CN110214165B - 液体电子照相墨水 - Google Patents
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Abstract
本公开公开了一种液体电子照相墨水。该墨水可以包含(A)液体连接料;(B)至少一种着色剂;(C)包含乙烯‑酸共聚物的树脂;(D)乙烯/(甲基)丙烯酸C1‑10烷基酯共聚物,其选自乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/丙烯酸丁酯共聚物;和(E)脲和醛的缩合产物。
Description
发明背景
在电子照相印刷***中,可以通过使用光导电表面来显影图像的硬拷贝。光导电表面可以在滚筒上并通常被称作光成像板(PIP)。可以用具有电势不同的图像区域与背景区域的电子照相潜像使光导电表面选择性带电。
例如,可以使液体电子照相墨水组合物与选择性带电的光导电表面接触,形成潜像。液体电子照相墨水粒子可以带电并且可以附着到潜像的图像区域上,而背景区域保持干净。随后可以将图像直接转印到印刷基底(例如纸)上,或更通常地,首先转印到中间转印件(其可以是软膨胀橡皮布)上,随后转印到印刷基底上。这种方法的变体采用不同的方式在感光器上或在电介质材料上形成电子照相潜像。转印到基底(例如纸)上的图像应当具有足够的对基底的附着力以获得良好的印刷品质量和印刷效率。
附图概述
现在将通过非限制性实例的方式参照附图来描述实施例,所述附图中:
图1(a)、1(b)和1(c)显示了比较在基底1 - UPM Finesse(图1(a))、基底2 -Soporset™(图1(b))和基底3 – Anthem Plus®(图1(c))上本文中所述的液体电子照相墨水组合物与参比墨水在剥离后的印刷图像的扫描图像;
图2是在基底1(UPM Finesse)上与参比墨水比较的本文中所述的液体电子照相墨水组合物的剥离性能的柱形图;
图3是在基底2(Soporset™)上与参比墨水比较的本文中所述的液体电子照相墨水组合物的剥离性能的柱形图;和
图4是在基底3(Anthem Plus®)上与参比墨水比较的本文中所述的液体电子照相墨水组合物的剥离性能的柱形图。
发明详述
要理解的是,本公开不限于本文中公开的特定工艺步骤和材料,因为此类工艺步骤和材料可能有所改变。还要理解的是,本文中使用的术语用于描述特定实施例。该术语并非意在是限制性的,因为本公开的范围意在仅受所附权利要求及其等同方案的限制。
要指出,除非上下文清楚地另行规定,否则本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指代物。
本文中所用的“载体流体”、“载液”或“液体连接料”是指本公开的着色树脂材料可以分散在其中以形成墨水分散体的流体。这样的液体连接料可以经配制以用于电子照相印刷,以使电子照相墨水具有用于此类印刷的粘度和导电性,并可以包含多种不同试剂的混合物,所述试剂包括但不限于表面活性剂、有机溶剂和助溶剂、电荷控制剂、粘度调节剂、多价螯合剂、稳定剂和抗结焦剂。尽管并非电子照相液体连接料本身的一部分,除了颜料和树脂之外,液体连接料可以进一步携带固体添加剂,如树脂、胶乳、可UV固化材料、增塑剂、盐、电荷控制剂或其混合物。
本文中所用的“助溶剂”是指存在于电子照相液体连接料中的任何溶剂,包括有机溶剂。
本文中所用的“颜料”通常包括颜料着色剂、磁性粒子、氧化铝、氧化硅和/或其它陶瓷、有机金属或其它不透明粒子,无论此类颗粒物是否赋予颜色。由此,尽管本说明书例举了使用颜料着色剂,但术语“颜料”可以更广泛地不仅用于描述颜料着色剂,还用于描述其它颜料如有机金属、铁氧体、陶瓷或其混合物。但是,在一个具体实例中,该颜料是颜料着色剂。
除非上下文另行规定,否则本文中所用的“乙烯-丙烯酸共聚物树脂”通常是指乙烯-丙烯酸共聚物树脂和乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂。
本文中所用的“取代”是指化合物或部分的氢原子被另一原子如碳原子或杂原子替代,该原子是称为取代基的基团的一部分。取代基包括例如烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烯基、烯氧基、炔基、炔氧基、硫代烷基、硫代烯基、硫代炔基、硫代芳基或其组合。
本文中所用的术语“大约”用于向数值范围端点提供灵活性,通过提供该灵活性,给定值可以“略高于”或“略低于”该端点。该术语的灵活度可以取决于特定变量,并且基于经验和本文中的相关描述在本领域技术人员确定的知识范围内。
如本文中所用,为方便起见,可能在通用名单中呈现多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是,这些名单应该像该名单的各成员作为单独和独特的成员独立确定的那样解释。因此,在没有相反指示的情况下,此类名单的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一名单中的任何其它成员的事实等同物。
浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是,这样的范围格式仅为方便和简要而使用,因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的限值明确列举的数值,而且还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围,就像明确列举各数值和子范围那样。例如,“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值,而且还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此,在这一数值范围中包括独立值,如2、3.5和4,以及子范围,如1-3、2-4和3-5等。这同样适用于列举一个数值的范围。此外,无论该范围的宽度或所描述的特性如何,这样的解释都应适用。
在本说明书中且除非另行规定,“电子照相印刷”或“静电印刷”是指提供从照片成像基底直接转印或经由中间转印件间接转印的图像的方法。因此,该图像基本不吸收到它所施加至其上的照片成像基底中。此外,“电子照相印刷机”或“静电印刷机”是指能够实施如上所述的电子照相印刷的那些印刷机。“液体电子照相印刷”或“液体静电印刷”是一种特定类型的电子照相印刷,其中在电子照相法中使用液体墨水而非粉末调色剂。
本文中所用的液体电子照相墨水与液体电子照相墨水、液体电子照相墨水组合物、液体电子照相组合物、LEP、LEP(多种)、LEP墨水、LEP墨水(多种)、LEP墨水组合物、LEP墨水组合物(多种)或前述措辞的其它变体同义。此外,本文中所用的“静电”和“电子照相”同义使用。
在本说明书中并且除非另行规定,D50(又名d50)直径用于限定液体电子照相墨水粒度和尺寸分布,以微米为单位表示,并且是指以微米为单位的尺寸,该尺寸将尺寸分布分为一半高于该直径和一半低于该直径。
已经认识到,具有颜料、树脂和液体连接料的液体电子照相墨水应提供对不同基底的优异的印刷图像附着力,以改善印刷品质量和印刷效率。
因此,需要可以提供优异的图像附着力的液体电子照相墨水。
本文中描述的液体电子照相墨水可以包含脲和醛的缩合产物。在与不含脲和醛的缩合产物的液体电子照相墨水相比时,含有脲和醛的缩合产物的液体电子照相墨水可以显著改善液体电子照相墨水对多种基底的附着力。
不希望被理论束缚,据信向液体电子照相墨水中添加醛和脲的缩合产物可以引入高浓度的极性基团,其可以增强液体电子照相墨水与基底之间的氢键、范德华力和偶极-偶极相互作用。与不具有脲和醛的缩合产物的液体电子照相墨水相比时,这些键、力和/或相互作用据信使该液体电子照相墨水能够更有效地附着到基底上。
液体电子照相墨水
在一个实例中,本公开描述了一种液体电子照相(LEP)墨水,其包含:
(A)液体连接料;
(B)至少一种着色剂;
(C)包含乙烯-酸共聚物的树脂;
(D)乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物,其选自乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/丙烯酸丁酯共聚物;和
(E)脲和醛的缩合产物。
在一些实例中,可以不加入组分(B)至少一种着色剂。
在一些实例中,在大约25℃的温度、大约11 Hz的剪切速率和该LEP墨水重量的大约5重量%至大约30重量%的LEP墨水固体含量下测量时,该LEP墨水可以具有小于50 cps、在一些实例中小于大约20 cps和在另一些实例中大约2至大约10 cps的粘度。测量粘度的设备的一个实例是购自Thermal Analysis Instruments的AR-2000流变仪。该粘度可以使用40毫米直径和500微米间隙的转子,采用上述温度、剪切速率和LEP墨水固体条件以平行板模式测得。
在一些实例中,该LEP墨水可以具有大约0.1至大约50微米的D50直径。在一些实例中,该LEP墨水可以具有大约1至大约10微米的D50直径。在一些实例中,该LEP墨水可以具有大约1至大约8微米的D50直径。
(A)液体连接料
该液体连接料可以充当该LEP墨水中其它组分的分散介质。例如,该液体连接料可包含或是烃、硅油、植物油或其混合物。该液体连接料可以包括但不限于可用作LEP墨水粒子的介质的绝缘非极性非水液体。该液体连接料可以包含具有超过大约109 ohm-cm的电阻率的化合物。该液体连接料可以具有低于大约5,在一些实例中低于大约3的介电常数。该液体连接料可以包括但不限于烃。该烃可以包括但不限于脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳烃及其组合。
该液体连接料的实例可以包括但不限于脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳香烃化合物等。在一些实例中,该液体连接料可以包括但不限于Isopar-G™、Isopar-H™、Isopar-L™、Isopar-M™、Isopar-K™、Isopar-V™、Norpar 12™、Norpar 13™、Norpar15™、Exxol D40™、Exxol D80™、Exxol D100™、Exxol D130™和Exxol D140™(各自由EXXON CORPORATION出售);Teclen N-16™、Teclen N-20™、Teclen N-22™、NissekiNaphthesol L™、Nisseki Naphthesol M™、Nisseki Naphthesol H™、#0 Solvent L™、#0 Solvent M™、#0 Solvent H™、Nisseki Isosol 300™、Nisseki Isosol 400™、AF-4™、AF-5™、AF-6™和AF-7™(各自由NIPPON OIL CORPORATION出售);IP Solvent 1620™和IP Solvent 2028™(各自由IDEMITSU PETROCHEMICAL CO., LTD.出售);Amsco OMS™和Amsco 460™(各自由AMERICAN MINERAL SPIRITS CORP.出售);和Electron, Positron,New II, Purogen HF(100%合成萜烯)(由ECOLINK™出售)。
该液体连接料可以构成该LEP墨水组合物的大约20重量%至大约99.5重量%、在一些实例中该LEP墨水组合物的大约50重量%至大约99.5重量%。该液体连接料可以构成该LEP墨水组合物的大约40重量%至大约90重量%。该液体连接料可以构成该LEP墨水组合物的大约60重量%至大约80重量%。该液体连接料可以构成该LEP墨水组合物的大约90重量%至大约99.5重量%, 在一些实例中该LEP墨水组合物的大约95重量%至大约99重量%。
(B)着色剂
本文中描述的LEP墨水在印刷到印刷基底上之前或之后可以进一步包含着色剂。包含树脂的可带电粒子可以进一步包含着色剂。该着色剂可以选自颜料、染料及其组合。该着色剂可以是透明的、单色的或由可用颜色的任意组合组成。该着色剂可以选自青色着色剂、黄色着色剂、品红色着色剂和黑色着色剂。印刷在印刷基底上的LEP墨水组合物和/或LEP墨水可以包含多种着色剂。
印刷在塑料基底上的LEP墨水组合物和/或LEP墨水可以包含彼此不同的第一着色剂和第二着色剂。其它着色剂也可以与第一和第二着色剂一起存在。印刷在塑料基底上的LEP墨水组合物和/或LEP墨水可以包含第一和第二着色剂,其中各着色剂独立地选自青色着色剂、黄色着色剂、品红色着色剂和黑色着色剂。
在一些实例中,第一着色剂可以包括黑色着色剂,并且第二着色剂可以包括非黑色着色剂,例如选自青色着色剂、黄色着色剂和品红色着色剂的着色剂。该着色剂可以选自酞菁着色剂、靛蓝(indigold)着色剂、靛蒽醌着色剂、单偶氮着色剂、重氮着色剂、无机盐和配合物、二噁嗪着色剂、苝着色剂、蒽醌着色剂及其任意组合。
在一些实例中,该LEP墨水组合物可以包含白色着色剂。在一些实例中,该白色着色剂选自TiO2、碳酸钙、氧化锌及其混合物。在一些实例中,该LEP墨水可以包含选自金红石、锐钛矿和板钛矿及其混合物的白色着色剂。在一些实例中,该LEP墨水可以包含金红石形式的白色着色剂。TiO2的金红石形式在TiO2的其它形式与其它列举的颜料中表现出最高的折射率。在该LEP墨水的所有其它参数相同的情况下,最高的折射率产生最高的不透明度。
在一些实例中,该LEP墨水可以不含着色剂。在一些实例中,该LEP墨水可以不含无机颗粒状材料。在一些实例中,该LEP墨水在印刷时可以是基本透明的。
该着色剂可以包括颜料。该颜料可以是与液体连接料相容并可用于电子照相印刷的任何颜料。例如,该颜料可以作为颜料粒子存在,或可以包含树脂(除了本文中描述的聚合物之外)和颜料。该树脂和颜料可以是任何如本领域已知通常使用的那些。例如,Hoechst的颜料,包括永固黄DHG、永固黄GR、永固黄G、永固黄NCG-71、永固黄GG、汉撒黄RA、汉撒艳黄5GX-02、汉撒黄X、NOVAPERM® YELLOW HR、NOVAPERM® YELLOW FGL、汉撒艳黄10GX、永固黄G3R-01、HOSTAPERM® YELLOW H4G、HOSTAPERM® YELLOW H3G、HOSTAPERM® ORANGE GR、HOSTAPERM® SCARLET GO、永固宝红F6B;Sun Chemical的颜料,包括L74-1357 Yellow、L75-1331 Yellow、L75-2337 Yellow;Heubach的颜料,包括DALAMAR® YELLOW YT-858-D;Ciba-Geigy的颜料,包括CROMOPHTHAL® YELLOW 3 G、CROMOPHTHAL® YELLOW GR、CROMOPHTHAL® YELLOW 8 G、IRGAZINE® YELLOW 5GT、IRGALITE® RUBINE 4BL、MONASTRAL® MAGENTA、MONASTRAL® SCARLET、MONASTRAL® VIOLET、MONASTRAL® RED、MONASTRAL® VIOLET;BASF的颜料,包括LUMOGEN® LIGHT YELLOW、PALIOGEN® ORANGE、HELIOGEN® BLUE L 690 IF、HELIOGEN® BLUE TBD 7010、HELIOGEN® BLUE K 7090、HELIOGEN® BLUE L 710 IF、HELIOGEN® BLUE L 6470、HELIOGEN® GREEN K 8683、HELIOGEN® GREEN L 9140;Mobay的颜料,包括QUINDO® MAGENTA、INDOFAST® BRILLIANTSCARLET、QUINDO® RED 6700、QUINDO® RED 6713、INDOFAST® VIOLET;Cabot的颜料,包括Maroon B STERLING® NS BLACK、STERLING® NSX 76、MOGUL® L;DuPont的颜料,包括TIPURE® R-101;和Paul Uhlich的颜料,包括UHLICH® BK 8200。
着色剂可以构成该LEP墨水的固体的至少大约0.1重量%、在一些实例中该LEP墨水的固体的至少大约0.2重量%、在一些实例中该LEP墨水的固体的至少大约0.3重量%、在一些实例中该LEP墨水的固体的至少大约0.5重量%、在一些实例中该LEP墨水的固体的至少大约1重量%。
在一些实例中,着色剂可以构成该LEP墨水的固体的大约1重量%至大约50重量%、在一些实例中该LEP墨水的固体的大约5重量%至大约40重量%、在一些实例中该LEP墨水的固体的大约20重量%至大约40重量%、在一些实例中该LEP墨水的固体的大约25重量%至大约35重量%、在一些实例中该LEP墨水的固体的大约5重量%至大约20重量%。
在一些实例中,着色剂在与其它LEP墨水组分混合之前与树脂粒子组合。该树脂粒子可以由微流化形成,并且在一些实例中其尺寸可以为大约1至大约10 µm,在其它实例中其尺寸可以为大约2至大约5 µm。
与着色剂组合的树脂可以与下文中作为组分(C)描述的树脂相同。
(C)树脂
在一些实例中,本文中描述的LEP墨水可以包含树脂。在一些实例中,该树脂可以包含乙烯-酸共聚物。
添加到本文中描述的LEP墨水中的乙烯-酸共聚物的实例可以包括根据方法ASTMD1386测量时酸值为大约70至大约130、例如超过大约74且小于大约124,如大约74、大约76、大约105、大约115或大约124 mg KOH/g聚合物的共聚物。
乙烯-酸共聚物的一些实例可以包括热塑性乙烯-酸共聚物。
这些共聚物可通过使乙烯与选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酸单体共聚合来获得。
乙烯-酸共聚物的一些实例可以是市售的。例如,它们包括可获自DuPont的NUCREL®系列的乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、来自Honeywell的A-C® 5120、或其混合物。
乙烯-酸共聚物的一些实例可以包括包含乙烯和丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体的共聚物,其中可以以基于该共聚物的总重量计大约10重量%至大约25重量%、例如大约10重量%或大约15重量%至大约20重量%的量包含酸单体的量。
在一些实例中,该乙烯-酸共聚物是乙烯-共-丙烯酸聚合物和/或乙烯-共-甲基丙烯酸聚合物,并可以以基于该共聚物的总重量计大约15重量%至大约20重量%的量包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体。
在一些实例中,该树脂可以包含乙烯-酸共聚物。但是,前述实例不排除本文中描述的LEP墨水中包含的组分(A)、(B)、(D)或(E)。
在其它实例中,该树脂可以包含乙烯-酸共聚物和至少一种其它聚合物。
该聚合物可以包括但不限于热塑性聚合物。热塑性聚合物有时可以被称为热塑性树脂。在一些实例中,该聚合物可以选自乙烯-丙烯酸共聚物;甲基丙烯酸共聚物;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;乙烯(例如大约80%至大约99.9%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如C1至C5)酯(例如大约0.1%至大约20%)的共聚物;乙烯(例如大约80%至大约99.9%)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如大约0.1%至大约20.0%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如C1至C5)酯(例如大约0.1%至大约20%)的共聚物;聚乙烯;聚苯乙烯;全同立构聚丙烯(结晶);乙烯-丙烯酸乙酯;聚酯;聚乙烯基甲苯;聚酰胺;苯乙烯/丁二烯共聚物;环氧树脂;丙烯酸类树脂(例如丙烯酸或甲基丙烯酸与至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物,其中烷基可以具有1至大约20个碳原子,如甲基丙烯酸甲酯(例如大约50%至大约90%)/甲基丙烯酸(例如大约0%至大约20%)/丙烯酸乙基己酯(例如大约10%至大约50%));乙烯-丙烯酸酯三元共聚物:乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐(MAH)或甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)三元共聚物;乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。
该聚合物可以是具有酸性侧基的聚合物。具有酸性侧基的聚合物可以具有大约50mg KOH/g或更大的酸度。该酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与抗衡离子,如金属抗衡离子(例如选自碱金属如锂、钠和钾、碱土金属如镁或钙,和过渡金属如锌的金属)缔合。具有酸性侧基的聚合物可选自树脂,如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物;及其离聚物,如至少部分用金属离子(例如Zn、Na、Li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如SURLYN ®离聚物。包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物,其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的大约5重量%至大约25重量%,或该共聚物的大约10重量%至大约20重量%。
在一个实例中,该树脂可以构成本文中描述的LEP墨水的固体的大约5重量%至大约90重量%。在另一实例中,该树脂可以构成本文中描述的LEP墨水的固体的大约10重量%至大约60重量%。在另一实例中,该树脂可以构成本文中描述的LEP墨水的固体的大约5重量%至大约90重量%。
在一些实例中,该树脂可以包括来自DuPont的NUCREL®系列的聚合物、来自DuPont的BYNEL®系列的聚合物、来自Honeywell的A-C® 5120,或其混合物。实例包括NUCREL® 403、NUCREL® 407、NUCREL® 609HS、NUCREL® 908HS、NUCREL® 1202HC、NUCREL® 30707、NUCREL® 1214、NUCREL® 903、NUCREL® 3990、NUCREL® 910、NUCREL®925、NUCREL® 609、NUCREL® 599、NUCREL® 960、NUCREL® RX 76、NUCREL® 2806、BYNEL® 2002、BYNEL® 2014和BYNEL® 2020,ACLYN®系列的聚合物(可获自HoneywellInternational, Inc., Morristown, N.J., USA,例如ACLYN® 201、ACLYN® 246、ACLYN® 285和ACLYN® 295),或LOTADER®系列的聚合物(可获自Arkema, Inc., King ofPrussia, Pa., USA,例如LOTADER® 2210、LOTADER® 3430、LOTADER® 8200)或其混合物。
(D)乙烯/(甲基)丙烯酸C
1-10
烷基酯共聚物
乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物可以指通过共聚合乙烯和(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯单体可获得的聚合物。例如,该共聚物可以是乙烯-共-丙烯酸C1-10烷基酯聚合物或乙烯-共-甲基丙烯酸C1-10烷基酯聚合物。在一个实例中,乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物不包含以下单体中的任意一种:苯乙烯、丁二烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸2-羟乙酯。
乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物的实例可以包括其中C1-10烷基酯是例如C1-6烷基酯或C1-4烷基酯,如甲酯或丁酯的共聚物。也可以使用烷基异构体的混合物。例如,当烷基是丁基时,其可以是正丁基、异丁基和/或叔丁基中的任意一种。
在一些实例中,乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物可以具有大约10,000至大约100,000道尔顿的平均分子量。例如,共聚物可以是平均分子量为大约10,000至大约100,000道尔顿的乙烯/(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯共聚物。
共聚物的实例可以选自(i)乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,其中丙烯酸甲酯以该共聚物重量的大约20重量%的量存在,(ii)乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,其中丙烯酸甲酯以该共聚物重量的大约24重量%的量存在,(iii)乙烯/丙烯酸丁酯共聚物,其中丙烯酸丁酯以该共聚物重量的大约27重量%的量存在,和(iv)其混合物。
市售共聚物的实例可以包括NUCREL® 699(是乙烯与甲基丙烯酸的共聚物,具有大约11重量%的甲基丙烯酸共聚单体含量)、Elvaloy® AC 1820(含有大约20重量%的丙烯酸甲酯的乙烯-共-丙烯酸甲酯)、Elvaloy® AC 12024S(含有大约24重量%的丙烯酸甲酯的乙烯-共-丙烯酸甲酯与抗氧化剂添加剂的混合物)和Elvaloy® AC 3427(含有大约27重量%的丙烯酸甲酯的乙烯-共-丙烯酸丁酯),均可获自DuPont Company, Wilmington, Del。
乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物可以以该LEP墨水固体重量的大约5重量%至大约10重量%(包括上限和下限)的量存在。例如,乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物可以以该LEP墨水固体重量的大约5重量%或大约6重量%、或大约7重量%、或大约8重量%、或大约9重量%至大约10重量%的量存在。例如,乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物是乙烯-共-丙烯酸丁酯,并以该LEP墨水固体重量的大约10重量%的量存在。
在一个实例中:
- 乙烯-酸共聚物可以包括乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物,并且
- 乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物是乙烯/(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯,如甲酯或丁酯(例如乙烯-共-丙烯酸丁酯)。
乙烯-酸共聚物和如当前定义的乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物的组合量可以构成LEP墨水固体重量的大约1重量%至大约100重量%,例如大约50重量%至大约90重量%或大约70重量%至大约90重量%。
乙烯-酸共聚物与乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物的聚合物混合物的实例可以具有大约104至大约5×106泊,如大约60,000至大约200,000泊的熔体粘度。熔体粘度可以采用标准技术测量。熔体粘度可以使用流变仪,例如可购自Thermal AnalysisInstruments的AR-2000流变仪测量(采用以下几何结构:25毫米钢板-标准钢平行板,并找到在大约120℃、大约0.01 Hz剪切速率下的板对板流变学等温线)。可以对含有大约100%固体的混合物测量熔体粘度。
乙烯-酸共聚物与乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物可以形成具有大约3至大约9微米、或大约5至大约7微米的D50直径的聚合物粒子。该粒子还可以包含着色剂。
(E)脲和醛的缩合产物
存在于本文中描述的LEP墨水中的聚合物树脂可以包含至少一种研磨树脂和/或至少一种粘合剂。
在一些实例中,树脂和/或粘合剂可以包含至少一种脲和醛的缩聚产物。在一些实例中,该醛可以是脂族醛,例如C1-10脂族醛和/或至少一种(环)脂族酮,如环己酮或甲基环己酮,或其混合物。
在一些实例中,脲和醛的缩合产物可以包含至少一种C1-10脂族醛、至少一种C5-12(环)脂族酮、或其混合物。至少一种(环)脂族酮可以是环己酮、甲基环己酮或其混合物。
在一些实例中,脲和醛的缩合产物可以包含C1-5脂族醛。C1-5脂族醛可以包含甲醛。
在一些实例中,该LEP墨水中的至少一种粘合剂可以包含脲与至少一种脂族醛的至少一种缩聚产物作为聚合树脂组分。在一些实例中,市售产品可以包括来自BASF Corp的LAROPAL®产品(例如LAROPAL® A 101和/或LAROPAL® A 81)。市售脲-醛缩合物的其它实例可以包括来自Hexion Specialty Chemical, Inc.(先前的Borden Chemical, Inc.)的Casco® UF-85浓缩物。
在一些实例中,脲-醛缩合物可以通过脲与醛在碱性条件下的反应形成。该脲可以衍生自多种市售形式,例如固体脲(如颗粒)和水性脲溶液。醛(例如甲醛)可用于制造水性脲-醛缩合物组合物。可以使用的其它醛的实例包括乙醛、丙醛、糠醛、戊二醛、苯甲醛或其混合物。
在一些实例中,脲-醛缩合物可以由甲醛或包含甲醛的醛混合物形成。甲醛可以以气体、浓度为大约15重量%至大约90重量%的***溶液(甲醛的水溶液)的形式、作为多聚甲醛(固体、聚合的甲醛)、或作为其混合物使用。在一些实例中,醛可以以每摩尔酚大约0.1至大约5.0摩尔的量(使用脲-醛缩合物的醛含量来计算)使用。
在一些实例中,用于形成脲-醛缩合物的醛、脲和水的相对量以及反应的有效时间和温度可以取决于该缩合物组合物中醛、脲-醛缩合物组合物和水的浓度。
在一些实例中,脲-醛缩合物可以包含大约0.1至大约50重量%、在一些实例中大约10重量%至大约30重量%、和在一些实例中大约20重量%至大约25重量%的醛(例如甲醛)。在一些实例中,脲-醛缩合物可以包含大约20重量%至大约90重量%、在一些实例中大约50重量%至大约75重量%、和在一些实例中大约60重量%至大约65重量%的脲-醛。在一些实例中,脲-醛缩合物可以包含大约0重量%至大约60重量%、在一些实例中大约5重量%至大约35重量%、和在一些实例中大约0重量%的水。
在一些实例中,脲-醛缩合物可以包含脲、醛和水。在一些实例中,该缩合物可以包含大约70重量%至大约30重量%的醛、大约30重量%至大约60重量%的脲和大约0重量%至大约10重量%的水。
本领域技术人员要理解的是,该缩合物的醛含量可以至少在与脲反应以形成烷基醇基团的醛和游离醛之间分布。这些形式的醛的分布比将受醛、脲和水的比率的影响,并另外受反应时间、温度、加工条件如使用真空汽提或回流、和浓度的影响。可以采用甲醛、脲和水的比率的附加变化以及上述反应条件的变化,这可以提供可成功用于本文中描述的LEP墨水的缩合物。
在一些实例中,可以通过在水中在大约40℃至大约100℃或大约75℃至大约85℃的温度下将以下成分混合大约1至大约24小时(取决于工艺)来获得脲和醛的缩合产物:(i)大约20重量%至大约80重量%、或大约30重量%至大约70重量%、或大约50重量%至大约65重量%的醛;(ii)大约5重量%至大约70重量%、或大约15重量%至大约50重量%、或大约20重量%至大约40重量%的脲;和(iii)大约0.01重量%至大约1.0重量%、或大约0.02重量%至大约0.5重量%、或大约0.03重量%至大约0.4重量%的催化碱。
脲-醛缩合物可以在容器(如实验室烧瓶或工厂反应器)中制备。此外,可以使用连续流方法或分批法制备脲-醛缩合物组合物。连续流方法可以包括将气态形式的醛、大约50重量%的水性介质中的脲和碱催化剂添加到吸收塔中。
在一些实例中,在该工艺过程中,在添加到本文中描述的LEP墨水中之前,从该缩合物组合物中除去水。
在一些实例中,还可以使用酸催化剂代替碱催化剂或与碱催化剂一起制造该缩合物。
在一些实例中,脲和醛的缩合产物可以以基于(C)、(D)和(E)的总重量计大约5重量%至大约40重量%的量存在于上述LEP墨水中。在一些实例中,脲和醛的缩合产物可以以基于(C)、(D)和(E)的总重量计大约10重量%至大约20重量%.的量存在于上述LEP墨水中。
电荷导向剂和电荷佐剂
本文中描述的LEP墨水组合物可以包含电荷导向剂。可以将电荷导向剂添加到LEP墨水组合物中以便在LEP墨水粒子上提供和/或保持足够的静电荷。在一些实例中,该电荷导向剂可以选自离子化合物,如脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸酯的金属盐、氧磷酸酯的金属盐、烷基-苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐,以及两性离子和非离子化合物,如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯或其混合物。在一些实例中,该电荷导向剂选自但不限于油溶性石油磺酸盐(例如中性Calcium Petronate™、中性Barium Petronate™和碱性Barium Petronate™)、聚丁烯琥珀酰亚胺(例如 OLOA™ 1200和Amoco 575)和甘油酯盐(例如具有不饱和及饱和酸取代基的磷酸化甘油单酯和甘油二酯的钠盐)、磺酸盐,包括但不限于磺酸的钡、钠、钙和铝盐。该磺酸可以包括但不限于烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸。在一些实例中,该电荷导向剂在LEP墨水组合物的粒子上提供负电荷。在一些实例中,该电荷导向剂在LEP墨水组合物的粒子上提供正电荷。
在一些实例中,该电荷导向剂可以包括通式[R1'-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2']的磺基琥珀酸酯部分,其中R1'和R2'各自是烷基基团。在一些实例中,该电荷导向剂可以包括简单盐和通式MAn的磺基琥珀酸酯盐的纳米粒子,其中M是金属,n是M的价态,且A是通式[R1'-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2']的离子,其中R1'和R2'各自是烷基基团。
在一些实例中,通式MAn的磺基琥珀酸酯盐是成胶束盐的一个实例。该电荷导向剂可以基本不含或不含通式HA的酸,其中A如上所述。该电荷导向剂可包含包封至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。该电荷导向剂可以包含至少一些具有大约200纳米或更小、和/或在一些实例中大约2纳米或更大的尺寸的纳米粒子。在一些实例中,简单盐是自身不形成胶束的盐,尽管它们可与成胶束盐形成胶束的核。构成简单盐的离子是完全亲水的。该简单盐可以包含选自Mg、Ca、Ba、NH4、叔丁基铵、Li+和Al3+或其任何亚组的阳离子。该简单盐可以包含选自SO4 2-、PO3-、NO3-、HPO4 2-、CO3 2-、乙酸根、三氟乙酸根(TFA)、Cl-、BF4 -、F-、ClO4 -和TiO3 4-或其任何亚组的阴离子。该简单盐可选自CaCO3、Ba2TiO3、Al2(SO4)、Al(NO3)3、Ca3(PO4)2、BaSO4、BaHPO4、Ba2(PO4)3、CaSO4、(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、NH4OAc、叔丁基溴化铵、NH4NO3、LiTFA、Al2(SO4)3、LiClO4和LiBF4或其任何亚组。该电荷导向剂可以进一步包括碱性石油磺酸钡(BBP)。
在式[R1'-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2']中,在一些实例中,R1'和R2'各自是脂族烷基基团。在一些实例中,R1'和R2'各自独立地为C6-25烷基。在一些实例中,所述脂族烷基基团是直链的。在一些实例中,所述脂族烷基基团是支链的。在一些实例中,所述脂族烷基基团可以包括多于6个碳原子的直链。在一些实例中,R1'和R2'相同。在一些实例中,R1'和R2'中的至少一个是C13H27。在一些实例中,M是Na、K、Cs、Ca或Ba。
该电荷导向剂可以包括以下中的一种、一部分或全部:(i)大豆卵磷脂,(ii)磺酸钡盐,如BBP,和(iii)异丙基胺磺酸盐。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐并可获自例如 Chemtura。一种示例性的异丙基胺磺酸盐是可获自Croda的十二烷基苯磺酸异丙基胺盐。
在一些实例中,该电荷导向剂构成LEP墨水组合物的固体的大约0.001重量%至大约20重量%、在一些实例中大约0.01重量%至大约20重量%、在一些实例中大约0.01重量%至大约10重量%、在一些实例中大约0.01重量%至大约1重量%。在一些实例中,该电荷导向剂构成 LEP墨水组合物的固体的大约0.001重量%至0.15重量%、在一些实例中大约0.001重量%至大约0.15重量%、在一些实例中LEP墨水组合物的固体的大约0.001重量%至大约0.02重量%、在一些实例中LEP墨水组合物的固体的大约0.1重量%至大约2重量%、在一些实例中LEP墨水组合物的固体的大约0.2重量%至大约1.5重量%、在一些实例中LEP墨水组合物的固体的大约0.1重量%至大约1重量%、在一些实例中LEP墨水组合物的固体的大约0.2重量%至大约0.8重量%。
LEP墨水组合物可以包含电荷佐剂。当存在电荷导向剂时,电荷佐剂可以促进粒子带电。本文中所述的方法可以包括在任何阶段添加电荷佐剂。该电荷佐剂可以包括但不限于石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的Co盐、环烷酸的Ca盐、环烷酸的Cu盐、环烷酸的Mn盐、环烷酸的Ni盐、环烷酸的Zn盐、环烷酸的Fe盐、硬脂酸的Ba盐、硬脂酸的Co盐、硬脂酸的Pb盐、硬脂酸的Zn盐、硬脂酸的Al盐、硬脂酸的Zn盐、硬脂酸的Cu盐、硬脂酸的Pb盐、硬脂酸的Fe盐、金属羧酸盐(例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌)、亚油酸钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物、丙烯酰氨基乙醇酸烷基酯烷基醚的共聚物(例如丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚-共-乙酸乙烯酯),和羟基双(3,5-二-叔丁基水杨酸)铝酸酯一水合物。在一个实例中,该电荷佐剂是或可以包括二-或三硬脂酸铝。该电荷佐剂可以以LEP墨水组合物的固体的大约0.1至大约5重量%、在一些实例中大约0.1至大约1重量%、在一些实例中大约0.3至大约0.8重量%、在一些实例中LEP墨水组合物的固体的大约1重量%至大约3重量%、在一些实例中LEP墨水组合物的固体的大约1.5重量%至大约2.5重量%的量存在。
在一些实例中,该LEP墨水组合物可以进一步包含多价阳离子与脂肪酸阴离子的盐。多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐可以充当电荷佐剂。该多价阳离子在一些实例中可以是二价或三价阳离子。在一些实例中,该多价阳离子选自周期表中的第2族、过渡金属和第3族与第4族。在一些实例中,该多价阳离子可以包括选自Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al和Pb的金属。在一些实例中,该多价阳离子是Al3+。该脂肪酸阴离子可以选自饱和或不饱和脂肪酸阴离子。该脂肪酸阴离子可以选自C8至C26脂肪酸阴离子、在一些实例中C14至C22脂肪酸阴离子、在一些实例中C16至C20脂肪酸阴离子、在一些实例中C17、C18或C19脂肪酸阴离子。在一些实例中,该脂肪酸阴离子选自辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、花生酸阴离子、山萮酸阴离子和蜡酸阴离子。
在一些实例中,该LEP墨水组合物可以进一步包含多价阳离子与脂肪酸阴离子的盐,并且该组合物可以进一步包含选自磺基琥珀酸酯的金属盐、氧磷酸酯的金属盐、烷基-苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐、以及两性离子和非离子化合物如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮和多元醇的有机酸酯的电荷导向剂。在一些实例中,该LEP墨水组合物可以进一步包含多价阳离子与脂肪酸阴离子的盐,并且该组合物可以进一步包含选自通式[R1-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2]的磺基琥珀酸酯部分的电荷导向剂,其中R1和R2各自为烷基基团,其可以如上所述。
电荷佐剂(其可以例如是或包括多价阳离子与脂肪酸阴离子的盐)可以以LEP墨水组合物的固体的大约0.1重量%至大约5重量%的量、在一些实例中以LEP墨水组合物的固体的大约0.1重量%至大约2重量%的量、在一些实例中以LEP墨水组合物的固体的大约0.1重量%至大约2重量%的量、在一些实例中以LEP墨水组合物的固体的大约0.3重量%至大约1.5重量%的量、在一些实例中LEP墨水组合物的固体的大约0.5重量%至大约1.2重量%、在一些实例中LEP墨水组合物的固体的大约0.8重量%至大约1重量%、在一些实例中LEP墨水组合物的固体的大约1重量%至大约3重量%、在一些实例中以LEP墨水组合物的固体的大约1.5重量%至大约2.5重量%的量存在。
其它添加剂
本文中描述的LEP墨水可以包含一种添加剂或多种添加剂。所述添加剂或多种添加剂可以在该方法的任何阶段添加。所述添加剂或多种添加剂可以选自蜡、表面活性剂、杀生物剂、有机溶剂、粘度调节剂、用于pH调节的物质、多价螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等等。蜡可以是不相容性蜡。本文中所用的“不相容性蜡”是指与树脂不相容的蜡。具体而言,在例如由中间转印件(其可以是加热的橡皮布)将LEP墨水转印到印刷基底上的过程中和之后在印刷基底上冷却树脂熔合混合物时,蜡相与树脂相分离。
在一些实例中,可以将蜡,如聚乙烯蜡(例如ACumist® B-6,可获自Honeywell)添加到本文中描述的LEP墨水中。
在一些实例中,可以将表面活性剂,如含氟表面活性剂(例如可获自DuPont的Zonyl® MP 1200)添加到本文中描述的LEP墨水中。
添加到本文中描述的LEP墨水中的其它添加剂的量可以为基于该LEP墨水组合物的总重量计大约0重量%至大约20重量%。在一些实例中,其它添加剂可以以基于该LEP墨水组合物的总重量计大约1重量%至大约10重量%的量存在于本文中描述的LEP墨水中。
制造液体电子照相墨水的方法
在一个实例中,本公开公开了制造如上定义的LEP墨水的方法,所述方法包括混合以下组分:
(A)液体连接料,
(B)至少一种着色剂,
(C)包含乙烯-酸共聚物的树脂,
(D)乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物,其选自乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/丙烯酸丁酯共聚物,和
(E)脲和醛的缩合产物;和
通过研磨(B)、(C)、(D)和(E)形成尺寸为大约0.01至大约50微米的粒子。
在一些实例中,制造LEP墨水的方法可以排除混合(B)至少一种着色剂。
在一些实例中,制造LEP墨水的方法可以包括:
i)在液体连接料的存在下通过将乙烯-酸共聚物与乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物混合来形成LEP墨水粒子,所述共聚物以如当前公开的量存在,
ii)研磨i)中获得的粒子,直到实现大约1微米至大约25微米的粒度。
在一些实例中,研磨可以包括在研磨之前或期间加入第二量的液体连接料。
进行研磨的工艺条件可以根据特定着色剂来调节。研磨可以进行例如大约1至大约20小时、例如大约1至大约15小时、例如大约10至大约15小时的时间。研磨可以采用单一温度概况或分阶段的温度概况来进行。例如,温度可以不高于大约50℃,如不高于大约45℃。
如果加入着色剂,其可以在i)或ii)中加入。
如果添加电荷佐剂、电荷导向剂、表面改性剂、相容性添加剂、电荷添加剂(charging additive)、蜡、杀生物剂、多价螯合剂、防腐剂、乳化剂或转印添加剂的话,这些成分可以在ii)中加入。
使用液体电子照相墨水的方法
在一些实例中,使用本文中描述的LEP墨水的方法可以包括以上述方式制造LEP墨水。
在一些实例中,使用本文中描述的LEP墨水的方法可以进一步包括在介质基底上施加该LEP墨水。在一些实例中,可以通过LEP设备将该LEP墨水施加到基底上。
该介质基底可以包括具有图像接收表面的印刷基底,和印刷在所述表面上的图像,该图像包含组分(C)、(D)和(E)。该图像可以进一步包含组分(B)至少一种着色剂。
该印刷基底可以是可用于印刷应用的任何基底。该印刷基底可以是能够具有印刷在其上的图像的基底。该印刷基底可以包括选自有机或无机材料的材料,其可以被称为印刷材料或基底。该印刷材料可以包括天然聚合物材料,例如纤维素。该印刷材料可以包括合成聚合物材料,例如由烯烃单体形成的聚合物,包括但不限于聚乙烯和聚丙烯,以及共聚物如苯乙烯-聚丁二烯。在一些实例中,聚丙烯可以是双向拉伸聚丙烯。该材料可以包含金属,其可以为片材形式。该金属可以选自例如铝(Al)、银(Ag)、锡(Sn)、铜(Cu)、其混合物,或由例如铝(Al)、银(Ag)、锡(Sn)、铜(Cu)、其混合物制造。
在一个实例中,该基底可以包括纤维素纸。在一个实例中,该纤维素纸涂覆有聚合物材料,例如非纤维素聚合物,例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物。在一些实例中,该纤维素纸具有用聚合物材料粘结至其表面的无机材料(在用LEP墨水印刷前),其中该无机材料可以选自例如高岭石或碳酸钙。在一些实例中,该基底是纤维素印刷基底,如纸张。在一些实例中,该纤维素印刷基底是涂覆的纤维素印刷基底。在一些实例中,该基底是光泽印刷基底,在一些实例中是光泽纸。
将LEP墨水施加到介质基底上可以包括印刷该LEP墨水。该印刷可以是电子照相印刷,其也被称为静电印刷。该印刷方法可以包括提供本文中所述的LEP墨水组合物,使该LEP墨水组合物与表面上的静电潜像(也称为电子照相图像)接触以生成显影图像,并将显影图像转印至印刷基底(在一些实例中经由中间转印件)。
在一些实例中,在其上形成或显影静电图像(潜像)的表面可以在旋转件上,例如为滚筒的形式。在其上形成或显影静电图像(潜像)的表面可以构成PIP的一部分。该方法可以包括使LEP墨水组合物在固定电极与旋转件之间通过,该旋转件可以是具有在其上具有静电图像(潜像)的表面的构件或者与在其上具有静电图像(潜像)的表面接触的构件。在固定电极与旋转件之间施加电压,使得粒子附着到旋转件的表面上。中间转印件(如果存在的话)可以是柔性旋转件,其可以加热到例如大约80℃至大约160℃的温度。
印刷***
在一些实例中,LEP印刷***可以包括液体电子照相印刷机;和装载在液体电子照相印刷机中的LEP墨水。如上所述,该LEP墨水可以包含(A)液体连接料,(B)至少一种着色剂,(C)包含乙烯-酸共聚物的树脂,(D)乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物,其选自乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/丙烯酸丁酯共聚物,和(E)脲和醛的缩合产物。
在一些实例中,包括LEP墨水的LEP印刷***可以包括至少一种着色剂。
在一些实例中,该LEP墨水可以包含(C)乙烯-酸共聚物,其是乙烯-共-丙烯酸聚合物和/或乙烯-共-甲基丙烯酸聚合物,并可以以基于该共聚物的总重量计大约15重量%至大约20重量%的量包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体。在一些实例中,该LEP墨水可以包含(E)脲和醛的缩合产物,其可以包含甲醛,并且(E)脲和醛的缩合产物可以以基于(C)、(D)和(E)的总重量计大约10重量%至大约20重量%的量存在于液体LEP墨水中。
根据下面提供的实施例,其它实施例对于熟练读者将变得明显。
实施例
实施例1
如下表1和2中所述制备LEP墨水组合物A-D。
表1
表2
材料 | 重量% |
糊料A、B、C或D | 73.80 |
主要颜料-炭黑 | 15.8 |
次要颜料-Print Alkali Blue D 6200 | 3.2 |
电荷佐剂 (三硬脂酸铝) | 1.2 |
ACumist® B-6 | 6.00 |
如上表1中所示制备组合物糊料A-D。将表1中的所有组分添加到Ross器械(tool)中并通过在130℃和50 rpm下混合大约60分钟而熔融。随后将混合速度提高至70 rpm并在该速度下继续混合大约90分钟。随后在持续混合下以50 rpm的降低的速度将获得的糊料冷却大约3-4小时至大约25℃的温度。所获得的冷却糊料具有大约42%的NVS。
将糊料A-D、基于组合物的总重量计80重量%的量的Isopar-L®、颜料、电荷佐剂和蜡装载到含有金属研磨球的立式球磨机中。研磨过程在58℃下(在250 rpm的混合速度下)进行大约1.5小时,随后在36℃下(在250 rpm的混合速度下)进行大约10.5小时。在达到低于大约8微米的平均粒度后,将组合物A-D用基于组合物的总重量计88重量%的量的Isopar-L®稀释,并混合大约15分钟,随后排出到接收容器中。所获得的组合物A-D的%NVS为大约10-13% NVS。
随后使用2916千克的Isopar-L®将4.5千克的每种获得的组合物A-D进一步稀释至2% NVS,并以2.1克的量加入Zonyl® MP 1200以获得LEP墨水组合物。
在使LEP墨水组合物A-D静置整夜后,这些组合物随后用于印刷。
实施例2
如下表3和4中所述制备LEP墨水组合物E。
表3
表4
材料 | 重量% |
糊料A、B、C或D | 53.80 |
主要颜料-炭黑 | 15.8 |
次要颜料- Print Alkali Blue D 6200 | 3.2 |
电荷佐剂 (三硬脂酸铝) | 1.2 |
LAROPAL® A 101 | 10.0 |
LAROPAL® A 81 | 10.0 |
ACumist® B-6 | 6.00 |
如上表3中所示制备组合物糊料E。将表3中的所有组分添加到Ross器械中并通过在130℃和50 rpm下混合大约60分钟而熔融。随后将混合速度提高至70 rpm并在该速度下继续混合大约90分钟。随后在持续混合下以50 rpm的降低的速度将获得的糊料冷却大约3-4小时至大约25℃的温度。所获得的冷却糊料具有大约42%的NVS。
将糊料E、基于组合物的总重量计80重量%的量的Isopar-L®、颜料、电荷佐剂、LAROPAL® A 101、LAROPAL® A 81和蜡装载到含有金属研磨球的立式球磨机中。研磨过程在58℃下(在250 rpm的混合速度下)进行大约1.5小时,随后在36℃下(在250 rpm的混合速度下)进行大约10.5小时。在达到低于大约8微米的平均粒度后,将组合物E用基于组合物的总重量计88重量%的量的Isopar-L®稀释,并混合大约15分钟,随后排出到接收容器中。所获得的组合物E的%NVS为大约12% NVS。
随后使用2916千克的Isopar-L®将4.5千克的每种获得的组合物E进一步稀释至2% NVS,并以2.1克的量加入Zonyl® MP 1200以获得LEP墨水组合物。
在使LEP墨水组合物E静置整夜后,该组合物随后用于印刷。
对比例1
如下表5和6中所述制备参比LEP墨水组合物(Ref)。
表5
表6
材料 | 重量% |
糊料A、B、C或D | 73.80 |
主要颜料-炭黑 | 15.8 |
次要颜料- Print Alkali Blue D 6200 | 3.2 |
电荷佐剂 (三硬脂酸铝) | 1.2 |
ACumist® B-6 | 6.00 |
如上表5中所示制备组合物糊料Ref。将表5中的所有组分添加到Ross器械中并通过在130℃和50 rpm下混合大约60分钟而熔融。随后将混合速度提高至70 rpm并在该速度下继续混合大约90分钟。随后在持续混合下以50 rpm的降低的速度将获得的糊料冷却大约3-4小时至大约25℃的温度。所获得的冷却糊料具有大约42% NVS。
将糊料Ref、基于组合物的总重量计80重量%的量的Isopar-L®、颜料、电荷佐剂和蜡装载到含有金属研磨球的立式球磨机中。研磨过程在58℃下(在250 rpm的混合速度下)进行大约1.5小时,随后在36℃下(在250 rpm的混合速度下)进行大约10.5小时。在达到低于大约8微米的平均粒度后,将组合物Ref用基于组合物的总重量计88重量%的量的Isopar-L®稀释,并混合大约15分钟,随后排出到接收容器中。所获得的组合物Ref的%NVS为大约12% NVS。
随后使用2916千克的Isopar-L®将4.5千克的每种获得的组合物Ref进一步稀释至2% NVS,并以2.1克的量加入Zonyl® MP 1200以获得LEP墨水组合物。
在使LEP墨水组合物Ref静置整夜后,该组合物随后用于印刷。
实施例3
使用LEP墨水组合物E-Test(实施例2)和LEP墨水组合物Ref(对比例1)在三种不同类型的基底(基底1 - UPM Finesse是一种涂覆基底,其可获自UPM并具有光泽饰面;基底2- Soporset™是一种未涂覆基底,其可获自Soporset USA并具有高不透明度;和基底3 –Anthem Plus®是一种涂覆基底,其可获自Verso Corporation并具有亚光饰面)上进行剥离测试以评估印刷图像的附着力。
在剥离测试中,将胶带(Scotch®制图胶带#230或#234,可获自3M)施加到印刷在三种不同类型基底上的预先设计的图像上(参见图1(a)、1(b)和1(c))。
以从100%增加到400%的覆盖率完成将LEP墨水Test和LEP墨水Ref施加到三种不同基底上。图1(a)、1(b)和1(c)显示LEP墨水覆盖率从图像底部(100%)向图像顶部(400%)渐增。
在剥离之前使用重型辊使制图胶带对印刷图像的附着平滑化以减少剥离缺陷。在印刷后10分钟进行剥离测试。最后,在恒定力下迅速拉起制图胶带,目测和通过扫描以确定印刷图像上保留的LEP墨水的百分比来评估剥离性能。
图2、图3和图4以柱形图的形式显示了LEP墨水组合物E(“Test”)在三种不同类型的基底上保留到这样的程度:对于100%至400% LEP墨水覆盖率,超过90%的Test LEP墨水在剥离后保留。相比之下,LEP Ref墨水从全部三种不同的基底上剥离到这样的程度:保留在三种不同类型的基底上的LEP墨水组合物Ref在基底1上对于400%覆盖率低至小于5%(参见图2),在基底2上对于400%覆盖率小于55%(参见图3),在基底3上对于400%覆盖率小于15%(参见图4)。
上述实施例表明,与不含脲和醛的缩合产物的相同组合物(LEP墨水组合物Ref)相比时,将脲和醛的缩合产物添加到LEP墨水组合物(Test-LEP墨水组合物E)中在所有情况下有助于显著改善附着力超过90%,并且在一些情况下接近100%附着力(参见图2)。相比之下,LEP墨水组合物Ref(不含脲和醛的缩合产物)在每种情况下表现出明显不良的附着力和更多的剥离(参见图2-4)。
不希望被理论束缚,添加醛和脲的缩合产物具有高浓度的极性基团,这据信增强了氢键、范德华力和偶极-偶极相互作用。据信,与不具有脲和醛的缩合产物的LEP墨水相比时,这些键、力和/或相互作用使本文中描述的LEP墨水能够更有效地附着到基底上。
上述实施例表明,由于向本文中描述的LEP墨水中添加了脲和醛的缩合产物,LEP墨水剥离性能/LEP墨水附着力在不同类型的基底上均得到显著改善。
虽然已经详细描述了多个实例,要理解的是,可以修改所公开的实例。因此,前面的描述被认为是非限制性的。
Claims (15)
1.液体电子照相墨水,包含:
(A)液体连接料;
(B)至少一种着色剂;
(C)包含乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的树脂;
(D)乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物,其选自乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/丙烯酸丁酯共聚物;和
(E)脲和醛的缩合产物。
2.根据权利要求1所述的墨水,其中(E)脲和醛的缩合产物由至少一种C1-10脂族醛、至少一种C5-12(环)脂族酮或其混合物形成。
3.根据权利要求2所述的墨水,其中至少一种(环)脂族酮是环己酮、甲基环己酮或其混合物。
4.根据权利要求2所述的墨水,其中(E)脲和醛的缩合产物由C1-5脂族醛形成。
5.根据权利要求4所述的墨水,其中(E)脲和醛的缩合产物由甲醛形成。
6.根据权利要求1所述的墨水,其中(E)脲和醛的缩合产物以基于(C)、(D)和(E)的总重量计5重量%至40重量%的量存在。
7.根据权利要求1所述的墨水,其中(D)乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物选自:
乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,其中丙烯酸甲酯以所述共聚物重量的20重量%的量存在,
乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,其中丙烯酸甲酯以所述共聚物重量的24重量%的量存在,
乙烯/丙烯酸丁酯共聚物,其中丙烯酸丁酯以所述共聚物重量的27重量%的量存在,和
其混合物。
8.根据权利要求1所述的墨水,其中(C)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物是乙烯-共-丙烯酸聚合物和/或乙烯-共-甲基丙烯酸聚合物,并以基于所述共聚物的总重量计15重量%至20重量%的量包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体。
9.根据权利要求8所述的墨水,其中(C)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物与附加聚合物组合,所述附加聚合物选自聚(甲基)丙烯酸、乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯三元共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯共聚物、低分子量乙烯-丙烯酸离聚物及其混合物。
10.制造液体电子照相墨水的方法,包括:
混合
(A)液体连接料;
(B)至少一种着色剂;
(C)包含乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的树脂;
(D)乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物,其选自乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/丙烯酸丁酯共聚物;和
(E)脲和醛的缩合产物;和
通过研磨(B)、(C)、(D)和(E)形成尺寸为0.01至50微米的粒子。
11.根据权利要求10所述的方法,其中(E)脲和醛的缩合产物由至少一种C1-10脂族醛、至少一种C5-12(环)脂族酮或其混合物形成。
12.根据权利要求10所述的方法,其中(E)脲和醛的缩合产物由甲醛形成。
13.根据权利要求10所述的方法,其中(E)脲和醛的缩合产物以基于(C)、(D)和(E)的总重量计10重量%至20重量%的量存在。
14.液体电子照相印刷***,包括:
液体电子照相印刷机;和
装载在所述液体电子照相印刷机中的液体电子照相墨水,
其中所述液体电子照相墨水包含:
(A)液体连接料;
(B)至少一种着色剂;
(C)包含乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的树脂;
(D)乙烯/(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯共聚物,其选自乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/丙烯酸丁酯共聚物;和
(E)脲和醛的缩合产物。
15.根据权利要求14所述的液体电子照相印刷***,
其中(C)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物是乙烯-共-丙烯酸聚合物和/或乙烯-共-甲基丙烯酸聚合物,并以所述共聚物重量的15重量%至20重量%的量包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体;和
其中(E)脲和醛的缩合产物由甲醛形成,并且(E)脲和醛的缩合产物以基于(C)、(D)和(E)的总重量计10重量%至20重量%的量存在于所述液体电子照相墨水中。
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