CN110229315A - 一种基于苝二酰亚胺的宽带隙共聚物受体材料及其制备方法 - Google Patents

一种基于苝二酰亚胺的宽带隙共聚物受体材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于太阳能电池材料技术领域，公开了一种基于苝二酰亚胺的宽带隙共聚物受体材料及其制备方法，基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料为具有D‑A结构的无规共聚物有机太阳能电池受体材料，结构通式如式Ⅰ；具有D‑A结构的无规共聚物有机太阳能电池受体结构进一步可为式Ⅱ和式Ⅲ。本发明提供的于苝二酰亚胺的宽带隙共聚物受体材料分子结构简单，制备步骤较少且简单，合成原料便宜易得，具有良好的可见光吸收范围和吸收强度；本发明的苝二酰亚胺类共聚物分子可溶液法加工且具有较好的太阳光捕获能力和热稳定性，是全聚合物有机太阳能电池的理想材料。

Description

一种基于苝二酰亚胺的宽带隙共聚物受体材料及其制备方法
技术领域
本发明属于有机光伏领域，具体涉及一种基于苝二酰亚胺的宽带隙共聚物受体材料及其制备方法。
背景技术
能源问题是目前全人类所面临的生死存亡的问题，太阳能是一种储量充足、分布最广、无污染的清洁能源，在亿万年间早已被植物所利用，是最有应用前景的能源之一。太阳能电池是将太阳能直接转换成电能的装置，一直是科学家研究的重点，然而目前成本高昂、工艺复杂、体积较大、美观性较差等缺点，使得人们将目光移向开发廉价易得、稳定性高、具有优秀光伏效应的新型太阳能电池材料。
有机太阳能电池作为第三代太阳能电池，具有低成本、柔性、半透明、可卷对卷印刷等特点，有着广阔的前景。其中，相比于小分子，全聚合物太阳能电池具有更加优秀的光捕获能力以及良好的电荷传输能力，成为了现阶段研究的重点。
目前，全聚合物电池仍存在着能量转换效率较低的问题，因此开发出高效的聚合物给体材料和聚合物受体材料成为了该领域的研究焦点。在聚合物电池的研究中，已存在较多可实现高效率的聚合物给体材料，因此开发出与之匹配的高效聚合物受体材料迫在眉睫。
综上所述，现有技术存在的问题是：
现有技术中，有机太阳能电池的制备材料溶解性差，不具有良好的吸收光谱互补性能。
而且现有的有机太阳能电池的制备材料不具有较高的摩尔消光系数和拓宽的光谱，不能实现更高的短路电流功能。而且现有苝二酰亚胺聚合物受体吸光范围较窄，不利于光电流产生。
发明内容
针对现有技术存在的问题，一种基于苝二酰亚胺的宽带隙共聚物受体材料及其制备方法。该类聚合物受体与窄带隙聚合物给体材料能形成良好的吸收光谱互补、能级匹配，以满足全聚合物光伏电池受体材料的需要。
本发明的另一目的是将得到的二酰亚胺-卟啉-3,3’-二氟-2,2’联噻吩无规共聚物用于制备全聚合物光伏电池，利用卟啉的给电子和吸光特性，使得吸收光谱红移，进而提升全聚合物光伏电池的短路电流。
为实现以上目的，本发明采取如下的技术解决方案：一种基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料，所述基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料为具有D-A结构的无规共聚物有机太阳能电池受体材料，结构通式如式Ⅰ所示：
其中，0<x<1，n为重复单元数。
进一步，D为给电子单元，结构式选自如下结构：
进一步，所述基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料结构如式Ⅱ所示：
本发明的另一目的在于提供一种所述结构如式Ⅱ的基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料的制备方法，所述制备方法包括：
进一步，化合物2的合成包括：用10mL二氯甲烷将化合物1溶解，加入Br2，搅拌3天；在冰浴下将溶液缓慢导入过量的饱和硫代硫酸钠溶液中，搅拌一个小时，随后使用去离子水多次洗涤混合物，使用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干溶剂，以石油醚:二氯甲烷＝4:1为展开剂，过柱分离得到红色晶体2；
化合物3的合成：加入2-辛基十二烷醇和120mL的二氯甲烷，再加入PCC，室温下反应4小时。直接二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤，反复多次，旋干，采用硅胶柱层析纯化，洗脱剂为二氯甲烷，得到透明液体产物3；
化合物4的合成：加入新蒸吡咯和甲醛，氩气保护下缓慢注射三氟乙酸，室温下反应15分钟后加入70mL 0.1mol/L的NaOH水溶液，继续反应半小时。减压蒸馏除去剩余吡咯，得粗产物，采用硅胶柱层析提纯，洗脱剂为二氯甲烷:石油醚＝1:3，旋干，真空干燥得白色固体产物；
化合物5的合成：氩气保护下，加入化合物1和化合物2，再加入1L二氯甲烷，避光下缓慢打入三氟乙酸，注射过程中反应液会从无色变成淡红，逐渐加深；室温反应2小时后，加入DDQ继续反应1小时后加入5mL三乙胺终止反应，旋干，用洗脱剂为石油醚:二氯甲烷＝4:1过柱，得到紫色固体产物；
化合物6的合成：氩气保护下，加入50mL二氯甲烷和化合物3，冰浴下逐滴加入溶于30mL二氯甲烷的溴代丁二酰亚胺，反应6小时，丙酮淬灭，旋干，二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤，反复多次，旋干，硅胶柱层析纯化，洗脱剂石油醚:二氯甲烷＝6:1，旋干，得***固体产物；
化合物7的合成：加入化合物4和60mL二氯甲烷，30mL甲醇，再加入 Zn(OAc)2·2H2O，室温搅拌4小时；旋干，二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤，反复多次，旋干，采用硅胶柱层析纯化，洗脱剂石油醚:二氯甲烷＝1:1，旋干，得紫色固体产物；
共聚物P1的合成：在氩气保护下，往10mL反应瓶中加入化合物2，化合物7，(3,3’-二氟-[2,2’-联噻吩]-5,5’-二基)双三甲基锡，四(三苯基膦)钯，0.3 mL DMF以及1.2mL甲苯，在110℃下搅拌24小时；产物在瓶底析出，停止反应，反应液冷却至室温，并逐滴加入到甲醇溶液，过滤，真空干燥；通过索氏提取器，依次用丙酮、石油醚各抽提除去小分子及其它副产物，然后用色谱纯的氯仿抽提出目标聚合物。
进一步，所述基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料的结构如式Ⅲ：
本发明的另一目的在于提供一种所述结构如式Ⅲ的基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料的制备方法，所述制备方法包括：
进一步，共聚物P2的合成：在氩气保护下，往10mL反应瓶中加入化合物2，化合物7，(3,3’-二氟-[2,2’-联噻吩]-5,5’-二基)双三甲基锡(82.3 mg，0.16mmol)，四(三苯基膦)钯(9mg，0.0078mmol)，0.3mL DMF以及1.2mL甲苯，在110℃下搅拌24小时；产物在瓶底析出，停止反应，反应液冷却至室温，并逐滴加入到甲醇溶液，过滤，真空干燥；通过索氏提取器，依次用丙酮、石油醚各抽提并除去小分子及其它副产物，然后用色谱纯的氯仿抽提出目标聚合物；旋干得到产物。
本发明的另一目的在于提供一种利用所述的基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料制备的全聚合物太阳能电池。
本综上所述，本发明的优点及积极效果为：
合成的基于苝二酰亚胺的宽带隙无规共聚物受体具有良好的溶解性，能够溶于大部分有机溶剂，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、二氯苯等。
合成的基于苝二酰亚胺的宽带隙无规共聚物受体材料，能与窄带隙聚合物给体材料具有良好的吸收光谱互补。
合成的基于苝二酰亚胺的宽带隙无规共聚物受体材料具有较高的摩尔消光系数和拓宽的光谱，可以实现更高的短路电流。
附图说明
图1是本发明实施例提供的聚合物的UV-Vis图。
图2是本发明实施例提供的聚合物的C-V图。
图3是本发明实施例提供的聚合物在薄膜的循环伏安法测试图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
现有技术中，有机太阳能电池的制备材料溶解性差，不具有良好的吸收光谱互补性能。而且现有的有机太阳能电池的制备材料不具有较高的摩尔消光系数和拓宽的光谱，不能实现更高的短路电流功能。
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种基于苝二酰亚胺的宽带隙共聚物受体材料及其制备方法，下面结合具体方案对本发明作详细的描述。
本发明实施例提供的基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料，所述基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料为具有D-A结构的无规共聚物有机太阳能电池受体材料，结构通式如式Ⅰ所示：
其中，0<x<1，n为重复单元数。
D为给电子单元，结构式选自如下结构：
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
本发明实施例提供的卟啉含量为10％的苝二酰亚胺-卟啉-3,3’-二氟 -2,2’联噻吩无规共聚物受体，其合成路线如下：
化合物2的合成：用10mL二氯甲烷将化合物1(3.002g，3.98mmol) 溶于250mL双口烧瓶中，加入Br2(10ml，195.17mmol)，常温搅拌3天。在冰浴下将溶液缓慢导入过量的饱和硫代硫酸钠溶液中，搅拌一个小时，随后使用去离子水多次洗涤混合物，使用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干溶剂，以石油醚:二氯甲烷(v:v＝4:1)为展开剂，过柱分离得到红色晶体 2(762mg，21％)。1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ9.49(d,J＝8.2Hz,2H),9.04–8.85(m,2H),8.78–8.52(m,2H),5.30–5.03(m,2H),2.23(m,4H),1.84 (m,4H),1.49–1.06(m,32H),0.92–0.72(m,12H)。
化合物3的合成：在250mL两口圆底烧瓶中加入2-辛基十二烷醇(12 g,40.19mmol)和120mL的二氯甲烷，再加入PCC(16.8g,60.276mmol)，室温下反应4小时。直接二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤，反复多次，旋干，采用硅胶柱层析纯化，洗脱剂为二氯甲烷，得到透明液体产物3(11.2g，94％)。 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.57(d,J＝3.2Hz,1H),2.25(m,1H),1.71-1.53 (m,5H),1.5-1.35(m,3H),1.28(s,21H),0.90(t,J＝6.7Hz,10H)。
化合物4的合成：250mL双口烧瓶中加入新蒸吡咯(39.89g,595.35mmol)和甲醛(5.5g,18.337mmol)，氩气保护下缓慢注射三氟乙酸(295.9mg,2.6mmol)，室温下反应15分钟后加入70mL 0.1mol/L的NaOH水溶液，继续反应半小时。减压蒸馏除去剩余吡咯，得粗产物，采用硅胶柱层析提纯，洗脱剂为二氯甲烷: 石油醚(1:3)，旋干，真空干燥得白色固体产物7.5g。1HNMR(400MHz,CDCl3): δ7.86(s,2H),6.65(s,2H),6.14(s,2H),6.03(s,2H),3.98(s,2H)。
化合物5的合成：氩气保护下，往3L两口圆底烧瓶中加入化合物1 (4.4g,14.9mmol)和化合物2(2.1g,14.385mmol)，再加入1L二氯甲烷，避光下缓慢打入三氟乙酸(0.63mL,14.4mmol)，注射过程中反应液会从无色变成淡红，逐渐加深。室温反应2小时后，加入DDQ(4.86g,21.577mmol)继续反应1 小时后加入5mL三乙胺终止反应，旋干，用洗脱剂为石油醚:二氯甲烷(4:1) 过柱，得到紫色固体产物1.97g，产率32.5％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 10.22(s,2H),9.70(d,J＝32.2Hz,4H),9.42(d,J＝3.2Hz,4H),5.18(s,2H),3.02-2.84(m,4H),2.84-2.62(m,4H),1.55(s,10H),1.26(s,60H),-2.45(s,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ149.56,149.41,147.11,146.98,144.62,144.36,142.40, 142.16,132.11,132.01,129.01,128.79,128.37,128.13,122.93,104.80,104.40, 104.00,46.33,42.35,31.94,31.87,30.06,29.71,29.62,29.54,29.33,22.74,22.67, 14.21,14.16.MALDI-TOF-MS 843.77(M+)。
化合物6的合成：氩气保护下，往250mL双口圆底烧瓶中加入50mL二氯甲烷和化合物3(945mg,1.113mmol)，冰浴下逐滴加入溶于30mL二氯甲烷的溴代丁二酰亚胺(NBS)(439mg,2.457mmol)，反应6小时，丙酮淬灭，旋干，二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤，反复多次，旋干，硅胶柱层析纯化，洗脱剂石油醚:二氯甲烷(6:1)，旋干，得***固体产物924mg，产率83％。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ9.72-9.51(m,8H),5.03(s,2H),2.85(t,J＝13.7,4H),2.72-2.64 (m,4H),1.51(m,8H),1.51-1.04(m,48H),0.88(m,12H),-2.45(s,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.29,152.24,149.72,149.45,147.72,147.46,133.28,132.92,131.86,131.65,131.02,130.80,130.13,129.60,126.35,125.15,105.04,104.50,103.95,47.22,42.63,32.00,31.82,29.97,29.84,29.77,22.76,22.62,14.18,14.07.MALDI-TOF-MS 1000.53(M+)。
化合物7的合成：在250mL单口瓶中，加入化合物4(735mg,0.734mmol) 和60mL二氯甲烷，30mL甲醇，再加入Zn(OAc)2·2H2O(1.73g,7.34mmol)，室温搅拌4小时。旋干，二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤，反复多次，旋干，采用硅胶柱层析纯化，洗脱剂石油醚:二氯甲烷(1:1)，旋干，得紫色固体产物 656mg，产率84％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.86-9.45(m,8H),5.18(s,2H), 2.91(m,4H),2.74(m,4H),1.49(s,8H),1.38-0.96(m,48H),0.78(m12H).13CNMR (100MHz,CDCl3)δ152.58,152.52,150.30,149.71,149.43,147.70,147.43, 133.28,132.91,131.87,131.66,131.05,130.82,126.36,104.46,47.26,42.66,31.84, 31.78,30.01,29.88,29.55,29.51,29.24,22.65,22.58,14.11,14.05.MALDI-TOF MS(C58H86Br2N4Zn)MALDI-TOF-MS 1064.32(M+)。
共聚物P1的合成：在氩气保护下，往10mL反应瓶中加入化合物2(128.1 mg，0.14mmol)，化合物7(16.6mg，0.016mmol)，(3,3’-二氟-[2,2’-联噻吩]-5,5’ -二基)双三甲基锡(82.3mg，0.16mmol)，四(三苯基膦)钯(9mg，0.0078mmol)， 0.3mL DMF以及1.2mL甲苯，在110℃下搅拌24小时。产物在瓶底析出，停止反应，反应液冷却至室温，使用滴管吸取并逐滴加入到甲醇溶液当中，此时伴随着固体粗产物析出，过滤，真空干燥。通过索氏提取器，依次用丙酮、石油醚各抽提一天除去小分子及其它副产物，然后用色谱纯的氯仿抽提出目标聚合物。旋干得到产物121.1mg，产率79.9％。数均分子量16100，分子量分散指数2.13。
实施例2
本发明实施例提供的卟啉含量为5％的苝二酰亚胺-卟啉-3,3’-二氟-2,2’联噻吩无规共聚物受体，其合成路线如下：
共聚物P2的合成：在氩气保护下，往10mL反应瓶中加入化合物2(135.2mg，0.15mmol)，化合物7(8.3mg，0.0078mmol)，(3,3’-二氟-[2,2’-联噻吩]-5,5’ -二基)双三甲基锡(82.3mg，0.16mmol)，四(三苯基膦)钯(9mg，0.0078mmol)， 0.3mL DMF以及1.2mL甲苯，在110℃下搅拌24小时。产物在瓶底析出，停止反应，反应液冷却至室温，使用滴管吸取并逐滴加入到甲醇溶液当中，此时伴随着固体粗产物析出，过滤，真空干燥。通过索氏提取器，依次用丙酮、石油醚各抽提一天除去小分子及其它副产物，然后用色谱纯的氯仿抽提出目标聚合物。旋干得到产物108.7mg，产率72.3％。数均分子量6300，分子量分散指数1.65。
实施例3
本发明实施例提供的苝二酰亚胺-卟啉-3,3’-二氟-2,2’联噻吩无规共聚物受体P1和P2的吸收光谱测试如下。
图1和图2分别为苝二酰亚胺-卟啉-3,3’-二氟-2,2’联噻吩无规共聚物受体P1 和P2在氯仿溶液和石英片上的紫外-可见吸收光谱。
由图2可知P1和P2的薄膜吸收的最大值分别在346、439、566nm和 352、439、590nm左右，起峰值分别在719nm和722nm左右，光学带隙均为1.72eV(光学带隙可根据公式Eg＝1240/λonset计算，其中Eg为光学带隙，为λonset薄膜吸收的最大吸收边带值)，数据列于表1中。
实施例4
本发明实施例提供的苝二酰亚胺-卟啉-3,3’-二氟-2,2’联噻吩无规共聚物受体P1和P2的电化学测试如下。
图3为苝二酰亚胺-卟啉-3,3’-二氟-2,2’联噻吩无规共聚物受体P1和P2 在薄膜的循环伏安法测试，电解液为四正丁基六氟磷酸铵(0.1M)的无水乙腈溶液，随后通过鼓入氩气除氧。使用玻碳电极作为工作电极，铂线用作对电极， Ag/Ag+电极用作参比电极。将给体或受体包裹在玻璃碳电极上，并使用Fc/ Fc+校正所有电位。
由图3可知P1和P2的起始氧化电位分别为1.50V和1.52V，起始还原电位分别为-0.41V和-0.42V。通过和LUMO能的公式计算可得P1和P2的HOMO能级分别为 -5.80eV和-5.82eV，LUMO能级分别为-3.89eV和-3.88eV，数据列于表1中。
表1 P1和P2的光学及电化学性能
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料，其特征在于，所述基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料为具有D-A结构的无规共聚物有机太阳能电池受体材料，结构通式如式Ⅰ所示：
其中，0<x<1，n为重复单元数。
2.如权利要求1所述的基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料，其特征在于，D为给电子单元，结构式为以下结构中一种；
3.如权利要求1所述的基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料，其特征在于，所述基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料结构如式Ⅱ所示：
式Ⅱ：
4.一种如权利要求3所述结构如式Ⅱ的基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，化合物2的合成包括：用10mL二氯甲烷将化合物1溶解，加入Br2，搅拌3天；在冰浴下将溶液缓慢导入过量的饱和硫代硫酸钠溶液中，搅拌一个小时，随后使用去离子水多次洗涤混合物，使用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干溶剂，以石油醚:二氯甲烷＝4:1为展开剂，过柱分离得到红色晶体2；
化合物3的合成：加入2-辛基十二烷醇和120mL的二氯甲烷，再加入PCC，室温下反应4小时；直接二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤，反复多次，旋干，采用硅胶柱层析纯化，洗脱剂为二氯甲烷，得到透明液体产物3；
化合物4的合成：加入新蒸吡咯和甲醛，氩气保护下缓慢注射三氟乙酸，室温下反应15分钟后加入70mL 0.1mol/L的NaOH水溶液，继续反应半小时；减压蒸馏除去剩余吡咯，得粗产物，采用硅胶柱层析提纯，洗脱剂为二氯甲烷:石油醚＝1:3，旋干，真空干燥得白色固体产物；
化合物5的合成：氩气保护下，加入化合物1和化合物2，再加入1L二氯甲烷，避光下缓慢打入三氟乙酸，注射过程中反应液会从无色变成淡红，逐渐加深；室温反应2小时后，加入DDQ继续反应1小时后加入5mL三乙胺终止反应，旋干，用洗脱剂为石油醚:二氯甲烷＝4:1过柱，得到紫色固体产物；
化合物6的合成：氩气保护下，加入50mL二氯甲烷和化合物3，冰浴下逐滴加入溶于30mL二氯甲烷的溴代丁二酰亚胺，反应6小时，丙酮淬灭，旋干，二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤，反复多次，旋干，硅胶柱层析纯化，洗脱剂石油醚:二氯甲烷＝6:1，旋干，得***固体产物；
化合物7的合成：加入化合物4和60mL二氯甲烷，30mL甲醇，再加入Zn(OAc)2·2H2O，室温搅拌4小时；旋干，二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤，反复多次，旋干，采用硅胶柱层析纯化，洗脱剂石油醚:二氯甲烷＝1:1，旋干，得紫色固体产物；
共聚物P1的合成：在氩气保护下，往10mL反应瓶中加入化合物2，化合物7，(3,3’-二氟-[2,2’-联噻吩]-5,5’-二基)双三甲基锡，四(三苯基膦)钯，0.3mL DMF以及1.2mL甲苯，在110℃下搅拌24小时；产物在瓶底析出，停止反应，反应液冷却至室温，并逐滴加入到甲醇溶液，过滤，真空干燥；通过索氏提取器，依次用丙酮、石油醚各抽提除去小分子及其它副产物，然后用色谱纯的氯仿抽提出目标聚合物。
6.如权利要求1所述的基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料，其特征在于，所述基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料的结构如式Ⅲ：
7.一种如权利要求6所述结构如式Ⅲ的基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，共聚物P2的合成：在氩气保护下，往10mL反应瓶中加入化合物2，化合物7，(3,3’-二氟-[2,2’-联噻吩]-5,5’-二基)双三甲基锡(82.3mg，0.16mmol)，四(三苯基膦)钯(9mg，0.0078mmol)，0.3mL DMF以及1.2mL甲苯，在110℃下搅拌24小时；产物在瓶底析出，停止反应，反应液冷却至室温，并逐滴加入到甲醇溶液，过滤，真空干燥；通过索氏提取器，依次用丙酮、石油醚各抽提并除去小分子及其它副产物，然后用色谱纯的氯仿抽提出目标聚合物；旋干得到产物。
9.一种利用权利要求1所述的基于苝二酰亚胺、卟啉及噻吩三元共聚物有机太阳能电池受体材料制备的全聚合物太阳能电池。
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