉尘状或颗粒，其不经进一步处理随即可施用。根据农业化学领域常见的方法制备所述制剂，但是制剂是新颖且重要的，是由于其中存在组合物。

最常施用的制剂是含水悬浮液或乳液。所述水可溶、水可悬浮或可乳化制剂为固体时通常称作可润湿粉末，或者当所述水可溶、水可悬浮或可乳化制剂为液体时通常称作乳油、含水悬浮液或悬浮浓缩物。本申请预期使用所有媒介物，可通过所述媒介物配制所述组合物用于递送并用作杀真菌剂。

容易理解的是，这些组合物可以添加到其中的任何物质都可以使用，条件是它们可得到期望的功效，又不会显著干扰这些组合物作为抗真菌剂的活性。

可被压制形成水可分散颗粒的可润湿粉末包含组合物、载体和农用表面活性剂的匀质混合物(intimate mixture)。以制剂的总重量计，所述可润湿粉末中的组合物的浓度通常为约10wt％至约90wt％，更优选为约25wt％至约75wt％。在可润湿粉末制剂的制备中，所述组合物可与任意微细粉碎的固体混配，所述微细粉碎的固体为例如叶蜡石(prophyllite)、滑石、白垩、石膏、漂白土(Fuller's earth)、膨润土、凹凸棒石、淀粉、酪蛋白(casein)、麸质(gluten)、蒙脱土(montmorillonite clay)、硅藻土(diatomaceousearth)、精制硅酸盐(purified silicate)等。在所述操作中，将微细粉碎的载体与所述组合物在挥发性有机溶剂中研磨并混合。占所述可润湿粉末约0.5％至约10％的有效表面活性剂包括磺化木质素，萘磺酸盐，烷基苯磺酸盐，烷基硫酸盐，和非离子表面活性剂例如烷基酚的环氧乙烷加合物。

以所述乳油制剂的总重量计，组合物的乳油包含于合适液体中的常规浓度的所述组合物，例如从约10wt％至约50wt％。可将所述组合物的各组分共同或分别溶解在载体中，所述载体是水混溶性溶剂或水不混溶性有机溶剂和乳化剂的混合物。所述乳油可用水和油稀释以形成水包油乳液形式的喷雾混合物。有用的有机溶剂包括石油的芳族物质特别是石油的高沸点环烷部分和烯部分例如重芳香族石脑油。也可使用其它有机溶剂例如萜烯溶剂，包括松香衍生物、脂肪族酮例如环己酮和复杂的醇(complex alchol)例如2-乙氧基乙醇。

可被本申请有利地采用的乳化剂可容易地由本领域技术人员确定并包括各种非离子乳化剂、阴离子乳化剂、阳离子乳化剂和两性乳化剂，或两种或更多种乳化剂的共混物。用在制备所述乳油中的非离子乳化剂的实例包括聚亚烷基二醇醚，和烷基和芳基酚、脂族醇、脂族胺或脂肪酸与环氧乙烷、环氧丙烷的缩合产物，例如乙氧基化烷基酚和用多元醇或聚氧化烯溶解的羧酸酯。阳离子乳化剂包括季铵化合物和脂肪胺盐。阴离子乳化剂包括烷基芳基磺酸的油溶盐(例如，钙盐)、油溶盐或硫酸化聚二醇醚和磷酸化聚二醇醚的合适盐。

本申请的乳油的制备中可采用的代表性有机液体为芳族液体例如二甲苯，丙基苯馏分；或混合的萘馏分、矿物油、取代的芳族有机液体例如邻苯二甲酸二辛酯；煤油(kerosene)；各种脂肪酸的二烷基酰胺，特别是脂肪二醇的二甲基酰胺和二醇衍生物例如二甘醇的正丁基醚、乙基醚或甲基醚，和三甘醇的甲基醚。在乳油的制备中也通常适宜地采用两种或更多种有机液体的混合物。优选的有机液体是二甲苯和丙基苯馏分，其中二甲苯是最优选的。在液体制剂中通常采用表面活性分散剂，并且以所述分散剂和组合物的组合重量计，所述表面活性分散剂的量通常为0.1至20wt％。所述制剂也可含有其它相容的添加剂，例如植物生长调节剂和其它农业中使用的生物活性化合物。

含水悬浮液包括一种或多种水不可溶化合物分散在含水媒介物中的悬浮液，以含水悬浮液制剂的总重量计，浓度为约5wt％至约70wt％。如下制备悬浮液：将组合的各组分一起或单独精细研磨，将经研磨的物料剧烈混合到媒介物中，所述媒介物由水和选自以上讨论相同类型的表面活性剂构成。也可加入其它成分，例如无机盐以及合成胶或天然胶，以增加含水媒介物的密度和粘度。通常最有效的是，通过制备含水混合物并将其在机器(implement)中均化来将其同时研磨和混合，所述机器例如为砂磨机，球磨机，或活塞型均化器。

组合物也可作为颗粒制剂的形式施用，所述颗粒制剂特别用于施用至土壤。以颗粒制剂的总重量计，所述颗粒制剂通常含有分散在载体中的约0.5wt％至约10wt％所述化合物，所述载体完全或大部分由粗糙粉碎的凹凸棒石、膨润土、硅藻土、粘土或相似的廉价物质组成。所述制剂通常如下制备：将所述组合溶解在合适的溶剂中，将其施用至颗粒载体，所述颗粒载体已经被预先制成合适的粒度(范围为约0.5至约3mm)。所述制剂也可如下制备：将所述载体和组合物制成糊状或膏状，将其压碎并干燥得到所需颗粒粒度。

含有组合物的粉剂(dust)如下简单制备：匀质混合粉末形式的组合物和合适的粉尘状农用载体(例如高岭粘土、研碎的火山石等)。所述粉剂可合适地含有约1wt％至约10wt％组合物/载体组合。

所述制剂可含有农用辅助表面活性剂以增强所述组合物沉积、润湿和渗透到目标作物和微生物上。这些辅助表面活性剂可任选作为制剂的组分或作为罐混合物使用。以水的喷雾体积计，所述辅助表面活性剂的量将为0.01体积/体积(v/v)％至1.0v/v％，优选0.05v/v％至0.5v/v％。合适的辅助表面活性剂包括乙氧基化壬基酚、乙氧基化合成醇或乙氧基化天然醇、磺基琥珀酸酯或磺基琥珀酸盐、乙氧基化有机硅氧烷、乙氧基化脂肪胺，以及表面活性剂与矿物油或植物油的共混物。

在某些情况中，对于现有组合物将有益的是使用飞机或直升机经空中施用来喷洒。这些空中施用的确切组分取决于所处理的作物。谷物的空中施用利用优选为15至25L/ha的喷雾体积，其中标准散布或渗透类型辅料例如非离子表面活性剂或作物油浓缩物优选为0.05％至15％，基于水的喷雾体积。结果作物例如香蕉的空中施用可以利用较低的施用体积连同较高的辅料浓度，辅料优选为较粘辅料的形式，例如脂肪酸、胶乳、脂族醇、作物油和无机油。结果作物的典型喷雾体积优选为15至30L/ha，其中辅料浓度达到30％，基于水的喷雾体积。典型的实例可能包括但不限于，23L/ha的施用体积连同30％的石蜡油较粘辅料浓度(例如Spraytex CT)。

所述制剂可任选包括下述组合，所述组合可以含有至少1wt％的一种或多种所述组合物与另一种农药化合物。所述额外的农药化合物可以是杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂(arthropodicide)、杀细菌剂或它们的组合，所述额外的杀虫化合物在就应用所选的介质中与本申请的组合物相容并且不拮抗本申请化合物的活性。因此，在所述实施方式中，将所述其它农药化合物作为增补毒剂使用，用于相同或不同的农药用途。所述农药化合物和组合物通常可以1:100至100:1的重量比混合在一起。

本申请在其范围内包括防治或预防真菌侵袭的方法。这些方法包括向真菌所在地(locus)或向要预防感染(infestation)的所在地(例如施用至小麦或大麦植物)施用杀真菌有效量的组合物。组合物适于在抗真菌水平处理各种植物，同时表现出低植物毒性。组合物以保护剂或铲除剂的方式使用。组合物通过多种已知技术的任一种施用，或作为组合物或作为包含组合物的制剂施用。例如，可以将组合物施用于植物的根部、种子或叶子用于防治各种真菌，而又不损害植物的商业价值。组合物的施用形式是通常使用的制剂类型的任一种，例如，作为溶液、粉剂、可润湿粉末、可流动浓缩物、或乳油。这些物质可便利地按各种已知方式施用。

已经发现所述组合物具有显著的杀真菌作用，特别是对于农业用途。组合物可特别有效地用于农业作物和园林植物，或用于木质品、涂料、皮革或地毯背衬。

特别地，组合物可有效防治侵袭有用植物作物的多种不期望真菌。组合物可以用于对抗众多子囊菌(Ascomycete)和担子菌(Basidiomycete)真菌，包括例如以下代表性真菌种类：大麦叶烫伤(barley leaf scald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))；大麦斑枯(spot blotch of barley)(禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativum))；大麦枝斑病(barley Ramularia leaf spot)(Ramularia collo-cygni)；大麦网斑病(barley netblotch)(大麦网斑病菌(Pyrenophora teres))；大麦白粉病(barley powdery mildew)(大麦白粉病菌(Blumeria graminis f.sp.hordei))；小麦白粉病(wheat powdery mildew)(小麦白粉菌(Blumeria graminis f.sp.tritici))；小麦眼斑病(eye spot of wheat)(眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides))；小麦褐锈病(wheat brown rust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))；小麦条锈病(stripe rust of wheat)(小麦条锈菌(Puccinia striiformis))；小麦斑枯病(leaf blotch of wheat)(小麦发酵壳针孢(Zymoseptoria tritici))；小麦颖枯病(glume blotch of wheat)(小麦颖枯病菌Parastagonospora nodorum))；小麦赤霉病(Fusarium head blight(FHB)in wheat)(禾谷镰孢菌(Fusarium graminearum)和黄色镰孢菌(Fusarium culmorum))；玉米灰斑病(greyleaf spot of corn)(玉米灰斑病菌(Cercospora zeae-maydis))；玉米褐锈病(brownrust of corn)(多堆柄锈菌(Puccinia polysora))；玉米颖枯叶斑病(phaeosphaerialeaf spot of corn)(颖枯黑粉菌(Phaeosphaeria maydis))；甜菜叶斑病(leaf spot ofsugar beets)(甜菜生尾孢(Cercospora beticola))；稻纹枯病(rice sheath blight)(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))和稻瘟病(rice blast)(稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae))。本领域技术人员将可理解的是，组合物针对前述真菌中的一种或多种的功效确立了组合物作为杀真菌剂的总效用。

组合物具有宽范围的作为杀真菌剂的功效。所施用的组合物的确切量不仅依赖于各组分的相对量而且还依赖于所需的具体作用、所防治的真菌种类及其生长阶段，以及将与所述组合物接触的植物的部分或其它产物。因此，含有所述组合物的制剂在相似浓度时可能不是同等有效的或不能对抗相同的真菌物种。

组合物以病害抑制和植物学可接受的量有效用于植物。术语"病害抑制和植物学可接受的量"是指杀死或抑制植物病害(希望对其进行防治)但对植物不是明显具有毒性的组合物的量。所需组合物的确切浓度随所防治的真菌病害、所采用的制剂类型、施用方法、具体植物种类、气候条件等变化。

本发明组合物可以通过使用常规地面喷雾器、和粒料施用器，和通过本领域技术人员已知的其它常规方法施用于真菌或它们的所在地。

提供以下实施例以进一步说明本申请。不应认为其限制本申请。

实施例

处理物由以下组成：式I化合物和百菌清，或单独施用，或作为与式I化合物的双向式混合物施用。式I化合物与Agnique BP-420(50％w/w，在0.3％v/v)按75g ai/ha和150gai/ha施用，百菌清(Bravo 500)按375g ai/ha和500g ai/ha施用。用于研究的商业标准物是：Fluxapyroxad(Imtrex)，施用率为100g ai/ha；和叶菌唑+Fluxapyroxad(Librax)，施用率为161g ai/ha。

对小麦中的小麦发酵壳针孢(Zymoseptoria tritici)(SEPTTR)的田地评估：

在三个单独的田地试验中，评估包含式I化合物和百菌清(或单独施用、或作为双向式混合物施用)的杀真菌剂处理物对抗小麦叶斑病(leaf spot of wheat)(SEPTTR)的性能。在第一试验中，将杀真菌剂处理物在处于自然发生的被SEPTTR的感染下的冬小麦(TRZAW，Dinosor品种)的BBBCH37(治疗性，3％感染，在L3上施用)生长期施用。该处理物是作为随机化完整区组设计的实验性试验的一部分，将其重复4次，且使用的小块土地为约1x 6m。使用背包式小块土地用喷雾器(BKPCKENG，FLATFANA喷嘴)并在200kPa下加压，以200L/ha的水体积施用处理物。

在第二试验中，将杀真菌剂处理物在处于自然发生的被SEPTTR的感染下的冬小麦(TRZAW，Consort品种)的BBCH32(治疗性，25％感染，在L5上施用)和BBBCH37-39(5％感染，在L3上施用)生长期施用2次。该处理物是作为随机化完整区组设计的实验性试验的一部分，将其重复4次，且使用的小块土地为约1 x 2m。使用背包式小块土地用喷雾器(BKPCKAIR，扁平扇形喷嘴)并在210kPa下加压，以200L/ha的水体积施用处理物。

在最后的试验中，将杀真菌剂处理物处于自然发生的被SEPTTR的感染下的冬小麦(TRZAW，Smaragd品种)的BBCH32(保护性，15％感染，在L6上施用)和BBBCH37-39(12％感染，在L5上施用)生长期施用2次。该处理物是作为随机化完整区组设计的实验性试验的一部分，将其重复4次，且使用的小块土地为约2 x 3m。使用背包式小块土地用喷雾器(BICYCAIR，FLATFANA喷嘴)并在220kPa下加压，以200L/ha的水体积施用处理物。

两种田地试验中的病害严重性(整个小块土地或叶上的视觉病变的叶子的百分比)都遵循EPPO PP1/26指导性处方记录。在两种试验中都使用所记录严重性数据组计算每个小块土地的疾病进展曲线下面积(AUDPC)。相对AUDPC(基于AUDPC的％防治)计算为未处理对照的百分比。由式I化合物、百菌清、和混合物防治小麦叶斑病的最终结果报告为对所有三种田地试验计算的相对AUDPC的平均值。统计学分析根据ANOVA检验和Tukey检验(p＝0.10)进行。结果展示于表1。

来自表1的测试结果表明：1)对于SEPTTR的防治，通过式I化合物(150g ai/ha)与Agnique BP-420(50％w/w，在0.3％v/v)和百菌清(500g ai/ha)的混合物获得的防治水平提供了与标准物Librax和Imtrex在统计学上相等的防治。

表1：基于在全部3个田地试验上进行的AUDPC^b防治，式I化合物、百菌清、和商业标准物对抗SEPTTR的功效^a。

^a SEPTTR–小麦发酵壳针孢(Zymoseptoria tritici)–小麦斑枯病(leaf blotchof wheat)

^b基于疾病进展曲线下面积(AUDPC)的％防治

^c式I化合物和百菌清(各自单独，以及以混合物形式)与Agnique BP-420(50％w/w，在0.3％v/v)的组合物

^dg ai/ha–克活性成分每公顷

Claims (9)

1.防治和预防小麦上的真菌病害的方法，所述方法包括以下步骤：将杀真菌有效量的包括式I化合物和百菌清(chlorothalonil)的制剂施用于以下位置的至少一个：植物，邻近植物的区域，适于支持植物生长的土壤，植物的根部，植物的叶子，和适于长出植物的种子，

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述制剂进一步包括农用辅料、载体、和另一种杀真菌剂中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述真菌病害选自：大麦叶烫伤(barley leafscald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))；大麦斑枯(spot blotch of barley)(禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativum))；大麦枝斑病(barley Ramularia leaf spot)(Ramularia collo-cygni)；大麦网斑病(barley net blotch)(大麦网斑病菌(Pyrenophora teres))；大麦白粉病(barley powdery mildew)(大麦白粉病菌(Blumeriagraminis f.sp.hordei))；小麦白粉病(wheat powdery mildew)(小麦白粉菌(Blumeriagraminis f.sp.tritici))；小麦眼斑病(eye spot of wheat)(眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides))；小麦褐锈病(wheat brown rust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))；小麦条锈病(stripe rust of wheat)(小麦条锈菌(Pucciniastriiformis))；小麦斑枯病(leaf blotch of wheat)(小麦发酵壳针孢(Zymoseptoriatritici))；小麦颖枯病(glume blotch of wheat)(小麦颖枯病菌Parastagonosporanodorum))；小麦赤霉病(Fusarium head blight(FHB)in wheat)(禾谷镰孢菌(Fusariumgraminearum)和黄色镰孢菌(Fusarium culmorum))；玉米灰斑病(grey leaf spot ofcorn)(玉米灰斑病菌(Cercospora zeae-maydis))；玉米褐锈病(brown rust of corn)(多堆柄锈菌(Puccinia polysora))；玉米颖枯叶斑病(phaeosphaeria leaf spot of corn)(颖枯黑粉菌(Phaeosphaeria maydis))；甜菜叶斑病(leaf spot of sugar beets)(甜菜生尾孢(Cercospora beticola))；稻纹枯病(rice sheath blight)(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))和稻瘟病(rice blast)(稻瘟病菌(Pyricularia oryzae))。

4.根据权利要求3所述的方法，其中所述病害是小麦斑枯病(leaf blotch of wheat)(小麦发酵壳针孢(Zymoseptoria tritici))。

5.根据权利要求1所述的方法，其中式I化合物与百菌清(chlorothalonil)的重量比为约1:2至约1:10。

6.根据权利要求5所述的方法，其中所述真菌病害选自：大麦叶烫伤(barley leafscald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))；大麦斑枯(spot blotch of barley)(禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativum))；大麦枝斑病(barley Ramularia leaf spot)(Ramularia collo-cygni)；大麦网斑病(barley net blotch)(大麦网斑病菌(Pyrenophora teres))；大麦白粉病(barley powdery mildew)(大麦白粉病菌(Blumeriagraminis f.sp.hordei))；小麦白粉病(wheat powdery mildew)(小麦白粉菌(Blumeriagraminis f.sp.tritici))；小麦眼斑病(eye spot of wheat)(眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides))；小麦褐锈病(wheat brown rust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))；小麦条锈病(stripe rust of wheat)(小麦条锈菌(Pucciniastriiformis))；小麦斑枯病(leaf blotch of wheat)(小麦发酵壳针孢(Zymoseptoriatritici))；小麦颖枯病(glume blotch of wheat)(小麦颖枯病菌Parastagonosporanodorum))；小麦赤霉病(Fusarium head blight(FHB)in wheat)(禾谷镰孢菌(Fusariumgraminearum)和黄色镰孢菌(Fusarium culmorum))；玉米灰斑病(grey leaf spot ofcorn)(玉米灰斑病菌(Cercospora zeae-maydis))；玉米褐锈病(brown rust of corn)(多堆柄锈菌(Puccinia polysora))；玉米颖枯叶斑病(phaeosphaeria leaf spot of corn)(颖枯黑粉菌(Phaeosphaeria maydis))；甜菜叶斑病(leaf spot of sugar beets)(甜菜生尾孢(Cercospora beticola))；稻纹枯病(rice sheath blight)(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))和稻瘟病(rice blast)(稻瘟病菌(Pyricularia oryzae))。

7.根据权利要求6所述的方法，其中所述病害是小麦斑枯病(leaf blotch of wheat)(小麦发酵壳针孢(Zymoseptoria tritici))。

8.根据权利要求7所述的方法，其中式I化合物与百菌清(chlorothalonil)的重量比为约1:2至约1:5。

9.用于防治和预防谷物的真菌病害的组合物，所述组合物包括杀真菌有效量的式I化合物和百菌清(chlorothalonil)。