CN110272744A - 一种复合脱硫石膏生物质炭基碱化土壤调理剂及其制备方法与应用 - Google Patents
一种复合脱硫石膏生物质炭基碱化土壤调理剂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种复合脱硫石膏生物质炭基碱化土壤调理剂及其制备方法与应用,属于盐碱土壤调理剂(改良剂)制备技术领域。本发明提供的土壤调理剂的制备方法包括以下步骤:干燥脱硫石膏后筛分挑拣杂物得到脱硫石膏粉末;干燥农作物秸秆或林木木屑后粉碎,得到生物质材料粉末;将所述脱硫石膏粉末、生物质材料粉末和水混合,得到混合料;将所述混合料压缩,得到混合料颗粒;将所述混合料颗粒无氧高温炭化、冷却得到土壤调理剂。本发明将脱硫石膏粉末和生物质材料粉末通过炭化,增大了脱硫石膏比表面积和溶解性能,降低了生物质碱性,施入盐碱地可有效提高土壤的阳离子交换量,降低土壤碱化度。
Description
技术领域
本发明涉及盐碱土壤调理剂(改良剂)制备技术领域,尤其涉及一种复合脱硫石膏生物质炭基碱化土壤调理剂及其制备方法与应用。
背景技术
据中国电力企业联合会数据,2016年底全国煤电烟气脱硫石膏产量达到7200多万吨,预计到2020年脱硫石膏产量达到近亿吨,而其综合利用率不及70%,消纳任务艰巨。脱硫石膏主要成分为CaSO4·2H2O,并与天然石膏主要物化性能一致。因此,脱硫石膏综合利用途径是作为天然石膏的替代资源进行利用,主要用于建筑石膏材料、水泥缓凝剂材料、添加剂材料、农业土壤改良剂和环境治理材料等。但是,随着火电行业发展,宁夏、内蒙古、新疆等西北地区出现了脱硫石膏无处消纳而只能堆放和抛弃的现象,大量的脱硫石膏固废若不加利用直接堆放,不仅占用大量土地资源,还会造成环境二次污染压力。如何合理安全综合利用煤电烟气脱硫石膏,是煤电行业绿色发展和清洁生产面临的一项严峻的任务,需要多方拓展脱硫石膏利用的渠道,提升脱硫石膏资源价值。
土壤盐碱化引起的土地退化问题是世界范围内农业生产和生态环境保护面临的重要难题。碱化土壤作为盐碱土壤类型,其土壤胶体颗粒呈高度分散状态,地表湿时泥泞膨胀,干时收缩板结在地表形成结皮或结壳。一般认为,土壤胶体吸附较多的交换性钠,大量可交换性钠离子是导致土壤碱化主要原因。碱化土壤大量可交换性钠离子不但降低渗透势引起植物生理干旱、单盐离子毒害和营养元素失调从而影响植物生长发育,而且降低土壤的透气输水性能,坚硬土壤质地使得植物出苗和生长困难。国内外公开研究表明,碱化土壤改良就是利用多价阳离子比Na+对土壤中胶体粒的吸附能力强的物理化学原理,通过提高土壤溶液中多价阳离子浓度,使多价阳离子与吸附在土壤胶体上的Na+会发生离子交换,并将置换钠离子通过水的淋洗排除土体。因此,碱化土壤改良可向土壤中添加氯化钙、石膏石灰石、硝酸钙肥、硫酸亚铁、硫酸铝等材料,通过提高土壤溶液中Ca2+、Mg2+浓度,使Ca2+、Mg2+与吸附在土壤胶体上的Na+会发生离子交换而改良土壤。
可用于碱化土壤改良的众多材料中,天然石膏因其开采应用成本低廉、土壤改良效果明显在实践中也得到了广泛应用。然而,无论天然石膏还是脱硫石膏均为粉末状固体且溶度积很小,导致不能快速溶解而需要较长的土壤改良时间。因此,如何加快土壤石膏溶解缩短改良时间是脱硫石膏改良碱化土壤需要进一步解决的重要技术问题。
近年来,生物质炭被广泛应用于农业土壤改良。然而,由于生物质炭中含有较多的盐基离子而显碱性,存在着对碱化土壤的改良作用效果不明显的问题,如何发挥生物质炭在增加土壤总孔隙度、促进水稳性团聚体形成、提高土壤饱和含水率和饱和导水率的优点,克服碱性缺点是应用生物质炭应用于盐碱土壤改良亟待解决关键技术问题。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种复合脱硫石膏生物质炭基碱化土壤调理剂及其制备方法与应用。本发明制备方法制得的土壤调理剂,能够改善土壤的碱性。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种复合脱硫石膏生物质炭基碱化土壤调理剂的制备方法,包括以下步骤:
干燥脱硫石膏后筛分筛分,得到脱硫石膏粉末;
干燥农作物秸秆或林木木屑后粉碎,得到生物质材料粉末;
将所述脱硫石膏粉末、生物质材料粉末和水混合,得到混合料;
将所述混合料压缩造粒,得到混合料颗粒;
将所述混合料颗粒炭化,然后冷却,得到土壤调理剂。
优选地,干燥后脱硫石膏含水量为5~10wt.%,所述脱硫石膏粉末的粒径为0.2~0.5mm。
优选地,所述生物质材料粉末的粒径为5~10mm。
优选地,所述混合中脱硫石膏粉末和生物质材料粉末的质量比为8~5:2~5。
优选地,所述混合料的含水率为10~15wt.%,所述混合料颗粒由颗粒机制成长棒形颗粒,所述长棒形颗粒的直径为5~10mm,长为30~50mm。
优选地,所述炭化的条件为隔绝空气无氧碳化,所述炭化的温度为550~600℃,所述炭化的时间为4~5h。
本发明还提供了上述所述技术方案制得的土壤调理剂,所述土壤调理剂包含石膏和生物质炭。
本发明还提供了上述所述技术方案制得的土壤调理剂在碱化土壤改良或板结土壤物理结构改良中的应用。
优选地,所述碱化土壤改良的方式包括:将所述土壤调理剂采用机械或人工方式播撒在地表或土壤中,然后进行土壤旋耕,使所述土壤调理剂与土壤混匀;
所述板结土壤物理结构改良的方式包括:将土壤调理剂通过施肥机或人工方式施用于地表或土壤中,然后进行土壤耕作和整地。
优选地,所述土壤改良中,所述土壤调理剂的施用量根据待改良土壤的性质确定:当土壤表层为ESP<25%、pH<8.5、土壤物理性粘粒<50%的轻度碱化土壤时,土壤调理剂施用量为0.3~0.5吨/亩;当土壤表层为25%≤ESP<50%、9.0≤pH≤10.0、50%≤土壤物理性粘粒<65%的中度碱化土壤时,土壤调理剂施用量为0.5~0.8吨/亩;当土壤表层为ESP≥50%、pH≥10.0、土壤物理性粘粒≥65%的重度碱化土壤时,土壤调理剂施用量为0.8~1.0吨/亩;所述板结土壤物理结构改良中,土壤调理剂的施用量为0.5~1.0吨/亩。
本发明提供了一种复合脱硫石膏生物质炭基碱化土壤调理剂的制备方法,包括以下步骤:干燥脱硫石膏后筛分筛分,得到脱硫石膏粉末;干燥农作物秸秆或林木木屑后粉碎,得到生物质材料粉末;将所述脱硫石膏粉末、生物质材料粉末和水混合,得到混合料;将所述混合料压缩,得到混合料颗粒;将所述混合料颗粒炭化,然后冷却,得到土壤调理剂。本发明将脱硫石膏粉末和生物质材料粉末通过炭化,使得脱硫石膏粉末小颗粒能够均匀的依附在生物质炭的孔隙中,并且炭化后的生物质炭具有巨大的比表面积,不仅可以降低土壤容重提高透水透气能力,而且提高了脱硫石膏的比表面积,可增加单位时间内脱硫石膏粉末的溶解量,较高浓度的Ca2+溶解量提高了Ca2+与吸附在土壤胶体上Na+发生离子交换反应的速度,可有效提高土壤的阳离子交换量,降低土壤碱化度。
混合料中脱硫石膏粉末的饱和溶液pH值为7.0,属于中性,可在一定程度缓冲生物质材料中可溶解性钠、钾等碱性盐基离子溶解造成的pH值升高。
本发明所用的原材料成本低廉,不但为我国大量燃煤脱硫石膏和秸秆、林木等废弃资源提供了新的利用途径,而且将上述废弃物用于土壤修复治理,实现了变废为宝资源循环利用,对于循环经济发展和改善生态环境具有重要意义。
实施例的结果表明,将本发明的制备方法制得的土壤调理剂应用到碱性土壤后,土壤的pH值降低至8.5,碱化度为12.3%,全盐含量为0.11%,容量为1.48g/cm3。
具体实施方式
本发明提供了一种复合脱硫石膏生物质炭基碱化土壤调理剂的制备方法,包括以下步骤:干燥脱硫石膏后筛分,得到脱硫石膏粉末;干燥农作物秸秆或林木木屑后粉碎,得到生物质材料粉末;将所述脱硫石膏粉末、生物质材料粉末和水混合,得到混合料;将所述混合料压缩,得到混合料颗粒;将所述混合料颗粒炭化,然后冷却,得到土壤调理剂。
本发明干燥脱硫石膏后筛分,得到脱硫石膏粉末。
在本发明中,所述干燥的方式优选为自然风干或低于100℃烘干,干燥后脱硫石膏含水量优选为5~10wt.%。
脱硫石膏多会结块,本发明优选通过筛分的方式能够有效降低脱硫石膏的粒径,便于后续与生物质材料粉末混合均匀。在本发明中,所述筛分优选为将结块的脱硫石膏拍碎,然后去除杂质,过筛。在本发明中,所述脱硫石膏粉末粉末的粒径优选为0.2~0.5mm。
在本发明中,所述脱硫石膏是废弃物,但其主要成分中含有大量的Ca2+,通过提高土壤溶液中Ca2+浓度,使Ca2+与吸附在土壤胶体上的Na+发生离子交换,从而达到土壤改良的目的。
本发明干燥农作物秸秆或林木木屑后粉碎,得到生物质材料粉末。
在本发明中,所述农作物秸秆优选为未发霉变质的玉米、小麦或水稻秸秆;所述林木木屑优选为枸杞、葡萄修剪废枝木屑。
在本发明中,所述干燥的方式优选为自然风干。
本发明优选将干燥后的生物质材料进行粉碎,然后过筛,得到生物质材料粉末。
在本发明中,所述生物质材料粉末的粒径优选为5~10mm。
在本发明中,所述生物质材料是生物有机材料,在缺氧或绝氧环境中经高温热裂解后生成的多孔固体颗粒物质,有着巨大的比表面积,将其施入土壤后不仅可以改良正常土壤的理化特性,而且可有效提高土壤的阳离子交换量,从而达到土壤改良的目的。
本发明将所述脱硫石膏粉末、生物质材料粉末和水混合,得到混合料。
在本发明中,所述混合中脱硫石膏粉末和生物质材料粉末的质量比优选为8~5:2~5,进一步优选为7:3或6:4。
本发明对所述混合的方式没有特殊的限定,采用本领域技术人员常规的技术手段即可,具体的如搅拌,本发明对所述搅拌的时间和转速也没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的参数即可。
在本发明中,所述混合料的含水率优选为10~15%。在本发明中,所述混合料中脱硫石膏粉末为饱和溶液,其pH值为7.0,属于中性,可在一定程度缓冲生物质材料中可溶解性钠、钾等碱性盐基离子溶解造成的pH值升高。
得到混合料后,本发明将所述混合料压缩,得到混合料颗粒。
在本发明中,所述压缩优选在颗粒机中进行,所述颗粒机优选为平模或环模颗粒机。在本发明中,所述压缩进行造粒能够使得到的混合料颗粒更加方便的施用。
在本发明中,所述混合料颗粒优选为长棒形颗粒,所述长棒形颗粒的直径优选为5~10mm,长优选为30~50mm。
本发明优选将得到的混合料颗粒自然风干或低温烘干,所述低温烘干的温度优选为不高于105℃。
得到干燥的混合料颗粒后,本发明将所述混合料颗粒炭化,然后冷却,得到土壤调理剂。
在本发明中,所述炭化优选在隔绝空气无氧条件下进行,所述炭化设备优选为炭化炉或炭化窑。
在本发明中,所述炭化的温度优选为550~600℃,升温至炭化温度的升温速率优选为10℃/min,所述炭化的时间优选为4~5h。在本发明中,所述炭化使得脱硫石膏粉末小颗粒能够均匀的依附在生物质炭的孔隙中,并且炭化后的生物质炭具有巨大的比表面积,不仅可以降低土壤容重提高透水透气能力,而且提高了脱硫石膏的比表面积,可增加单位时间内脱硫石膏粉末的溶解量,较高浓度的Ca2+溶解量提高了Ca2+与吸附在土壤胶体上Na+发生离子交换反应的速度,可有效提高土壤的阳离子交换量,降低土壤碱化度。
在本发明中,所述冷却优选在隔绝空气无氧自然条件下冷却。
本发明还提供了上述所述技术方案制得的土壤调理剂,所述土壤调理剂包括脱硫石膏和生物质材料。
本发明还提供了上述所述技术方案制得的土壤调理剂在碱化土壤改良或板结土壤物理结构改良中的应用。本发明对待改良的碱化土壤和板结土壤的来源没有特殊要求,任意需要改良的碱化土壤和板结土壤即可。
在本发明中,所述碱化土壤改良的方式优选包括:将所述土壤调理剂采用机械或人工方式播撒在地表或土壤中,然后进行土壤旋耕,使所述土壤调理剂与土壤混匀。
在本发明中,所述板结土壤物理结构改良的方式优选包括:将土壤调理剂通过施肥机或人工方式施用于地表或土壤中,然后进行土壤耕作和整地。
在本发明中,当所述土壤调理剂应用到土壤中时,所述土壤的深度优选为0~20cm,更优选为0-15cm。
在本发明所述碱化土壤改良中,所述土壤调理剂的施用量优选根据待改良碱化土壤的性质确定,具体的当土壤表层为ESP<25%、pH<8.5、土壤物理性粘粒<50%的轻度碱化土壤时,土壤调理剂施用量优选为0.3~0.5吨/亩;当土壤表层为25≤ESP<50、9.0≤pH≤10.0、50%≤土壤物理性粘粒<65%的中度碱化土壤时,土壤调理剂施用量优选为0.5~0.8吨/亩;当土壤表层为ESP≥50%、pH≥10.0、土壤物理性粘粒≥65%的重度碱化土壤时,土壤调理剂施用量优选为0.8~1.0吨/亩。
在本发明所述板结土壤物理结构改良中,土壤调理剂的施用量优选为0.5~1.0吨/亩。
本发明对所述土壤耕作和整地的具体实施方式没有特殊要求,采用本领域技术人员所熟知的方式即可。
在本发明中,所述ESP是指土壤的碱化度,指土壤胶体上吸咐的交换性Na+占阳离子交换量的百分率,碱化度=(交换性钠/阳离子交换量)×100%。
下面结合实施例对本发明提供的土壤调理剂及其制备方法与应用进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
土壤调理剂的制备方法,包括以下步骤:
取某燃煤电厂烟气脱硫石膏自然风干,得到含水率为8%的14kg脱硫石膏,然后筛分,过0.5mm筛得到脱硫石膏粉末;
将水稻秸秆自然风干,然后粉碎,过5mm筛,得到6kg水稻秸秆粉末;
将所述14kg脱硫石膏粉末、6kg水稻秸秆粉末和2.3kg自来水混合,得到含水率为10%的混合料;
将所述混合料平模颗粒机造粒,得到直径为5mm,长为30mm的长棒形混合料颗粒;
将所述长棒形混合料颗粒在105℃烘干,在抽真空(真空度为-0.8bar)的炭化炉内,以10℃/min的升温速率升温至550℃,保持炉内温度550℃保温4h,隔绝空气自然冷却,得到土壤调理剂。
供试土壤为pH值为10.6,碱化度为43.2%、全盐含量为0.32%;将0.5kg上述土壤调理剂加入到填土量25kg瓷质花盆中,搅拌将各种材料分别与土壤混匀后灌水,灌水间隔期2周,每次灌水量2000mL,共灌4次水,6个月后试验结束,经检测,应用土壤调理剂处理土壤后,土壤容重、pH值、碱化度和全盐含量降低至1.48g/cm3、8.5、12.3%、和0.11%。
对比例1
取某燃煤电厂烟气脱硫石膏自然风干,得到含水率为8%的脱硫石膏,然后筛分,过0.5mm筛得到14kg脱硫石膏粉末,所述脱硫石膏粉末作为土壤调理剂备用。
供试土壤为pH值为10.6,碱化度为43.2%、全盐含量为0.32%;将0.5kg上述土壤调理剂加入到填土量25kg瓷质花盆中,搅拌将各种材料分别与土壤混匀后灌水,灌水间隔期2周,每次灌水量2000mL,共灌4次水,6个月后试验结束,经检测,应用土壤调理剂处理土壤后,土壤容重、pH值、碱化度和全盐含量1.52g/cm3、8.9、24.2%、和0.28%。
对比例2
将水稻秸秆自然风干,然后粉碎,过5mm筛,得到水稻秸秆粉末;
将所述水稻秸秆粉末和自来水混合,得到混合料;
将所述混合料压缩,得到直径为5mm,长为30mm的长棒形混合料颗粒;
将所述长棒形混合料颗粒在105℃烘干,在抽真空(真空度为-0.8bar)的炭化炉内,以10℃/min的升温速率升温至550℃,保持炉内温度550℃保温4h,隔绝空气自然冷却,得到土壤调理剂。
供试土壤为pH值为10.6,碱化度为43.2%、全盐含量为0.32%;将0.5kg上述土壤调理剂加入到填土量25kg瓷质花盆中,搅拌将各种材料分别与土壤混匀后灌水,灌水间隔期2周,每次灌水量2000mL,共灌4次水,6个月后试验结束,经检测,应用土壤调理剂处理土壤后,土壤容重、pH值、碱化度和全盐含量1.50g/cm3、10.4、42.3%、和0.23%。
表1对照例(ck)、实施例1和对比例1~2应用到改良土壤中实验结束后检测的数据
处理 | pH值 | 碱化度(%) | 全盐含量(%) | 容重(g/cm3) |
对照例(ck) | 10.3 | 39.6 | 0.30 | 1.56 |
实施例1 | 8.5 | 12.3 | 0.11 | 1.48 |
对比例1 | 8.9 | 24.2 | 0.28 | 1.52 |
对比例2 | 10.4 | 42.3 | 0.23 | 1.50 |
从表1中可以得到,实施例1的土壤调理剂处理土壤pH值、碱化度和全盐含量为8.5、12.3%、和0.11%,较对照例处理地分别降低17.5%、68.9%、63.3%,且较脱硫石膏和生物质材料单独处理效果更好。
实施例2
土壤调理剂的制备方法,包括以下步骤:
取某燃煤电厂烟气脱硫石膏90℃烘干,得到含水率为5%的脱硫石膏,然后破碎,过0.5mm筛得到12kg脱硫石膏粉末;
将小麦秸秆自然风干,然后粉碎,过10mm筛,得到8kg小麦秸秆粉末;
将所述12kg脱硫石膏粉末、8kg小麦秸秆粉末和2.8kg自来水混合,得到含水率为12%的混合料;
将所述混合料压缩造粒,得到直径为12mm,长为40mm的长棒形混合料颗粒;
将所述长棒形混合料颗粒自然风干,在抽真空(真空度为-0.8bar)的炭化炉内,以10℃/min的升温速率升温至580℃,保持炉内温度580℃保温4.5h,隔绝空气自然冷却,得到土壤调理剂。
将1.0kg土壤调理剂与8.0公斤的中度盐碱土壤混合(土壤容重1.52g/cm3、pH值为9.4,碱化度为22.5%、全盐含量为0.18%),灌自来水3次,每次2000mL,12个月后试验结束,经检测,应用土壤调理剂处理土壤后,土壤容重、pH值、碱化度和全盐含量降低至1.46g/cm3、8.4、10.2%、和0.08%。
实施例3
土壤调理剂的制备方法,包括以下步骤:
取某燃煤电厂烟气脱硫石膏自然风干,得到含水率为10%的脱硫石膏,然后破碎,过0.5mm筛得到7kg脱硫石膏粉末;
将玉米秸秆自然风干,然后粉碎,过10mm筛,得到3kg玉米秸秆粉末;
将所述7kg脱硫石膏粉末、3kg玉米秸秆粉末和1.8kg自来水混合,得到含水率为15%的混合料;
将所述混合料压缩造粒,得到直径为0.2mm,长为50mm的长棒形混合料颗粒;
将所述长棒形混合料颗粒在105℃烘干,在抽真空(真空度为-0.8bar)的炭化炉内,以10℃/min的升温速率升温至600℃,保持炉内温度600℃保温4h,隔绝空气自然冷却,得到土壤调理剂。
将0.5kg土壤调理剂与10公斤的中度盐碱土壤混合(土壤容重1.52g/cm3、pH值为9.4,碱化度为22.5%、全盐含量为0.18%),灌自来水3次,每次2000mL,12个月后试验结束,经检测,应用土壤调理剂处理土壤后,土壤容重、pH值、碱化度和全盐含量降低至1.47g/cm3、8.36、13.8%、和0.10%。
实施例4
土壤调理剂的制备方法,包括以下步骤:
取某燃煤电厂烟气脱硫石膏自然风干,得到含水率为8%的5kg脱硫石膏,然后破碎,过0.2,mm筛得到脱硫石膏粉末;
将枸杞修剪废枝烘干,然后粉碎,过5mm筛,得到5kg枸杞修剪废枝粉末;
将所述脱硫石膏粉末、枸杞修剪废枝粉末和1.1kg自来水混合,得到含水率为10%的混合料;
将所述混合料平模造粒,得到直径为5mm,长为35mm的长棒形混合料颗粒;
将所述长棒形混合料颗粒在105℃烘干,在抽真空(真空度为-0.8bar)的炭化炉内,以10℃/min的升温速率升温至600℃,保持炉内温度600℃保温4h,隔绝空气自然冷却,得到土壤调理剂。
将0.08kg上述土壤调理剂加入土壤容重1.57g/cm3、pH值为8.9,碱化度为15.8%、全盐含量为0.18%的轻度盐碱土壤中,以不加任何改良剂为对照例。
本实施例和对照例每盆的填土量为30kg,本实施例的土壤调理剂与0.20cm土层混匀。试验期间本实施例和对照均灌自来水3次,每次2000mL,12个月后试验结束,进行性质测定,本实施例的土壤调理剂处理土壤容重、pH值、碱化度和全盐含量降低至1.48g/cm3、8.3、5.4%、和0.09%,而对照土壤容重、pH值、碱化度和全盐含量分别为1.56g/cm3、8.7、12.3%、和0.16%。说明本实施例的土壤调理剂能明显降低土壤pH值、碱化度,增加土壤孔隙提高土壤通气保水能力。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种复合脱硫石膏生物质炭基碱化土壤调理剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
干燥脱硫石膏后筛分得到脱硫石膏粉末;
干燥农作物秸秆或林木木屑后粉碎,筛分得到生物质材料粉末;
将所述脱硫石膏粉末、生物质材料粉末加水混合,得到混合料;
将所述混合料压缩造粒得到混合料颗粒;
将所述混合料颗粒炭化、冷却,得到土壤调理剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,干燥后脱硫石膏含水量为5~10wt.%,所述脱硫石膏粉末的粒径为0.2~0.5mm。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述生物质材料粉末的粒径为5~10mm。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述混合中脱硫石膏粉末和生物质材料粉末的质量比为8~5:2~5。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述混合料的含水率为10~15wt.%,所述混合料颗粒由颗粒机制成长棒形颗粒,所述长棒形颗粒的直径为5~10mm,长为30~50mm。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述炭化的条件为隔绝空气无氧碳化,所述炭化的温度为550~600℃,所述炭化的时间为4~5h。
7.权利要求1~6任一项所述制备方法制得的土壤调理剂,其特征在于,所述土壤调理剂包含石膏和生物质炭。
8.权利要求7所述的土壤调理剂在碱化土壤改良或板结土壤物理结构改良中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述碱化土壤改良的方式包括:将所述土壤调理剂采用机械或人工方式播撒在地表或土壤中,然后进行土壤旋耕,使所述土壤调理剂与土壤混匀;
所述板结土壤物理结构改良的方式包括:将土壤调理剂通过施肥机或人工方式施用于地表或土壤中,然后进行土壤耕作和整地。
10.根据权利要求8或9所述的应用,其特征在于,所述土壤改良中,所述土壤调理剂的施用量根据待改良土壤的性质确定:当土壤表层为ESP<25%、pH<8.5、土壤物理性粘粒<50%的轻度碱化土壤时,土壤调理剂施用量为0.3~0.5吨/亩;当土壤表层为25%≤ESP<50%、9.0≤pH≤10.0、50%≤土壤物理性粘粒<65%的中度碱化土壤时,土壤调理剂施用量为0.5~0.8吨/亩;当土壤表层为ESP≥50%、pH≥10.0、土壤物理性粘粒≥65%的重度碱化土壤时,土壤调理剂施用量为0.8~1.0吨/亩;
所述板结土壤物理结构改良中,土壤调理剂的施用量为0.5~1.0吨/亩。
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---|---|
CN (1) | CN110272744A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111869356A (zh) * | 2020-07-24 | 2020-11-03 | 贵州中建建筑科研设计院有限公司 | 一种农用石膏粉及其改良贫瘠土壤的方法 |
CN112273135A (zh) * | 2020-11-09 | 2021-01-29 | 宁夏大学 | 一种盐碱地酿酒葡萄的栽培方法 |
CN113248333A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-08-13 | 河南中米生态科技有限公司 | 一种针对复合重金属污染的粒状土壤调理剂及其制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005272510A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Taguchi Gijutsu Kenkyusho:Kk | 土質固化剤および土質固化工法並びに土質固化物 |
CN104861982A (zh) * | 2015-04-10 | 2015-08-26 | 中国科学院东北地理与农业生态研究所 | 一种轻度苏打盐渍化土壤用改良剂 |
CN104861987A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-08-26 | 清华大学 | 土壤改良调理剂及其制备方法和应用 |
CN104956884A (zh) * | 2015-06-23 | 2015-10-07 | 潍坊友容实业有限公司 | 一种中低锰盐碱地种植盐地碱蓬及提取植物盐的方法 |
CN105175194A (zh) * | 2015-10-13 | 2015-12-23 | 石河子大学 | 一种湿法脱硫废弃物盐碱土壤生物改良肥料及其制备方法 |
CN106635026A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-05-10 | 中国农业大学 | 一种生物质炭‑脱硫石膏土壤改良剂及其制备方法与应用 |
CN107241926A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-10-13 | 朱拥军 | 一种改良新疆盐碱地的方法 |
CN107325823A (zh) * | 2017-08-16 | 2017-11-07 | 宁夏大学 | 一种盐碱地的土壤改良剂以及土壤改良方法 |
CN109292881A (zh) * | 2018-09-10 | 2019-02-01 | 大唐环境产业集团股份有限公司 | 一种生物质碳基脱硫石膏除磷棒及其制备、使用方法 |
-
2019
- 2019-07-08 CN CN201910608293.4A patent/CN110272744A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005272510A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Taguchi Gijutsu Kenkyusho:Kk | 土質固化剤および土質固化工法並びに土質固化物 |
CN104861982A (zh) * | 2015-04-10 | 2015-08-26 | 中国科学院东北地理与农业生态研究所 | 一种轻度苏打盐渍化土壤用改良剂 |
CN104861987A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-08-26 | 清华大学 | 土壤改良调理剂及其制备方法和应用 |
CN104956884A (zh) * | 2015-06-23 | 2015-10-07 | 潍坊友容实业有限公司 | 一种中低锰盐碱地种植盐地碱蓬及提取植物盐的方法 |
CN105175194A (zh) * | 2015-10-13 | 2015-12-23 | 石河子大学 | 一种湿法脱硫废弃物盐碱土壤生物改良肥料及其制备方法 |
CN106635026A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-05-10 | 中国农业大学 | 一种生物质炭‑脱硫石膏土壤改良剂及其制备方法与应用 |
CN107241926A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-10-13 | 朱拥军 | 一种改良新疆盐碱地的方法 |
CN107325823A (zh) * | 2017-08-16 | 2017-11-07 | 宁夏大学 | 一种盐碱地的土壤改良剂以及土壤改良方法 |
CN109292881A (zh) * | 2018-09-10 | 2019-02-01 | 大唐环境产业集团股份有限公司 | 一种生物质碳基脱硫石膏除磷棒及其制备、使用方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111869356A (zh) * | 2020-07-24 | 2020-11-03 | 贵州中建建筑科研设计院有限公司 | 一种农用石膏粉及其改良贫瘠土壤的方法 |
CN112273135A (zh) * | 2020-11-09 | 2021-01-29 | 宁夏大学 | 一种盐碱地酿酒葡萄的栽培方法 |
CN112273135B (zh) * | 2020-11-09 | 2022-03-04 | 宁夏大学 | 一种盐碱地酿酒葡萄的栽培方法 |
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