CN110277534A - 非水电解质二次电池 - Google Patents

非水电解质二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN110277534A
CN110277534A CN201910066594.9A CN201910066594A CN110277534A CN 110277534 A CN110277534 A CN 110277534A CN 201910066594 A CN201910066594 A CN 201910066594A CN 110277534 A CN110277534 A CN 110277534A
Authority
CN
China
Prior art keywords
anode
mixture layer
aqueous electrolyte
electrolyte secondary
cathode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910066594.9A
Other languages
English (en)
Inventor
南圭亮
竹野一基
藤原丰树
玉川卓也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Electric Co Ltd
Original Assignee
Sanyo Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanyo Electric Co Ltd filed Critical Sanyo Electric Co Ltd
Publication of CN110277534A publication Critical patent/CN110277534A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)

Abstract

本发明提供一种高输出功率、且安全性优异的非水电解质二次电池。作为实施方式的一例的非水电解质二次电池具有1000W以上的输出功率。电极体具有在正极、负极和间隔件中的至少任一者的表面设置的、包含绝缘性的无机化合物的保护层，且每单位电池容量的热容量为16J/K·Ah以上。正极的表面电阻为0.5～40Ω。

Description

非水电解质二次电池
技术领域
本发明涉及非水电解质二次电池。
背景技术
锂离子二次电池等非水电解质二次电池在摄像机、移动电话、笔记本电脑等便携电子设备中被广泛利用。另外，锂离子二次电池还作为电动汽车、混合动力汽车等的发动机驱动电源使用。尤其对于电动汽车、混合动力汽车等中使用的车载用的锂离子二次电池，要求高的输出功率特性。高输出功率化的技术开发不断发展，另一方面又担心微短路发生时的安全性的恶化，不仅要求高的输出功率，还要求高的安全性。
例如，专利文献1中公开了一种蓄电元件，其中，正极合剂层表面的电阻为15～100Ω，在室温下在间隔件形成直径1mm的贯通孔，在将间隔件的周围用耐热胶带固定的状态下以150℃加热60分钟后的贯通孔的直径中最大的直径小于3mm。专利文献1中记载了输出功率提高的同时抑制了内部短路发生时的温度上升。
专利文献2中公开了输出功率密度为1000W/kg以上的锂离子二次电池。在负极的电位变成0.05V时，该电池具备：含有通式Li1-aNixMnyMzO2(式中，M为选自Ti、Cr、Fe、Co、Cu、Zn、Al、Ge、Sn、Mg、Zr中的至少1种元素，0.4≤a≤0.6、x+y+z＝1、x≥y＞0、x≥z＞0)所表示的锂镍复合氧化物的正极、以及具有包含耐热性微粒作为主成分且厚度为3μm以上的耐热多孔层和聚烯烃制的树脂膜的间隔件。专利文献2中记载了可以提供可靠性优异的高输出功率的锂离子二次电池。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-5355号公报
专利文献2：日本特许第5279137号
发明内容
发明要解决的问题
伴随近年来的非水电解质二次电池的高输出功率化，要求进一步提高安全性。包括专利文献1、2公开的技术在内的以往技术在电池的高输出功率化和安全性提高的兼顾方面尚有改良的余地。
用于解决问题的方案
作为本发明的一个方案的非水电解质二次电池的特征在于，具备电极体和非水电解质，所述电极体具有在正极芯体上设有正极合剂层的正极、在负极芯体上设有负极合剂层的负极、和间隔件，所述非水电解质二次电池具有1000W以上的输出功率，其中，所述电极体还具有在所述正极、所述负极和所述间隔件中的至少任一者的表面设置的、包含绝缘性的无机化合物的保护层，且所述电极体的每单位电池容量的热容量为16J/K·Ah以上，所述正极的表面电阻为0.5～40Ω。
发明效果
根据本发明的一个方案，能够提供高输出功率、且安全性优异的非水电解质二次电池。根据作为本发明的一个方案的非水电解质二次电池，在内部短路等异常发生的情况下能够抑制电池的发热。
附图说明
图1为作为实施方式的一例的非水电解质二次电池的截面图。
图2为作为实施方式的一例的非水电解质二次电池的俯视图。
图3为示意性地表示作为实施方式的一例的电极体的截面的图。
具体实施方式
本发明人等经过研究的结果得知：为了实现具有适合车载用途的高输出功率、且安全性高的非水电解质二次电池，仅仅在电极与间隔件之间设置包含耐热粒子的保护层是不充分的，将正极的表面电阻和电极体的热容量设定在特定的范围内是重要的。
第一，为了提高电池的输出功率，需要降低电池内部的各部分的电阻。一般来说，正极活性物质的导电性低，因此向正极合剂层添加导电材料，另外提高合剂层的填充密度等来提高合剂层的导电性。为了实现具有1000W以上高的输出功率的非水电解质二次电池，优选正极的表面电阻低，需要设为40Ω以下。
第二，为了在发生内部短路等异常的情况下抑制电池的发热，需要提高电极体的热容量。对于具有1000W以上的高输出功率的非水电解质二次电池而言，例如在由于导电性异物的混入等而引起微短路的情况下，与以往的电池相比短路电流变大，焦耳热：I2R的I变大从而发热量变大。因此，在高输出功率的电池中抑制异常发生时的发热并不容易，假想仅仅设置上述保护层是不能充分得到发热抑制效果的。为了抑制电极体的温度上升，优选电极体的热容量大，需要设为每单位电池容量为16(J/K)/Ah以上。
根据本发明的一个方案，具有1000W以上的输出功率的非水电解质二次电池中，即便万一在电池内部混入导电性异物而引起微短路，也能充分抑制电极体的温度上升，能够确保高的安全性。
以下，一边参照附图，一边对本发明的实施方式的一例进行详细说明。图1和图2示出作为具备方形的电池壳200的方形电池的非水电解质二次电池100作为实施方式的一例。但是，本发明涉及的非水电解质二次电池也可以是具备圆筒形的金属制壳的圆筒形电池、具备硬币形的金属制壳的硬币形电池，还可以是具备由包含金属层和树脂层的层压片材构成的外包装体的层压电池。另外，作为电极体例示出具有卷绕结构的电极体3，但电极体也可以具有多个正极与多个负极隔着间隔件交替地层叠的层叠结构。
如图1和图2所示，非水电解质二次电池100具有方形的有底筒状的外装罐1、和将外装罐1的开口封口的封口板2。由外装罐1和封口板2构成电池壳200。外装罐1中，容纳有带状的正极与带状的负极隔着带状的间隔件被卷绕而成的扁平状的电极体3、和非水电解质。电极体3具有在轴方向一端部形成的正极芯体露出部4、和在轴方向另一端部形成的负极芯体露出部5。
在正极芯体露出部4连接正极集电板6，正极集电板6与正极端子7电连接。在正极集电板6与封口板2之间配置内部侧绝缘部件10，在正极端子7与封口板2之间配置外部侧绝缘部件11。在负极芯体露出部5连接负极集电板8，负极集电板8与负极端子9电连接。在负极集电板8与封口板2之间配置内部侧绝缘部件12，在负极端子9与封口板2之间配置外部侧绝缘部件13。另外，在电极体3上也可以贴合卷绕固定带。
在电极体3与外装罐1之间，以包裹电极体3的方式配置有绝缘片14。在封口板2设有在电池壳200内的压力变成规定值以上时断裂而将电池壳200内的气体向外部排出的气体排出阀15。另外，在封口板2设有电解液注液孔16。电解液注液孔16在向外装罐1内注入非水电解液后由密封栓17密封。
以下，一边适当参照图3，一边对构成非水电解质二次电池100的电极体3和非水电解质进行详细说明。图3为示意性地示出作为实施方式的一例的电极体3的截面的图。
如图3所例示，电极体3具有正极20、负极30和间隔件40，具有正极20与负极30隔着间隔件40交替地层叠的结构。电极体3如上所述是卷绕型的电极体。电极体3还具有在正极20、负极30和间隔件40中的至少任一者的表面设置的、包含绝缘性的无机化合物的保护层50，且电极体3的每单位电池容量的热容量为16J/K·Ah以上。在此，每单位电池容量的热容量是指：非水电解质二次电池100中包含的电极体3的热容量(J/K)/非水电解质二次电池100的电池容量(Ah)。另外，正极20的表面电阻为0.5～40Ω。使用电极体3的非水电解质二次电池100的输出功率高且安全性优异。非水电解质二次电池100具有1000W以上的输出功率，特别适合车载用途。
[正极]
正极20具有正极芯体21、和在正极芯体21上设置的正极合剂层22。正极芯体21可以使用铝等在正极20的电位范围内稳定的金属的箔、将该金属配置于表层的膜等。优选正极合剂层22包含正极活性物质、导电材料和粘结材料，且设置于正极芯体21的两面。正极20可以通过例如以下方法制作：在正极芯体21上涂布包含正极活性物质、导电材料和粘结材料等的正极合剂浆料，使涂膜干燥后，进行压缩而在正极芯体21的两面形成正极合剂层22。
正极20的表面电阻如上所述为0.5～40Ω。为了实现1000W以上的高输出功率，需要将正极20的表面电阻设为40Ω以下。另外，从降低内部短路发生时的焦耳热的观点出发，也优选正极20的表面电阻为40Ω以下。从高输出功率化和短路发生时的发热抑制的观点出发，为了减小焦耳热：I2R的R，优选正极20的表面电阻低，但若考虑正极20的生产率，则优选设为0.5Ω以上。正极20的表面电阻通过Mitsubishi Chemical Analytech制的Loresta-EP，使用AP探针(针间距10mm、针尖φ2.0mm)进行测定。在正极20的表面形成保护层50的情况下，在不存在保护层50的状态下测定表面电阻。
正极活性物质以锂金属复合氧化物为主成分而构成。作为锂金属复合氧化物中含有的金属元素，可以举出Ni、Co、Mn、Al、B、Mg、Ti、V、Cr、Fe、Cu、Zn、Ga、Sr、Zr、Nb、In、Sn、Ta、W等。适宜的锂金属复合氧化物的一例为含有Ni、Co、Mn的至少1种的锂金属复合氧化物。作为具体例，可以举出含有Ni、Co、Mn的锂金属复合氧化物、含有Ni、Co、Al的锂金属复合氧化物。需要说明的是，在锂金属复合氧化物的粒子表面，可以固定有氧化钨、氧化铝、含镧系元素的化合物等无机化合物粒子等。
正极活性物质的体积基准的中值粒径(D50)优选为4μm以下。正极活性物质的D50更优选为2.0～4.0μm，特别优选为2.5～3.5μm。若D50在该范围内，则容易将正极合剂层22的填充密度调整到后述的所期望的密度，容易降低正极20的表面电阻而使电池的输出功率提高。正极活性物质的D50使用激光衍射散射式粒度分布测定装置进行测定。
作为正极合剂层22中包含的导电材料，可例示炭黑、乙炔黑、科琴黑、石墨等碳材料。其中，优选乙炔黑。为了减小正极20的表面电阻，导电材料的含量优选为正极合剂层的总质量的7质量％以上。若考虑正极20的生产率等，则更优选为7.0～9.0质量％，特别优选为7.0～8.0质量％。
作为正极合剂层22中包含的粘结材料，可例示聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVdF)等氟树脂、聚丙烯腈、聚酰亚胺、丙烯酸类树脂、聚烯烃等。这些树脂与羧甲基纤维素(CMC)或其盐等纤维素衍生物、聚环氧乙烷(PEO)等可以并用。粘结材料的含量相对于正极合剂层的总质量优选为0.5～5质量。
正极合剂层22的填充密度从正极20的表面电阻降低的观点出发，优选为2.5g/cc以上。若考虑正极20的生产率等，则更优选2.5～2.7g/cc，特别优选2.55～2.65g/cc。正极合剂层22的填充密度可以利用后述的实施例记载的方法进行测定。另外，正极合剂层22的厚度优选为30μm以下，更优选为20～30μm。本说明书中，合剂层等的厚度只要没有特殊说明，是指芯体的单侧上的厚度。
正极20的表面电阻如上所述，可以根据正极活性物质的粒径、正极合剂层22的填充密度、厚度、正极合剂层22中添加的导电材料的种类、添加量等进行调整。在下面叙述用于使正极20的表面电阻为40Ω以下的构成的一例。
·正极活性物质的D50：4μm以下
·正极合剂层的填充密度：2.5g/cc以上
·导电材料的含量：正极合剂层的总质量的7质量％以上
·正极合剂层的厚度：30μm以下
[负极]
负极30具有负极芯体31、和在负极芯体31上设置的负极合剂层32。负极芯体31可以使用铜等在负极的电位范围内稳定的金属的箔、将该金属配置于表层的膜等。优选负极合剂层32包含负极活性物质和粘结材料，且设置于负极芯体31的两面。负极30可以通过例如以下方法制作；在负极芯体31上涂布包含负极活性物质和粘结材料等的负极合剂浆料，使涂膜干燥后，进行压缩而在负极芯体31的两面形成负极合剂层32。
作为负极活性物质，只要为能够可逆地吸储、释放锂离子的负极活性物质则没有特别限定，可以使用例如天然石墨、人造石墨等碳材料、Si、Sn等与Li合金化的金属、或包含Si、Sn等的金属化合物等。作为该金属化合物的例子，可以举出SiOx(0.5≤x≤1.6)所表示的硅化合物、Li2ySiO(2+y)(0＜y＜2)所表示的硅化合物等。
负极合剂层32中包含的粘结材料中，还可以使用与正极合剂层22的情况同样的氟树脂、聚丙烯腈、聚酰亚胺、丙烯酸类树脂、聚烯烃等，但优选使用苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)。另外，负极合剂层32中，可以包含CMC或其盐、聚丙烯酸(PAA)或其盐、聚乙烯醇(PVA)等。粘结材料的含量例如相对于负极活性物质100质量份为0.1～10质量份，优选为0.5～5质量份。
[间隔件]
间隔件40可以使用具有离子透过性和绝缘性的多孔性片材。作为多孔性片材的具体例，可以举出微多孔薄膜、织造布、无纺布等。作为间隔件40的材质，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、纤维素等是适宜的。间隔件40可以是单层结构、层叠结构的任一种。
[保护层]
保护层50如上所述是包含绝缘性的无机化合物的绝缘层，设置在正极20、负极30和间隔件40中的至少任一者的表面。保护层50抑制例如导电性的异物混入电极体3而可能发生的短路，使电池的安全性提高。图3所示的例子中，在负极30的两面、即各负极合剂层32的表面设有保护层50。需要说明的是，保护层50可以在负极30的单面设置，也可以在正极20的单面或两面、间隔件40的单面或两面没置。
保护层50包含绝缘性的无机化合物、和将该化合物的粒子彼此粘结的粘结材料。保护层50是在无机化合物的粒子彼此的间隙形成了锂离子可通过的空孔的多孔层。在此，绝缘性的无机化合物是指：通过电压施加式的电阻计测定的体积电阻率为1012Ω·cm以上的粒子。
保护层50中包含的无机化合物的一例可以举出金属氧化物、金属氮化物、金属碳化物、金属硫化物等。无机化合物的平均粒径优选为1μm以下，更优选为0.1～1μm。在此，平均粒径是指通过光散射法测定的体积平均粒径。保护层50的厚度没有特别限定，例如为1～5μm。
作为金属氧化物的例子，可以举出氧化铝(矾土)、勃姆石(Al2O3H2O或AlOOH)、氧化镁、氧化钛、氧化锆、氧化硅、氧化钇、氧化锌等。作为金属氮化物的例子，可以举出氮化硅、氮化铝、氮化硼、氮化钛等。作为金属碳化物的例子，可以举出碳化硅、碳化硼等。作为金属硫化物的例子，可以举出硫酸钡等。
另外，无机化合物可以是沸石(M2/nO·Al2O3·xSiO2·yH2O，M为金属元素、x≥2、y≥0)等多孔铝硅酸盐、滑石(Mg3Si4O10(OH)2)等层状硅酸盐、钛酸钡(BaTiO3)、钛酸锶(SrTiO3)等粒子。其中，从绝缘性、耐热性等的观点出发，选自氧化铝、勃姆石、滑石、氧化钛、氧化镁中的至少1种是适宜的。
保护层50中包含的粘结材料中，还可以使用SBR等适用于负极合剂层32的树脂，优选可以使用适用于正极合剂层22的氟树脂、聚丙烯腈、聚酰亚胺、丙烯酸类树脂、聚烯烃等。其中，聚丙烯腈是适宜的。粘结材料的含量例如相对于无机化合物的质量为1～5质量％。
电极体3的每单位电池容量的热容量如上所述为16J/K·Ah以上。为了在内部短路等异常发生的情况下抑制电极体3的温度上升，优选电极体3的热容量高。因此，电极体3的热容量的上限值没有特别限定，若考虑电池的生产率等，则适宜的热容量的范围的一例为16～22J/K·Ah。电极体3的热容量通过算出构成电极体3的各部件的热容量(比热×质量)，将它们加起来从而算出。本说明书中，电极体的热容量是指正极、负极、间隔件和保护层的总的热容量，不包括与芯体露出部连接的集电体、卷绕固定带等的热容量。
电极体3的热容量主要由电极体3的构成材料及其质量决定。具备上述的正极20、负极30、间隔件40和保护层50的情况下，每单位电池容量的热容量成为16J/K·Ah以上的各构成材料的每电池容量的质量的一例如表1所示，每单位电池容量的正极合剂层22的质量为5.2g/Ah以上，正极芯体21的质量为2.6g/Ah以上，负极合剂层32的质量为3.0g/Ah以上，负极芯体31的质量为2.0g/Ah以上，间隔件40的质量为2.2g/Ah以上，以及保护层50的质量为0.6g/Ah以上。
在此，每单位电池容量的正极合剂层22的质量是指：非水电解质二次电池100中包含的正极合剂层22的总质量(g)/非水电解质二次电池100的电池容量(Ah)。每单位电池容量的正极芯体21的质量是指：非水电解质二次电池100中包含的正极芯体21的总质量(g)/非水电解质二次电池100的电池容量(Ah)。每单位电池容量的负极合剂层32的质量是指：非水电解质二次电池100中包含的负极合剂层32的总质量(g)/非水电解质二次电池100的电池容量(Ah)。每单位电池容量的负极芯体31的质量是指：非水电解质二次电池100中包含的负极芯体31的总质量(g)/非水电解质二次电池100的电池容量(Ah)。每单位电池容量的间隔件40的质量是指：非水电解质二次电池100中包含的间隔件40的总质量(g)/非水电解质二次电池100的电池容量(Ah)。每单位电池容量的保护层50的质量是指：非水电解质二次电池100中包含的保护层50的总质量(g)/非水电解质二次电池100的电池容量(Ah)。
[表1]
需要说明的是，每单位电池容量的正极合剂层22的质量设为5.2g/Ah以上、正极芯体21的质量设为2.6g/Ah以上、负极合剂层32的质量设为3.0g/Ah以上、负极芯体31的质量设为2.0g/Ah以上、间隔件40的质量设为2.2g/Ah以上、以及保护层50的质量设为0.6g/Ah以上的情况下，优选具备下述的构成。
正极合剂层22包含作为正极活性物质的锂过渡金属复合氧化物、作为导电材料的碳材料、和树脂制的粘结材料。作为锂过渡金属复合氧化物，优选包含Ni、Co和Mn的至少一个的锂过渡金属复合氧化物，更优选包含Ni、Co和Mn的锂过渡金属复合氧化物。作为树脂制的粘结材料，特别优选聚偏二氟乙烯。
正极芯体21为铝或铝合金制。
负极合剂层32包含作为负极活性物质的碳材料和树脂制的粘结材料。作为树脂制的粘结材料，特别优选苯乙烯丁二烯橡胶。
负极芯体31优选为铜或铜合金制。
间隔件40为聚烯烃制。
保护层50包含陶瓷粒子和树脂制的粘结材料。作为陶瓷粒子，更优选氧化铝、或勃姆石。
需要说明的是，正极合剂层22中包含的树脂制的粘结材料、负极合剂层32中包含的树脂制的粘结材料、以及保护层50中包含的树脂制的粘结材料分别可以相同，也可以不同。
[非水电解质]
非水电解质包含非水溶剂和溶于非水溶剂的电解质盐。非水溶剂可以使用例如酯类、醚类、乙腈等腈类、二甲基甲酰胺等酰胺类、以及它们的2种以上的混合溶剂等。非水溶剂可以含有将这些溶剂的至少一部分氢用氟等卤原子取代的卤取代物。作为卤取代物，可以举出氟代碳酸亚乙酯(FEC)等氟化环状碳酸酯、氟化链状碳酸酯、氟丙酸甲酯(FMP)等氟化链状羧酸酯等。需要说明的是，非水电解质还可以使用固体电解质。
作为上述酯类的例子，可以举出碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯等环状碳酸酯、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、碳酸甲基异丙基酯等链状碳酸酯、γ-丁内酯(GBL)、γ-戊内酯(GVL)等环状羧酸酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯(MP)、丙酸乙酯等链状羧酸酯等。
作为上述醚类的例子，可以举出1，3-二氧戊环、4-甲基-1，3-二氧戊环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、1，3-二氧六环、1，4-二氧六环、1，3，5-三噁烷、呋喃、2-甲基呋喃、1，8-桉树脑、冠醚等环状醚、1，2-二甲氧基乙烷、二***、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、二己醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、甲基苯基醚、乙基苯基醚、丁基苯基醚、戊基苯基醚、甲氧基甲苯、苄基乙基醚、二苯基醚、二苄基醚、邻二甲氧基苯、1，2-二乙氧基乙烷、1，2-二丁氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇二丁醚、1，1-二甲氧基甲烷、1，1-二乙氧基乙烷、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等链状醚等。
电解质盐优选为锂盐。作为锂盐的例子，可以举出LiBF4、LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、LiSCN、LiCF3SO3、LiCF3CO2、Li(P(C2O4)F4)、LiPF6-x(CnF2n+1)x(1＜x＜6，n为1或2)、LiB10Cl10、LiCl、LiBr、LiI、氯硼烷锂、低级脂肪族羧酸锂、Li2B4O7、Li(B(C2O4)F2)等硼酸盐类、LiN(SO2CF3)2、LiN(C1F21+1SO2)(CmF2m+1SO2){l、m为0以上的整数}等酰亚胺盐类等。锂盐可以单独使用它们的1种，也可以混合使用多种。这些之中，从离子传导性、电化学稳定性等的观点出发，优选使用LiPF6。锂盐的浓度在例如每1L非水溶剂中为0.8～1.8摩尔。
实施例
以下，通过实施例进一步说明本发明，但本发明不限于这些实施例。
<实施例1>
[正极活性物质的制作]
将碳酸锂(Li2CO3)、和镍钴锰复合氧化物(Ni0.35Co0.35Mn0.3)3O4按照锂的摩尔量、与过渡金属的合计摩尔量之比成为1∶1的方式混合。将该混合物在空气气氛下以900℃烧成20小时，制作具有LiNi0.35Co0.35Mn0.3O2的组成、且D50为3.0μm的正极活性物质。
[正极的制作]
将上述正极活性物质、乙炔黑(AB)、和聚偏二氟乙烯(PVdF)在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中分散的分散液以90.9∶7∶2.1的固体成分质量比混合而制备正极合剂浆料。将该浆料涂布在铝合金制的正极芯体(厚度15μm)的两面。此时，在沿着正极芯体的长度方向的一端部(两面均为同一方向的端部)不涂布浆料，使芯体露出而形成正极芯体露出部。将涂膜真空干燥而挥发除去NMP后，用压延辊进行压延，裁切成规定的尺寸，由此制作在正极芯体的两面形成了厚度27.5μm、填充密度2.58g/cc的正极合剂层的、表面电阻为40Ω的正极。
[负极的制作]
将天然石墨、苯乙烯丁二烯橡胶、和羧甲基纤维素以98∶1∶1的固体成分质量比混合，适量加水而制备负极合剂浆料。将该浆料涂布在铜制的负极芯体(厚度8μm)的两面。此时，在沿着负极芯体的长度方向的一端部(两面均为同一方向的端部)不涂布浆料，使芯体露出而形成负极芯体露出部。将涂膜真空干燥而挥发除去水后，用压延辊进行压延，裁切成规定的尺寸，由此制作在负极芯体的两面形成了负极合剂层的负极。
[保护层的形成]
将氧化铝、聚丙烯腈和NMP以30∶0.9∶69.1的质量比混合而制备保护层用的浆料。将该浆料涂布在负极合剂层上，使涂膜干燥，由此在负极的两面形成厚度2μm的保护层。
[电极体的制作]
使用上述正极、在表面形成了保护层的上述负极、和包含聚乙烯/聚丙烯制微多孔膜的间隔件而制作具有卷绕结构的电极体。此时，按照同极的芯体露出部彼此多片直接重叠，不同的芯体露出部彼此相对于卷绕方向相互反向地突出，且在正极合剂层与负极合剂层之间隔着间隔件的方式，使3个部件重叠，通过卷绕机进行卷绕。在最外周面贴合绝缘性的卷绕固定带，压制成扁平状，制作热容量为16.2J/K·Ah的扁平状的电极体。
在电极体上，通过超声波接合在正极芯体露出部多片重叠而成的正极芯体集合区域安装铝制的正极集电板，在负极芯体露出部多片重叠而成的负极芯体集合区域安装铜制的负极集电板。
[非水电解质的制备]
将碳酸亚乙酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)按照以体积比(25℃、1个大气压)计成为3∶3∶4的方式混合而制作混合溶剂。该混合溶剂中，按照成为1mol/L的浓度的方式添加LiPF6，进一步相对于非水电解质的质量添加0.3质量％的碳酸亚乙烯酯(VC)而制备非水电解液。
[电池的制作]
将上述电极体用聚丙烯制的绝缘片覆盖并***方形外装罐后，将正负集电板分别连接于封口板上设置的电极外部端子。接下来，将38g的上述非水电解质注入外装罐内，将外装罐的开口部用盲铆钉密封，由此制作非水电解质二次电池。
<比较例1>
使用表2所示的构成材料，将正极的表面电阻设为83Ω，将电极体的热容量设为15.7J/K·Ah，除此以外，与实施例1同样地制作非水电解质二次电池。
<比较例2>
使用表2所示的构成材料，将正极的表面电阻设为83Ω，将电极体的热容量设为14.8J/K·Ah，除此以外，与实施例1同样地制作非水电解质二次电池。
<比较例3>
使用表2所示的构成材料，将正极的表面电阻设为6Ω，将电极体的热容量设为17.7J/K·Ah，除此以外，与实施例1同样地制作非水电解质二次电池。需要说明的是，比较例3的电极体没有保护层。
<比较例4>
使用表2所示的构成材料，将正极的表面电阻设为12Ω，将电极体的热容量设为21.2J/K·Ah，除此以外，与实施例1同样地制作非水电解质二次电池。
<比较例5>
使用表2所示的构成材料，将正极的表面电阻设为40Ω，将电极体的热容量设为15.1J/K·Ah，除此以外，与实施例1同样地制作非水电解质二次电池。
[表2]
对于实施例1和比较例1～5的各电池及其构成材料，利用下述的方法进行评价。评价结果示于表2和表3。
[正极的表面电阻的测定]
使用Mitsubishi Chemical Analytech制的Loresta-EP进行测定。对于探针，使用AP探针(针间距10mm、针尖φ2.0mm)。
[正极合剂层的填充密度的测定]
正极合剂层的填充密度利用以下的方法求出。
(1)将极板切出10cm2的大小，测定切出的极板的质量A(g)和厚度C(cm)。
(2)从切出的极板剥离合剂层，测定芯体的质量B(g)和芯体的厚度D(cm)。
(3)由填充密度(g/cm3)＝(A-B)/[(C-D)×10]的式子算出合剂层的填充密度。
[电池容量的测定]
将各电池以1It充电到电池电压变成4.1V为止后，以恒电压4.1V充电2.5小时。其后，以恒电流1It放电到电池电压变成2.5V为止，测定此时的放电容量。需要说明的是，上述充放电均在25℃的室温条件下进行，1It的值是由电池容量算出的。
[电池输出功率的测定]
在将各电池在25℃的室温下以5A的电流充电到充电深度变成50％为止的状态下，以60A、120A、180A、240A的电流进行10秒钟放电，分别测定此时的电池电压。各电池的输出功率由对各电流值和各电池电压进行标绘而得到的放电时的I-V特性算出。需要说明的是，通过放电而偏离的充电深度通过以5A的恒电流充电而回到原来的充电深度。
[微短路模拟试验]
将各电池在25℃的室温下以5A的电流充电到充电深度变成100％为止后，以65℃放置3小时。其后，将φ1.0mm、前端角度30°的SUS制的钉以0.1mm/s的速度刺入电池侧面的中央部直至观测到电压降低或温度上升为止，观察其后的举动。
[表3]
由表2和表3可知，将正极的表面电阻设为40Ω以下、将每单位电池容量的电极体热容量设为16J/K·Ah以上的实施例1的电池具有1000W以上高的输出功率，且具有即使在发生微短路时异常事件也仅仅以放电而结束的高安全性。
其要因考虑如下。若正极的表面电阻低，则能够降低电池整体的电阻，其结果输出功率提高。但是，若输出功率变高，则发生微短路时的短路电流变大而发热量增加。实施例1的电池中，由于正极的表面电阻低从而输出功率高，微短路时的发热量变大，但通过增大电极体的热容量从而电极体的温度上升被抑制，电池温度不会大幅上升而异常事件仅仅以放电而结束。另一方面，比较例5的电池中，电极体的热容量比实施例1的电池小，因此认为不能完全抑制电极体的温度上升，以至于内部燃烧。另外，比较例1的电池中，正极的表面电阻比实施例1的电池高，因此认为微短路时的发热变大，以至于内部燃烧。比较例2的电池与实施例1的电池相比正极的表面电阻高、而且电极体的热容量小，因此与比较例1、5的电池同样以至于内部燃烧。比较例3、4的电池中，正极的表面电阻和电极体热容量在能够担保安全性的范围内，但不具有充分的输出功率，而不适合例如车载用途。
附图标记说明
1外装罐；2封口板；3电极体；4正极芯体露出部；5负极芯体露出部；6正极集电板；7正极端子；8负极集电板；9负极端子；10、12内部侧绝缘部件；11、13外部侧绝缘部件；14绝缘片；15气体排出阀；16电解液注液孔；17密封栓；20正极；21正极芯体；22正极合剂层；30负极；31负极芯体；32负极合剂层；40间隔件；50保护层；100非水电解质二次电池；200电池壳。

Claims (3)

1.一种非水电解质二次电池，
其具备电极体和非水电解质，所述电极体具有在正极芯体上设有正极合剂层的正极、在负极芯体上设有负极合剂层的负极、和间隔件，所述非水电解质二次电池具有1000W以上的输出功率，
所述电极体还具有在所述正极、所述负极和所述间隔件中的至少任一者的表面设置的、包含绝缘性的无机化合物的保护层，且所述电极体的每单位电池容量的热容量为16J/K·Ah以上，
所述正极的表面电阻为0.5Ω～40Ω。
2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，其中，
所述正极合剂层包含体积基准的中值粒径为4μm以下的正极活性物质、和导电材料，所述正极合剂层的填充密度为2.5g/cc以上，且所述正极合剂层的厚度为30μm以下，
所述导电材料的含量为所述正极合剂层的总质量的7质量％以上。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解质二次电池，其中，
每单位电池容量的所述正极合剂层的质量为5.2g/Ah以上，每单位电池容量的所述正极芯体的质量为2.6g/Ah以上，每单位电池容量的所述负极合剂层的质量为3.0g/Ah以上，每单位电池容量的所述负极芯体的质量为2.0g/Ah以上，每单位电池容量的所述间隔件的质量为2.2g/Ah以上，以及每单位电池容量的所述保护层的质量为0.6g/Ah以上。
CN201910066594.9A 2018-03-13 2019-01-23 非水电解质二次电池 Pending CN110277534A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-045664 2018-03-13
JP2018045664A JP7011499B2 (ja) 2018-03-13 2018-03-13 非水電解質二次電池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110277534A true CN110277534A (zh) 2019-09-24

Family

ID=67904175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910066594.9A Pending CN110277534A (zh) 2018-03-13 2019-01-23 非水电解质二次电池

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20190288290A1 (zh)
JP (1) JP7011499B2 (zh)
CN (1) CN110277534A (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113777136A (zh) * 2021-09-07 2021-12-10 星恒电源股份有限公司 一种多电极检测电解液浸润性的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6664006B1 (en) * 1999-09-02 2003-12-16 Lithium Power Technologies, Inc. All-solid-state electrochemical device and method of manufacturing
JP2011100603A (ja) * 2009-11-05 2011-05-19 Hitachi Ltd リチウムイオン二次電池
JP2013054973A (ja) * 2011-09-05 2013-03-21 Sony Corp セパレータ、非水電解質電池、電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム
JP2015005355A (ja) * 2013-06-19 2015-01-08 株式会社Ｇｓユアサ 蓄電素子
CN105374983A (zh) * 2014-08-25 2016-03-02 株式会社东芝 正极及非水电解质电池
JP2016091850A (ja) * 2014-11-06 2016-05-23 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池
CN106170884A (zh) * 2014-04-11 2016-11-30 日产自动车株式会社 非水电解质二次电池
JP2017199504A (ja) * 2016-04-26 2017-11-02 株式会社Ｇｓユアサ 蓄電素子及びその製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6138436B2 (ja) * 2012-08-09 2017-05-31 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池及びその製造方法
JP2014035929A (ja) * 2012-08-09 2014-02-24 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池
CN110010882A (zh) * 2013-02-27 2019-07-12 三菱化学株式会社 非水电解液及使用该非水电解液的非水电解质电池
CN106415910B (zh) * 2014-01-22 2019-05-03 三菱化学株式会社 非水系电解液和使用了该非水系电解液的非水系电解液二次电池
EP3528330B1 (en) * 2014-08-22 2023-07-26 Mitsubishi Chemical Corporation Non-aqueous electrolyte secondary battery

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6664006B1 (en) * 1999-09-02 2003-12-16 Lithium Power Technologies, Inc. All-solid-state electrochemical device and method of manufacturing
JP2011100603A (ja) * 2009-11-05 2011-05-19 Hitachi Ltd リチウムイオン二次電池
JP2013054973A (ja) * 2011-09-05 2013-03-21 Sony Corp セパレータ、非水電解質電池、電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム
JP2015005355A (ja) * 2013-06-19 2015-01-08 株式会社Ｇｓユアサ 蓄電素子
CN106170884A (zh) * 2014-04-11 2016-11-30 日产自动车株式会社 非水电解质二次电池
CN105374983A (zh) * 2014-08-25 2016-03-02 株式会社东芝 正极及非水电解质电池
JP2016091850A (ja) * 2014-11-06 2016-05-23 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池
JP2017199504A (ja) * 2016-04-26 2017-11-02 株式会社Ｇｓユアサ 蓄電素子及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019160556A (ja) 2019-09-19
JP7011499B2 (ja) 2022-02-10
US20190288290A1 (en) 2019-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5299719B2 (ja) リチウム二次電池
EP4067310A1 (en) Positive-electrode active material for nonaqueous-electrolyte secondary battery, method for producing positive-electrode active material for nonaqueous-electrolyte secondary battery, and nonaqueous-electrolyte secondary battery
JP4910243B2 (ja) 非水電解質二次電池
JP5874430B2 (ja) 非水電解質二次電池及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池用のリチウム遷移金属複合酸化物の製造方法
US8765007B2 (en) Method of evaluating positive electrode active material
JP2010062113A (ja) リチウムイオン二次電池
US20230246168A1 (en) Positive electrode for nonaqueous electrolyte secondary batteries, and nonaqueous electrolyte secondary battery
CN110323485A (zh) 二次电池
TWI521781B (zh) 具有較優壽命特性之鋰鈷系複合氧化物及含有該複合氧化物之用於二次電池的陰極活性材料
CN110212196B (zh) 非水电解质二次电池和非水电解质二次电池的制造方法
JP6851236B2 (ja) 非水電解質二次電池
WO2021181973A1 (ja) 非水電解質二次電池
WO2016151979A1 (ja) 非水電解質二次電池用負極及び非水電解質二次電池
EP3832777A1 (en) Jelly-roll type electrode assembly comprising anode in which anode mixtures comprising active materials of different compositions are formed on both surfaces of current collector, secondary battery comprising same, and device comprising secondary battery
WO2020262100A1 (ja) 非水電解質二次電池用正極活物質、非水電解質二次電池、及び非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法
CN110277534A (zh) 非水电解质二次电池
WO2020218020A1 (ja) 負極活物質、負極および二次電池
JP2021099948A (ja) 非水電解質二次電池用負極及び非水電解質二次電池
WO2022138846A1 (ja) 非水電解質二次電池用正極活物質、及び非水電解質二次電池
WO2022138919A1 (ja) 非水電解質二次電池用正極活物質、及び非水電解質二次電池
WO2022138840A1 (ja) 非水電解質二次電池用正極活物質、及び非水電解質二次電池
WO2020218475A1 (ja) 非水電解質二次電池用正極活物質及び非水電解質二次電池
WO2021124971A1 (ja) 非水電解質二次電池用正極、及び非水電解質二次電池
EP4040535A1 (en) Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary batteries, and nonaqueous electrolyte secondary battery
CN112913049B (zh) 非水电解质二次电池用正极及非水电解质二次电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination