CN110237481A - 一种废盐无害化处理方法 - Google Patents
一种废盐无害化处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110237481A CN110237481A CN201810776429.8A CN201810776429A CN110237481A CN 110237481 A CN110237481 A CN 110237481A CN 201810776429 A CN201810776429 A CN 201810776429A CN 110237481 A CN110237481 A CN 110237481A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- salt
- water
- abraum salt
- abraum
- oxidant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/38—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by oxidation; by combustion
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/40—Inorganic substances
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
本发明提供一种废盐无害化处理方法,(1)将一定量的废盐加入到水中,配制成浆状的固液混合物,固态的盐与溶解的盐处于溶解‑结晶平衡状态,废盐中所夹带的有毒物质也溶于水中,在水中加入的废盐量相当于其在水中饱和溶解度的1~4倍;(2)用化学氧化法处理步骤(1)获得的浆状的盐水,降解其中的有毒物质;(3)反应完成后直接过滤,所得滤饼即为不再具有毒性的盐,滤液为饱和盐水;所得滤液代替步骤(1)中的水,重新配制成浆状的盐水,供下一批次使用。浆状盐水在化学氧化处理后无需重新进行蒸发浓缩,直接过滤即可获得不再具有毒性的盐,能耗很低。催化剂和滤液均可重复套用,不会引发二次污染。
Description
技术领域
本发明涉及危险固体废物处理技术领域,更具体的说,涉及一种废盐无害化处理技术。
背景技术
化工、农药、制药、染料等行业每年都会产生大量废盐,根据2016版《国家危险废物名录》,这些行业产生的废盐大多都属于危险固体废物。目前这类废盐最常用的处置方法有:(1)委托有危险废物处置资质的单位进行无害化处置,处置费用非常高。然而,由于各地有危险固体废物处置资质的单位的处置能力都较小,导致大量的废盐无法得到及时处置,存在很高的二次污染风险。(2)企业自行焚烧,即业主自建焚烧炉,通过高温焚烧作用去除废盐中所含的有毒有机污染物,焚烧后的废盐可作一般固体废物处置。为了防止在废盐焚烧过程中产生毒性更大的二噁英,我国《危险废物焚烧污染控制标准》规定焚烧炉温度大于1100℃,烟气停留时间大于2s。在如此高的温度下焚烧,氯化钠(熔点801℃)和硫酸钠(熔点884℃)这二种最常见废盐都将处于熔溶状态,因此废盐焚烧炉的运行管理要求非常高。加上焚烧炉本身的投资和能耗也很高,导致废盐焚烧技术很难被中小企业采用。
为了解决化工、农药、制药、染料等行业废盐处置难题,急需一种投资和能耗低的废盐无害化处理方法。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种投资和能耗低的废盐无害化处理方法。
为了实现上述目的,本发明提供了一种废盐无害化处理方法,其特征在于,所述处理方法包括如下步骤:
(1)将一定量的废盐加入到水中,配制成浆状的固液混合物,固态的盐与溶解的盐处于溶解-结晶平衡状态,废盐中所夹带的有毒物质也溶于水中,在水中加入的废盐量相当于其在水中饱和溶解度的1~4倍;
(2)用化学氧化法处理步骤(1)获得的浆状的盐水,降解其中的有毒物质,所用的氧化剂为双氧水、次氯酸钠、高锰酸钾、高铁酸钠、过硫酸钠、过碳酸钠、二氧化氯、臭氧和氯气中的一种;
(3)反应完成后直接过滤,所得滤饼即为不再具有毒性的盐,滤液为饱和盐水;所得滤液代替步骤(1)中的水,重新配制成浆状的盐水,供下一批次使用。
作为一个优选方案,步骤(2)中处理单位质量废盐需要的氧化剂量为:
氧化剂量(g氧化剂/kg废盐)=(0.05~1)(MW/n)·TOC0/ω
所述MW是氧化剂的分子量,n是氧化反应过程中每摩尔氧化剂转移的电子数,TOC0是处理前废盐的总有机碳含量g/kg,ω是氧化剂的质量百分浓度(%)。
作为一个优选方案,步骤(2)化学氧化法处理过程中添加催化剂,所述催化剂为铁、铜、锰中的一种。
作为一个优选方案,催化剂与氧化剂的摩尔比为0/1~1/2。
作为一个优选方案,步骤(2)中氧化剂为双氧水,催化剂为铜盐。
作为一个优选方案,步骤(2)反应温度为室温~95℃,pH为2.0~8.0,反应时间1~6h。
作为一个优选方案,步骤(2)反应温度为60~80℃,pH为4.0~6.0,反应时间2~4h。
为了解决化工、农药、制药、染料等行业废盐处置难题,本发明公开了一种废盐无害化处理方法,即首先将废盐与水混合配制成浆状的固液混合物(即浆状的盐水,或含有一定量晶体盐的过饱和盐水),固态的盐与溶解的盐处于溶解-结晶平衡状态,废盐中所夹带的有毒物质也溶于水中。其次,用化学氧化的方法处理浆状的盐水,降解其中的有毒物质。随着化学反应的进行,在溶解-结晶平衡的不断作用下,以及水相中有毒物质的浓度不断下降,促进了废盐中所夹带的有毒物质不断从固相向液相转移、随即被氧化降解,从而使废盐得到无害化处理。最后通过过滤进行固液分离,所得滤饼即为不再具有毒性的盐,滤液为饱和盐水。在滤液中加入适量的废盐,重新配制成浆状的盐水,供下一批次使用。当在饱和盐水中添加废盐时,废盐添加量比原始添加量减少一份。当使用液体或固体氧化剂时,反应器为通用的搅拌反应釜;当使用氯气或臭氧等气态氧化剂时,反应器为通用的鼓泡床反应器。为加快化学氧化反应的速率、提高氧化效率,可以在化学氧化过程中添加催化剂。步骤(2)所加的催化剂,在反应过程中一直处于溶解状态,过滤后全部进入滤液,所以用滤液代替步骤(1)的水之后,步骤(2)无需再加催化剂。
本发明的优点在于,浆状盐水在化学氧化处理后无需重新进行蒸发浓缩,直接过滤即可获得不再具有毒性的盐,能耗很低。所得到的不再具有毒性的盐既可以作为一般固体废物处置,也可以作为一种资源,经进一步分离或纯化后利用。催化剂和滤液均可重复套用,不会引发二次污染。
附图说明
图1是为本发明废盐无害化处理方法的流程简图。
具体实施方式
以下,结合具体实施方式对本发明的技术进行详细描述。应当知道的是,以下具体实施方式仅用于帮助本领域技术人员理解本发明,而非对本发明的限制。
实施例1.
农药杀虫单合成过程中产生的废盐,其主要成分为氯化钠,以TOC计的有机污染物含量约为4.5g/kg。由于该废盐含有农药杀虫单,所以属于危险固体废物。为了解除杀虫单废盐的毒性,按下列步骤进行处理:
步骤一:在500mL的三口烧瓶中加入220g废盐和200mL水,配成浆状的盐水,此时氯化钠的浓度约为其饱和溶解度的3倍。将三口烧瓶置于70℃的恒温水浴中,三口***中间一个口装有搅拌棒,另两个口一个插pH电极,还有一个作为加药口。打开机械搅拌,预热盐水混合物,并将盐水混合液的pH调节到5.0左右。
步骤二:当三口烧瓶中盐水混合物的温度与水浴温度基本相同时,从加药口加入0.5g硫酸铜(CuSO4·5H2O),然后将12mL 30%双氧水缓慢滴加到三口瓶中,并用盐酸或氢氧化钠把反应液的pH值控制在5.0±0.5。双氧水滴加完后,继续搅拌反应60min后,停止加热。
步骤三:将三口瓶中的混合物全部倒入布氏漏斗,真空抽滤。所得滤饼即为无害化处理过的废盐,滤液用于代替步骤(1)中的水,供下一批次实验用。
参照《危险废物鉴别标准》(GB5085.3)测定滤饼的浸出毒性,结果浸出液中未检出杀虫单,故所得滤饼已不再具有毒性。说明采用本发明的方法对杀虫单废盐进行无害化处理,可以解除其毒性。
实施例2.
以实施例1步骤三所得的滤液中加入150g废盐,此时混合液中氯化钠浓度仍约为其饱和溶解度的3倍。然后采用与实施例1相同的方法处理盐水混合液,除不加催化剂外,其他操作同实施例1。
参照《危险废物鉴别标准》(GB5085.3)测定实施例2所得滤饼的浸出毒性,结果浸出液中未检出杀虫单,故所得滤饼已不再具有毒性。说明含催化剂的滤液(饱和盐水)直接用于配制浆状的盐水是可行的,其中的催化剂可以重复使用。
实施例3
除不加催化剂外,其他全部同实施例1。
参照《危险废物鉴别标准》(GB5085.3)测定实施例3所得滤饼的浸出毒性,结果浸出液中检出杀虫单,该滤饼可能仍具有一定的毒性。说明催化剂对双氧水氧化降解浆状盐水中杀虫单的效果影响较大。
实施例4
除双氧水(30%)的用量增加到20mL外,其他同实施例3。
参照《危险废物鉴别标准》(GB5085.3)测定实施例4所得滤饼的浸出毒性,结果浸出液中未检出杀虫单,故所得滤饼已不再具有毒性。说明在不加催化剂的情况下,可以通过增加氧化剂的用量实现废盐无害化的目标,但会大幅度增加废盐无害化处理的成本。
实施例5
步骤一:在500mL的三口烧瓶中加入150g杀虫单废盐和200mL水,配成浆状的盐水,此时氯化钠的浓度约为其饱和溶解度的2倍。三口***中间一个口装有搅拌棒,另两个口一个插pH电极,还有一个作为加药口。打开机械搅拌,将盐水混合液的pH调节到6.0左右。
步骤二:从三口瓶的加药口缓慢加入10g含量为60%的固体次氯酸钠,并用盐酸把反应液的pH值控制在6.5±0.5,搅拌反应3h后,停止搅拌。
步骤三:将三口瓶中的混合物全部倒入布氏漏斗,真空抽滤。所得滤饼即为无害化处理过的废盐,滤液用于代替步骤(1)中的水,供下一批次实验用。
参照《危险废物鉴别标准》(GB5085.3)测定实施例5所得滤饼的浸出毒性,结果浸出液中未检出杀虫单,即所得滤饼已不再具有毒性。
实施例6.
生产吡唑酮时产生的化工废盐,其主要成分为氯化铵,以TOC计的有机污染物含量约为6.8g/kg。由于该废盐含有吡唑酮、苯胺等带芳环的有毒物质,所以属于危险固体废物。为了解除吡唑酮废盐的毒性,按下列步骤进行处理:
步骤一:将320g吡唑酮废盐与400mL水配成浆状的盐水,此时氯化铵的浓度约为其饱和溶解度的2倍。然后将盐水混合物转入直径d=50mm、高度h=1000mm的鼓泡床反应器中。
步骤二:从鼓泡床反应器底部通入臭氧,臭氧流量和浓度分别为1.5L/min和100mg/L(6.5wt%),反应120min后停止通臭氧。
步骤三:将鼓泡床反应器内的混合物全部倒入布氏漏斗,真空抽滤。所得滤饼即为无害化处理过的废盐,滤液用于代替步骤(1)中的水,供下一批次实验用。
参照《危险废物鉴别标准》(GB5085.3)测定实施例6所得滤饼的浸出毒性,结果浸出液中未检出吡唑酮和其他带芳环的化合物,故所得滤饼已不再具有毒性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种废盐无害化处理方法,其特征在于,所述处理方法包括如下步骤:
(1)将一定量的废盐加入到水中,配制成浆状的固液混合物,固态的盐与溶解的盐处于溶解-结晶平衡状态,废盐中所夹带的有毒物质也溶于水中,在水中加入的废盐量相当于其在水中饱和溶解度的1~4倍;
(2)用化学氧化法处理步骤(1)获得的浆状的盐水,降解其中的有毒物质,所用的氧化剂为双氧水、次氯酸钠、高锰酸钾、高铁酸钠、过硫酸钠、过碳酸钠、二氧化氯、臭氧和氯气中的一种;
(3)反应完成后直接过滤,所得滤饼即为不再具有毒性的盐,滤液为饱和盐水;所得滤液代替步骤(1)中的水,重新配制成浆状的盐水,供下一批次使用。
2.根据权利要求1所述的一种废盐无害化处理方法,其特征在于,步骤(2)中处理单位质量废盐需要的氧化剂量为:
氧化剂量(g氧化剂/kg废盐)=(0.05~1)(MW/n)·TOC0/ω
所述MW是氧化剂的分子量,n是氧化反应过程中每摩尔氧化剂转移的电子数,TOC0是处理前废盐的总有机碳含量g/kg,ω是氧化剂的质量百分浓度(%)。
3.根据权利要求1所述的一种废盐无害化处理方法,其特征在于,步骤(2)化学氧化法处理过程中添加催化剂,所述催化剂为铁、铜、锰中的一种。
4.根据权利要求3所述的一种废盐无害化处理方法,其特征在于,催化剂与氧化剂的摩尔比为0/1~1/2。
5.根据权利要求3所述的一种废盐无害化处理方法,其特征在于,步骤(2)中氧化剂为双氧水,催化剂为铜盐。
6.根据权利要求1所述的一种废盐无害化处理方法,其特征在于,步骤(2)反应温度为室温~95℃,pH为2.0~8.0,反应时间1~6h。
7.根据权利要求1所述的一种废盐无害化处理方法,其特征在于,步骤(2)反应温度为60~80℃,pH为4.0~6.0,反应时间2~4h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810776429.8A CN110237481A (zh) | 2018-07-10 | 2018-07-10 | 一种废盐无害化处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810776429.8A CN110237481A (zh) | 2018-07-10 | 2018-07-10 | 一种废盐无害化处理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110237481A true CN110237481A (zh) | 2019-09-17 |
Family
ID=67882906
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810776429.8A Pending CN110237481A (zh) | 2018-07-10 | 2018-07-10 | 一种废盐无害化处理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110237481A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111468515A (zh) * | 2020-04-26 | 2020-07-31 | 浙江红狮环保股份有限公司 | 一种混合废盐化学氧化法处理工艺 |
CN111870862A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-11-03 | 沈阳有研矿物化工有限公司 | 烷基黄原酸酯类选矿药剂生产废盐的无害化处理方法 |
CN112517604A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-03-19 | 新中天环保股份有限公司 | 一种工业废盐无害化处理工艺 |
CN114920387A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-08-19 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种杀虫单生产过程中废盐资源化处理方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101143753A (zh) * | 2007-08-08 | 2008-03-19 | 宁波万华聚氨酯有限公司 | Mdi生产过程中产生的废盐水的深度处理方法 |
CN103495589A (zh) * | 2013-09-18 | 2014-01-08 | 广西丽桂环保科技有限公司 | 一种电镀废渣回收利用方法 |
CN103864246A (zh) * | 2014-04-02 | 2014-06-18 | 青岛科技大学 | 一种烷基烯酮二聚体生产过程中产生的废盐水的处理方法 |
CN104447345A (zh) * | 2014-12-02 | 2015-03-25 | 安徽科立华化工有限公司 | 一种噁草酮醚化废盐渣再利用的处理方法 |
CN107381863A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-11-24 | 河北师范大学 | 一种降解高含盐有机废水及同步制备氧化铁的方法 |
CN107583934A (zh) * | 2017-08-30 | 2018-01-16 | 内蒙古兰太实业股份有限公司 | 氯酸钠生产中废盐泥的处理工艺及*** |
CN207238736U (zh) * | 2017-08-30 | 2018-04-17 | 内蒙古兰太实业股份有限公司 | 氯酸钠生产中废盐泥的处理*** |
-
2018
- 2018-07-10 CN CN201810776429.8A patent/CN110237481A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101143753A (zh) * | 2007-08-08 | 2008-03-19 | 宁波万华聚氨酯有限公司 | Mdi生产过程中产生的废盐水的深度处理方法 |
CN103495589A (zh) * | 2013-09-18 | 2014-01-08 | 广西丽桂环保科技有限公司 | 一种电镀废渣回收利用方法 |
CN103864246A (zh) * | 2014-04-02 | 2014-06-18 | 青岛科技大学 | 一种烷基烯酮二聚体生产过程中产生的废盐水的处理方法 |
CN104447345A (zh) * | 2014-12-02 | 2015-03-25 | 安徽科立华化工有限公司 | 一种噁草酮醚化废盐渣再利用的处理方法 |
CN107381863A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-11-24 | 河北师范大学 | 一种降解高含盐有机废水及同步制备氧化铁的方法 |
CN107583934A (zh) * | 2017-08-30 | 2018-01-16 | 内蒙古兰太实业股份有限公司 | 氯酸钠生产中废盐泥的处理工艺及*** |
CN207238736U (zh) * | 2017-08-30 | 2018-04-17 | 内蒙古兰太实业股份有限公司 | 氯酸钠生产中废盐泥的处理*** |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111468515A (zh) * | 2020-04-26 | 2020-07-31 | 浙江红狮环保股份有限公司 | 一种混合废盐化学氧化法处理工艺 |
CN111870862A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-11-03 | 沈阳有研矿物化工有限公司 | 烷基黄原酸酯类选矿药剂生产废盐的无害化处理方法 |
CN112517604A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-03-19 | 新中天环保股份有限公司 | 一种工业废盐无害化处理工艺 |
CN114920387A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-08-19 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种杀虫单生产过程中废盐资源化处理方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110237481A (zh) | 一种废盐无害化处理方法 | |
CN106282585B (zh) | 一种生活垃圾焚烧飞灰的脱毒分级资源化利用方法 | |
CN106082646B (zh) | 利用电镀污泥与生活垃圾焚烧飞灰协同熔融制备玻璃沙的方法 | |
CN105016589B (zh) | 一种铁泥资源化利用的方法 | |
US7767188B2 (en) | Calcium-sodium polysulfide chemical reagent and production methods | |
CN105537245B (zh) | 一种垃圾飞灰资源化利用*** | |
WO2006118280A1 (ja) | ヨウ素の回収方法 | |
CN108706802A (zh) | 生活垃圾焚烧产生的污染物的处理方法及其处理*** | |
CN101954370A (zh) | 一种含砷废渣资源化的方法 | |
CN108906855A (zh) | 生活垃圾焚烧飞灰资源化综合利用处置工艺 | |
CN110204123A (zh) | 一种氟虫腈生产废盐的资源化综合利用方法 | |
CN109848185A (zh) | 一种杀虫单废盐无害处理方法 | |
US4086319A (en) | Recovery of chromium from tannery waste | |
CN104671574B (zh) | 一种间硝基苯磺酸钠生产废水的处理工艺 | |
CN114289478B (zh) | 一种含有机物的废盐资源化处理方法 | |
CN109957659A (zh) | 一种含钯废催化剂的回收方法 | |
JPH091105A (ja) | 飛灰中の塩化カリウムの回収方法 | |
CN108250333A (zh) | 一种高分子螯合剂及其制备方法 | |
JP2022134987A (ja) | 焼却飛灰の処理方法 | |
JPS6140885B2 (zh) | ||
CN111467726A (zh) | 一种垃圾焚烧飞灰中二噁英的脱氯解毒处理工艺 | |
US20180185685A1 (en) | Method for stabilizing metallic mercury | |
TWI418393B (zh) | 大型垃圾焚化廠焚化爐飛灰處理方法及其產物 | |
CN110772876B (zh) | Rgb废液的处理方法 | |
CN108211193A (zh) | 一种飞灰重金属捕捉用高分子螯合剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190917 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |